CN109516831A - 一种氧化铝多孔材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本技术方案公开了一种氧化铝多孔材料的制备方法,其制备方法用磷酸镁溶胶对氧化铝粉体进行改性处理、并添加氧化锰微粉为烧结助剂,从而使氧化铝多孔材料的烧成温度降低至1200~1400℃,本发明所述的制备方法能使多孔材料在较宽的烧成温度范围获得良好的孔隙结构,并且采用本发明所述方法制备的氧化铝多孔材料具有优良的力学性能。
Description
技术领域
本技术方案属于陶瓷材料技术领域,特别涉及一种氧化铝多孔材料的制备方法。
背景技术
多孔陶瓷是一种具有大量贯通及非贯通三维多孔结构的陶瓷材料。除具备普通陶瓷的各种性能外,多孔陶瓷还具有较高的比表面积、良好的透过性和特殊的吸音降噪等性能,从而在净化过滤、保温隔热、生物医疗、电子器件和能源化工等方面都有广泛的应用。
目前氧化铝多孔陶瓷的制备方法主要是颗粒堆积成孔工艺:颗粒堆积工艺是在骨料加入相同组分的微细颗粒,利用微细颗粒易于烧结的特点,在高温下液化,从而使骨料连接起来。骨料粒径越大,形成的多孔陶瓷平均孔径就越大,并呈线性关系。骨料颗粒尺寸约均匀,产生的气孔分布也越均匀,孔径分布也越小。并且可以采用调整烧结温度和时间的方法,控制制品的孔隙度和强度,但是烧结温度太高,会使部分气孔封闭或消失,烧结温度过低,则试样强度低。加入矿化剂或助熔剂可以明显降低氧化铝的烧成温度。这些烧成助剂或者具有较低的熔融温度,或者可以与氧化铝形成低温共熔物,或者通过固相扩散在氧化铝颗粒表面形成固溶物。常用的氧化铝烧结助剂包括含氧化硅和氧化铝的矿物和玻璃,以及氧化镁、氧化钙、氧化锰和二氧化钛等氧化物及其与其他化合物的复合物。以氧化锰、氧化铜和二氧化钛等氧化物组成的复合助剂,对氧化铝陶瓷表现出良好的低温烧结特性。例如,氧化锰–二氧化钛复合助剂可以使氧化铝在1250℃实现致密烧结。不过,在矿化剂或助熔剂的作用下,材料中的小粒径颗粒更容易长大,从而导致材料孔径分布变宽、孔隙率降低。因此,良好的烧成助剂应该既能降低多孔材料的烧成温度,又能优化材料的微孔结构。
发明内容
本技术方案提供一种氧化铝多孔材料制备方法,该制备方法能有效地控制氧化铝多孔材料的孔径大小和孔径分布,所述制备方法的烧成温度可低至1200℃,并且采用本技术方案所述方法制备的氧化铝多孔材料具有优秀的力学性能。
为实现上述目的,所用技术方案如下所述。
一种氧化铝多孔材料的制备方法,所述氧化铝多孔材料的制备工艺包括以下步骤:
(1)对氧化铝粉体进行颗粒改性处理:将氧化铝粉体放入球磨罐中,并向球磨罐中加入水和磷酸镁溶胶,球磨混合均匀后,然后将得到的氧化铝浆料在温度为80~90℃烘干,得到改性氧化铝粉体;
(2)配制氧化铝多孔材料骨料:向改性氧化铝粉体中加入氧化锰微粉,所述氧化锰微粉的重量为所述改性氧化铝粉体重量的0.1%~1%,并混合均匀,制得氧化铝多孔材料骨料;
(3)向所述氧化铝多孔材料骨料中加入3~10%的纤维素粘结剂、2~8%的聚醇类增塑剂、0.5~4%的硬脂酸类分散剂、0.5~2%的pH调节剂、8~16%的水,用捏合机或练泥机混练均匀,陈腐24~48h,制得陶瓷泥料;
(4)用真空挤出机将步骤(3)中制得的陶瓷泥料挤出成型,并烘干得到陶瓷坯体;
(5)将步骤(4)制得的陶瓷坯体进行烧成,其烧成温度为1200~1400℃,制得所述氧化多孔材料。
