CN109485856A - 甜菜碱改性聚醚环氧硅油及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种甜菜碱端基改性的聚醚环氧硅油,其结构如下:(Ⅰ)其中,R选自:C1‑10直链/支链烷基;a为10‑100之间的整数;b为6‑50之间的整数;c为0‑5之间的整数。本发明将甜菜碱接枝于聚醚环氧硅油结构中,不仅保持了改性后产品对柔软性和亲水性的要求,增加了聚醚环氧硅油的耐洗性和吸水性,而且还提升了聚醚环氧硅油的去污整理能力。

Description

甜菜碱改性聚醚环氧硅油及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于日用品化工领域,具体涉及一种甜菜碱改性聚醚环氧硅油及其制备方法和用途。
背景技术
在化妆品、洗护用品领域,聚醚硅油一直占有举足轻重的地位。聚醚硅油是利用聚醚改性聚二甲基硅氧烷的一类物质,可用于喷发胶、免洗护发产品、护肤乳液、剃须膏、洗发香波、硅油乳化剂中。
例如,CN101921398A公开了一种阴离子有机硅表面活性剂及其制备方法,将含羟基的硅油与马来酸酐混合,再加入对甲苯磺酸作为催化剂,用丙酮做溶剂调节粘度,在一定的反应条件下回收丙酮和过量马来酸酐,调节pH至7,再与阴离子或者非离子表面活性剂进行复配,即可得到阴离子有机硅表面活性剂。
CN108442120 A<<公开了一种防毛尘硅油,其特征在于,按重量百分比计,包括:含氢硅油8-15%;烯丙基环氧聚醚10-20%;硅烷偶联剂1-6%;硅油单体30-70%;异丙醇10-30%;季铵化试剂1-10%等,制得具有新型网状结构、带正电荷的改性聚硅氧烷,通过与纤维较强的化学键结合和网状结构的封锁性,将细小的纤维重新与织物连成一体。避免了在穿着过程中和洗涤过程中大量毛屑的脱落。
在聚二甲基硅氧烷结构中引入聚醚基能使被整理纤维或织物的吸湿性、抗静电性、易去污性增加,因此聚醚硅油多用在化妆品、洗发用品中。但聚醚硅油自交联成膜能力较弱,且与纤维的结合能力均较弱,限制了聚醚硅油的应用,后来人们发现在聚醚硅油主链上引入部分环氧基或保留部分环氧基,则可解决这一问题。环氧基的引入不仅能保持聚醚硅油性能上的全部优点,而且整理的织物更柔软,抗皱、耐洗、毛感等特点更突出。
然而在使用过程中,大家渐渐发现聚醚型环氧硅油具有非离子表面活性剂的通病,浊点低,在织物整理中,单一聚醚改性的环氧硅油柔软性能不佳。因此,聚醚环氧硅油的再改性亟不可待。随着技术发展,有环氧基、醇羟基、巯基、羧基、磷酸酯基、氨基或氟烃基改性的聚醚环氧硅油,这些基团赋予硅油新的性能,成为新一代有机硅柔软剂。目前,对于聚醚环氧硅油的改性大部分如专利文献US5807956、CN1735648A、CN1735728A或CN101273082A等所述,在聚醚环氧硅油的双环氧封端连接伯胺或仲胺,在一定溶剂条件下反应合成直链型聚醚氨基硅油。聚醚结构可选择性地通过在环氧硅油或胺中引入,例如,传统的端环氧硅油和聚醚胺反应;或烷基化反应合成的聚醚环氧硅油和传统小分子二胺反应,小分子二胺可选自乙二胺、1, 6-己二胺,哌嗪等,最终,氨基以仲胺或叔胺形式在结构中存在。虽然将聚醚环氧硅油进行氨基改性后,其在织物柔软性、亲水性方面具有改善,但去污整理能力基本没有发生变化,有时还会出现去污能力降低的现象。
甜菜碱是首先在欧洲被发现的,19世纪以来,甜菜同甘蔗一样起初是被用于提取蔗糖使用,它主要存在于甜菜糖的糖蜜中,故而得名,但其功效直到二十世纪七十年代才逐渐被认识。甜菜碱普遍存在于动植物体内,是动物代谢的中间产物,在营养物质的代谢中起着十分重要的作用。为代谢的次生产物,是非常重要的渗透调节物质,对于植物增强抗逆性,比如抗盐碱,耐旱均十分重要。甜菜碱,也叫甘氨酸三甲胺内盐,是一种含羧基的季铵类生物碱,其分子结构式为:。甜菜碱分子具有三个有效甲基,呈中性,熔点高达200℃,极易溶于水,易溶于甲醇,溶于乙醇,难溶于乙醚。经浓氢氧化钾溶液的分解反应,能生成三甲胺,具有吸湿性,极易潮解,并释放出三甲胺。耐高温。常温下容易吸湿潮解,保湿性强。近年来,人们在甜菜中发现有一种成分能够起到很好的清洁作用,又不伤害肌肤,非常安全,被命名为甜菜碱,甜菜碱被用于清洁类护肤品安全有效。