进一步地,所述氧化铝粉体的粒径范围为1~40μm。
进一步地,所述氧化铝粉体与水的混合比例为体积比1∶(0.5~1.5),磷酸镁溶胶与氧化铝粉体的体积比为(0.01~0.05)∶1。
进一步地,所述氧化锰微粉的平均粒径小于1μm。
进一步地,所述磷酸镁溶胶的制备方法为:将质量浓度20~50%的磷酸与氧化镁混合,搅拌,并加热至45~55℃,至形成透明溶胶后,停止加热和搅拌。
进一步地,所述磷酸与所述氧化镁的摩尔比为(1.7~2.1)∶1。
本技术方案的有益效果为:磷酸镁的熔点为1184℃,因此磷酸镁可作为氧化铝烧结助剂中的液相成分,本技术方案以磷酸镁溶胶对氧化铝粉体进行改性处理,磷酸镁溶胶在氧化铝颗粒表面发生化学反应,形成Mg-PO4-Al键合,使氧化铝颗粒的化学反应活性增加;通过表面改性,氧化铝粉体亲水性增加,因此在水性成型体系中,氧化铝浆料或泥料的稳定性增加、流变性改善,有利于改善成型性能并提高坯体质量;
并且磷酸镁溶胶中的镁原子可抑制氧化铝颗粒的异常长大,使氧化铝多孔材料保持均匀的微孔结构,这一作用的优点在于,可有效降低氧化铝多孔材料的烧成温度,且使得氧化铝多孔材料的烧成温度范围较宽,并且使制得的氧化铝多孔材料的结构和性能得到保证;
并且,本技术方以氧化锰为烧结助剂的另一组成,氧化锰通过磷酸镁形成的液相,发生熔融和迁移,并在氧化铝颗粒表面与氧化铝形成固溶体和尖晶石,促进氧化铝颗粒间的结合,从而提高氧化铝多孔材料的强度;
本技术方案中的烧成助剂体系不含Na、K、Ca、Si等元素,因此不会降低氧化铝多孔材料的高温性能;
本技术方案中所述的氧化铝多孔材料的制备过程不需要添加造孔剂,所述氧化铝多孔材料的孔径和孔隙率通过氧化铝粉体的粒径分布进行调节和控制;
本技术方案制备的氧化铝多孔材料具有均匀的微孔结构和优良的机械强度。
附图说明
图1为实施例1制备的样品与对照组制备的样品的孔径分布曲线。
具体实施方式
实施例1
在本实施例1中,以平均粒径为18μm的α-氧化铝粉体为制备多孔氧化铝材料的原料,按以下步骤和配方制备氧化铝多孔材料或生产氧化铝多孔材料产品。
(1)制备磷酸镁溶胶:向反应釜中加入200g磷酸,所述磷酸的质量浓度为50%,开动搅拌,并向反应釜中加入50g轻质氧化镁粉,将反应釜加热至50℃,至反应物形成透明溶胶后,停止加热和搅拌;
(2)对氧化铝粉体进行颗粒改性处理:将50kg氧化铝粉体放入球磨罐中,加入15kg水和250g磷酸镁溶胶,并球磨混合,然后将得到的氧化铝浆料于80~90℃烘干,得到改性氧化铝粉体;
(3)配制氧化铝多孔材料骨料:向步骤(2)中制得的改性氧化铝粉体中加入50g氧化锰微粉,并混合均匀,所述氧化锰微粉的平均粒径为0.5μm。
(4)用挤出成型工艺生产氧化铝多孔陶瓷管,其步骤如下所述:
①向所述氧化铝多孔材料骨料中,按骨料重量百分比加入4%的甲基纤维素、2%的聚丙烯醇、0.5%的硬脂酸钠、0.5%的油酸、9%的水,用捏合机或练泥机混练均匀,陈腐24~48h,制得氧化铝泥料;
②用真空挤出机将所述氧化铝泥料挤出成中空管状坯体,并烘干;
③将所述氧化铝管状坯体在窑炉中烧成,烧成温度为1400℃,制得所述氧化铝多孔陶瓷管。
对照组
对照组与实施例1一样以平均粒径为18μm的氧化铝粉体为制备多孔氧化铝材料的原料,并且对照组与实施例1的区别在于对照组中的氧化铝粉体原料不进行任何包覆处理,除此之外,其余制备步骤、制备参数与实施例1相同;并且对照组中的氧化铝多孔陶瓷管的制备方法与实施例1相同。