现有技术认为甜菜碱对于有机硅洗护用品、织物整理剂等具有重要影响意义,专利文献CN106835719A公开了一种甜菜碱型两性有机硅柔软剂及其制备方法,包括步骤:首先将端含氢硅油与烯丙基聚氧乙烯环氧基醚或者烯丙基聚氧丙烯环氧基醚按照0.48-0.5:1的摩尔比混合得到混合物,按质量比加入占混合物10-40%的溶剂,再加入催化剂后,在80-140℃下进行加成反应2-8小时,合成出中间产物;然后按照中间产物与仲胺聚醚的摩尔比为0.5-2:1的比例加入仲胺聚醚,在80-140℃下反应3-30小时;反应结束后,再按照磺化剂与仲胺聚醚摩尔比为0.2-2:1的比例加入磺化剂,在50-120℃下反应2-6小时,从而制得甜菜碱型两性有机硅柔软剂。甜菜碱型两性有机硅柔软剂的稳定性好,适用性广,经其处理后的纺织面料,手感柔软、蓬松,平滑性佳,而且亲水性能优异。
专利文献CN104971021A公开了一种含有甜菜碱的具有滋润效果的发膜,其由以下重量份数的原料制成:白芷8-14份,红酒12-18份,茶多酚6-12份,积雪草苷8-13份,硬脂酸甘油单甘酯2-4份,十二烷基二甲基甜菜碱4-8份,甘油3-6份,橄榄油7-13份,鲸蜡醇3-4份,蜂蜜3-5份,甜菜碱2-4份,玛乳拉果油6-13份,透明质酸0.2-0.4份,三乙醇胺0.2-0.3份,水溶性硅油1-3份,向日葵籽油4-7份,亚麻花提取物3-5份,香叶醇2-4份。
然而,现有技术中并没有甜菜碱改性聚醚环氧硅油的先例。甜菜碱属于甘氨酸三甲胺内盐,亲水能力较好,存在开发甜菜碱改性聚醚环氧硅油的必要,甜菜碱结构中的季铵离子能保持改性后产品对柔软性和亲水性的要求,不仅会增加聚醚环氧硅油的耐洗性和吸水性,可能还会增加聚醚环氧硅油的去污整理能力。
发明内容
本发明的目的是提供一种甜菜碱改性聚醚环氧硅油及其制备方法;本发明的另一个目的是提供一种甜菜碱改性聚醚环氧硅油的用途;另外,本发明还有一个目的是提供一种含有甜菜碱改性聚醚环氧硅油的微乳液。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
第一个方面,本发明提供一种甜菜碱改性聚醚环氧硅油,其结构为下列通式Ⅰ结构所示:
(Ⅰ)
其中,R选自:C1-10直链/支链烷基;优选的,所述R选自-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-。
a为10-100之间的整数;优选的,a为50-100之间的整数,更优选的,a为80-100之间的整数。
b为6-50之间的整数;优选的,b为20-30之间的整数。
c为0-5之间的整数;优选的,c为0-3之间的整数,更优选的,为0-2之间的整数。
第二个方面,本发明提供一种制备上述甜菜碱改性聚醚环氧硅油的方法,包括如下主要步骤:
(1)端基含氢硅油与烯丙基环氧聚醚在异丙醇溶剂中制备聚醚环氧硅油;
(2)制备甜菜碱改性聚醚环氧硅油。
具体地,所述步骤具体过程如下:
(1)将端基含氢硅油与烯丙基环氧聚醚在异丙醇溶剂中,加入催化剂反应8-10 h,反应温度为80-120 ℃,得到聚醚环氧硅油,具体反应过程如下:
(2)以异丙醇为溶剂,加入聚醚环氧硅油与甜菜碱,在无机酸环境中,反应6-8 h,反应温度为80-120 ℃,得到甜菜碱改性聚醚环氧硅油,具体反应过程如下:
优选的,所述步骤(1)中R选自:C1-10直链/支链烷基;优选的,所述R选自-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-。
a为10-100之间的整数;优选的,a为80-100之间的整数。
b为6-50之间的整数;优选的,b为20-30之间的整数。
c为0-5之间的整数;优选的,c为0-2之间的整数。
优选的,所述步骤(2)中无机酸为氯铂酸或5-叔丁基呋喃加酸铬。