将实施例1制备的样品与对照组制备的样品进行性能比较:
对实施例1样品和对照组样品进行抗弯强度、耐腐蚀性和孔径分布等性能测试。抗弯强度使用万能材料试验机测试,耐腐蚀性以试样分别在10%硫酸溶液和10%氢氧化钠溶液中浸泡24h后的失重率进行表征,孔径分布则采用泡点法测试。
测试结果如表1所示。在抗弯强度方面,实施例1样品为84.6MPa,显著高于对照组样品的10.5MPa,这是因为对照组的烧结助剂不能在烧成温度下形成液相,因此氧化铝颗粒界面没有形成紧密结合。
实施例1样品在经过酸、碱腐蚀后,失重率分别为0.37%和0.27%,表现出良好的耐酸耐碱腐蚀能力,而对照组样品因为烧结程度不高,其耐酸耐碱腐蚀性稍差。
表1实施例样品及对照组样品的测试结果
对实施例1制备的样品及对照组制备的样品进行孔径分布测试,其结果见附图1,从附图1中可以看出实施例样品的孔径分布范围为0.1~1.2μm,且在0.2~0.5μm之间出现一个锐利的峰形;而对照组样品的孔径分布范围为0.1~1.8μm,在0.6~1μm之间呈现宽分布峰形,且孔径分布基线百分比较大。与对照组样品相比,实施例样品具有更均匀的孔结构。
因此,采用本发明公开的氧化铝多孔材料制备方法,可有效降低氧化铝粉体的烧结温度并抑制粉体的晶粒异常长大,所制备的氧化铝多孔材料具有良好的微孔结构和优良的抗弯强度。
Claims (6)
1.一种氧化铝多孔材料的制备方法,其特征在于,所述氧化铝多孔材料的制备工艺包括以下步骤:
(1)对氧化铝粉体进行颗粒改性处理:将氧化铝粉体放入球磨罐中,并向球磨罐中加入水和磷酸镁溶胶,球磨混合均匀后,然后将得到的氧化铝浆料在温度为80~90℃烘干,得到改性氧化铝粉体;
(2)配制氧化铝多孔材料骨料:向改性氧化铝粉体中加入氧化锰微粉,所述氧化锰微粉的重量为所述改性氧化铝粉体重量的0.1%~1%,并混合均匀,制得氧化铝多孔材料骨料;
(3)向所述氧化铝多孔材料骨料中加入3~10%的纤维素粘结剂、2~8%的聚醇类增塑剂、0.5~4%的硬脂酸类分散剂、0.5~2%的pH调节剂、8~16%的水,用捏合机或练泥机混练均匀,陈腐24~48h,制得陶瓷泥料;
(4)用真空挤出机将步骤(3)中制得的陶瓷泥料挤出成型,并烘干得到陶瓷坯体;
(5)将步骤(4)制得的陶瓷坯体进行烧成,其烧成温度为1200~1400℃,制得所述氧化多孔材料。
2.根据权利要求1所述的一种氧化铝多孔材料的制备方法,其特征在于,所述氧化铝粉体的粒径范围为1~40μm。
3.根据权利要求1所述的一种氧化铝多孔材料的制备方法,其特征在于,所述氧化铝粉体与水的混合比例为体积比1∶(0.5~1.5),磷酸镁溶胶与氧化铝粉体的体积比为(0.01~0.05)∶1。
4.根据权利要求1所述的一种氧化铝多孔材料的制备方法,其特征在于,所述氧化锰微粉的平均粒径小于1μm。
5.根据权利要求1所述的一种氧化铝多孔材料的制备方法,其特征在于,所述磷酸镁溶胶的制备方法为:将质量浓度20~50%的磷酸与氧化镁混合,搅拌,并加热至45~55℃,至形成透明溶胶后,停止加热和搅拌。
6.根据权利要求5所述的一种氧化铝多孔材料的制备方法,其特征在于,所述磷酸与所述氧化镁的摩尔比为(1.7~2.1)∶1。
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