优选的,所述步骤(2)还包括在加入聚醚环氧硅油后在反应体系中加入微球,搅拌0.5-1 h后再加入甜菜碱,所述微球为聚四氟乙烯微球、二氧化硅微球或聚苯乙烯微球。
优选的,所述的微球为聚四氟乙烯微球。
优选的,所述微球粒径为200-900 nm。
最优选的,所述微球的粒径为200-450 nm。
优选的,所述步骤(2)中加入微球,待反应结束后,对反应液进行离心,取上清,除去微球。
该步骤加入微球的效果在于,当聚醚环氧硅油的链长较长时,分子内或分子间会发生缠绕、团聚而使得两端的环氧基没有暴露,此时甜菜碱与聚醚环氧硅油端基发生开环反应的效率不高,导致反应需要更长的时间;如果在聚醚环氧硅油中加入微球,微球有较大的比表面积,长链聚醚环氧硅油会缠绕在微球上,使得两端的环氧基暴露几率增大,加快反应速率,使反应更完全,提升产率。
第三个方面,本发明提供所述甜菜碱改性聚醚环氧硅油在护肤护发、织物及纸张整理、表面上光处理中的应用。
第四个方面,本发明提供一种护肤护发、织物及纸张整理、表面上光乳液,所述乳液中含有所述的甜菜碱改性聚醚环氧硅油。
优选的,所述乳液中还包括乳化剂、增稠剂、芳香剂和水。
更优选的,所述乳液中包括如下质量份数的原料:甜菜碱改性聚醚环氧硅油8-20份、乳化剂5-20份、增稠剂1-3份、芳香剂0.1-2份、水10-30份。
其中,所述乳化剂选自:椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、乙二醇二硬脂酸酯、聚甘油脂肪酸酯中的一种或两种以上的组合。
其中,所述增稠剂选自:羧甲基纤维素钠、藻酸丙二醇酯、卡拉胶中的一种或两种以上的组合。
本发明所述的聚四氟乙烯微球、二氧化硅微球、聚苯乙烯微球均可通过商购途径获得或按照本领域一般方法制备得到。
本发明所制备的甜菜碱改性聚醚环氧硅油,利用甜菜碱的理化性质及结构特点,通过化学合成反应将甜菜碱接入聚醚环氧硅油结构中,不仅保持了改性后产品对柔软性和亲水性的要求,增加了聚醚环氧硅油的耐洗性和吸水性,而且提升了聚醚环氧硅油的去污整理能力。
附图说明
图1聚四氟乙烯微球参与的甜菜碱接枝聚醚环氧硅烷过程示意图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明的部分实施例,而不是全部。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
聚四氟乙烯微球参与甜菜碱改性聚醚环氧硅油的制备
S1:将端含氢硅油与烯丙基环氧聚醚加入异丙醇溶剂中,两者摩尔质量比为1:1.2,加入催化剂金属Ni反应8 h,反应温度为120 ℃,得到聚醚环氧硅油
其中,端含氢硅油为;
烯丙基环氧聚醚为
S2:以氯铂酸异丙醇为溶剂,加入步骤S1得到的聚醚环氧硅油和粒径为200 nm的聚四氟乙烯微球,搅拌1 h后加入甜菜碱,反应8 h,反应温度为110 ℃,得到如下结构的甜菜碱改性聚醚环氧硅油,过程如下式所示,
实施例2
甜菜碱改性聚醚环氧硅油的制备
实施例2按照实施例1的方法进行,区别仅在于在步骤S2中同时加入聚醚环氧硅油与甜菜碱,没有加入聚四氟乙烯微球搅拌的过程。观察反应8 h后反应体系的澄清状态。
实施例3
聚四氟乙烯微球参与甜菜碱改性聚醚环氧硅油的制备
S1:将端含氢硅油与烯丙基环氧聚醚加入异丙醇溶剂中,两者摩尔质量比为1:1.2,加入负载型催化剂Ni反应8 h,反应温度为120 ℃,得到聚醚环氧硅油,
其中,端含氢硅油为:;
烯丙基环氧聚醚为:;
S2:以氯铂酸异丙醇为溶剂,加入步骤S1得到的聚醚环氧硅油和粒径为200 nm的聚四氟乙烯微球,搅拌1 h后加入甜菜碱,反应8 h,反应温度为110 ℃,得到如下所示的甜菜碱改性聚醚环氧硅油。
实施例4
甜菜碱改性聚醚环氧硅油的制备
实施例4为实施例3的对照实施例,区别仅在于在步骤S2中将聚醚环氧硅油与甜菜碱同时加入,没有加入聚四氟乙烯微球搅拌。观察反应后反应体系的澄清状态。
效果实施例1
聚四氟乙烯微球对反应的影响
观察实施例1-4的反应进程,当反应步骤S2反应8 h后,将实施例1和实施例3的反应体系进行离心,然后对比观察各反应体系的状态,结果如下表所示。
表1 聚四氟乙烯微球对反应的影响
上述实验结果表明,当聚醚环氧硅油与甜菜碱反应时,加入聚四氟乙烯微球参与反应,能明显加速反应进程,使反应更完全,提升产率。
实施例5
二氧化硅微球参与甜菜碱改性聚醚环氧硅油的制备
S1:将端含氢硅油与烯丙基环氧聚醚加入异丙醇溶剂中,两者摩尔质量比为1:1.2,加入催化剂Ni反应8 h,反应温度为120 ℃,得到聚醚环氧硅油
其中,端含氢硅油为:;
烯丙基环氧聚醚为:;
S2:以氯铂酸异丙醇为溶剂,加入步骤S1得到的聚醚环氧硅油和粒径为200 nm的二氧化硅微球,搅拌1 h后加入甜菜碱,反应8 h,反应温度为110 ℃,得到甜菜碱改性聚醚环氧硅油
实施例6
聚苯乙烯微球参与甜菜碱改性聚醚环氧硅油的制备
S1:将端含氢硅油与烯丙基环氧聚醚加入异丙醇溶剂中,两者摩尔质量比为1:1.2,加入催化剂Ni反应8 h,反应温度为120 ℃,得到聚醚环氧硅油
其中,端含氢硅油为:
烯丙基环氧聚醚为:;
S2:以氯铂酸异丙醇为溶剂,加入步骤S1得到的聚醚环氧硅油和粒径为200 nm的聚苯乙烯微球,搅拌1 h后加入甜菜碱,反应8 h,反应温度为110 ℃,得到甜菜碱改性聚醚环氧硅油。
效果实施例2
不同微球对反应的影响
实施例3和实施例5-6的反应原料和反应环境均相同,不同之处在于反应第二步甜菜碱改性聚醚环氧硅油时加入的微球材质不相同,实施例3为聚四氟乙烯微球,实施例5为二氧化硅微球,实施例6为聚苯乙烯微球。上述反应结束后反应液为澄清的淡黄色液体,无反应初始阶段的浑浊现象。观察上述3个反应到达反应终点所需要的时间,对比结果如下表所示。
表2 不同微球对反应速率的影响
根据上述对比结果可以看出,当微球的材质为聚四氟乙烯时反应完成所需的时间最少,其次是二氧化硅微球,最后为聚苯乙烯微球。分析原因,三种材质的微球在酸环境中均稳定,不存在溶解问题,产生反应时间差异的原因很可能是微球在反应环境中随着反应时间的增加出现了聚集现象,其中以聚苯乙烯微球聚集程度最大。由此可以证明,在加入聚醚环氧硅油的酸性反应介质中,聚四氟乙烯微球的分散性最好。
效果实施例3
甜菜碱改性聚醚环氧硅油用于护发乳液
A护发乳液配方:实施例3制备的甜菜碱改性聚醚环氧硅油15份、椰油酰胺丙基甜菜碱10份、月桂酰胺丙基甜菜碱5份、乙二醇二硬脂酸酯5份、羧甲基纤维素钠2份、柠檬提取精油0.3份、水20份。按照常规方法制备成护发乳液待用。
B护发乳液配方:聚醚环氧硅油15份、椰油酰胺丙基甜菜碱10份、月桂酰胺丙基甜菜碱5份、乙二醇二硬脂酸酯5份、羧甲基纤维素钠2份、柠檬提取精油0.3份、水20份。按照本领域常规方法制备成护发乳液待用。
选取92名志愿者参加试验,志愿者年龄在20-40岁之间,男女各46名,志愿者的头发普遍存在干枯、无光泽、柔软度差、易产生静电、难梳理的问题。志愿者均无可能影响本试验的其他疾病,1个月内没有使用过护发素类的产品。将志愿者分为2组,每组46人,男女人数相同,实验组使用A护发乳液,对照组使用B护发乳液。护发乳液使用标准为:每3天使用一次,洗发后均匀涂抹于头发上, 10min后洗去。两个月后对92名试验对象进行调查,分别对头发的光泽度、柔顺度、静电问题、难梳理等问题是否得到明显改善作出统计。结果如下表所示。
表3 甜菜碱改性对乳液效果影响
从上表对比结果可以看出,甜菜碱改性聚醚环氧硅油作为护发乳液有效成分时,其作用效果优于未改性的聚醚环氧硅油。这是由于甜菜碱属于两性结构,亲水性较好,改善了普通聚醚环氧硅油亲水性较差的问题,用于护发素中能增加护发素与发丝的亲和程度,保湿性能增强,因此,使用含有甜菜碱改性聚醚环氧硅油的护发乳液一段时间后,发质得到改善,头发光泽度和柔顺度增加,尤其是静电问题和难梳理问题得到显著改善。
实施例7
甜菜碱改性聚醚环氧硅油织物整理剂制备
取实施例3制备的甜菜碱改性聚醚环氧硅油10份、椰油酰胺丙基甜菜碱10份、乙二醇二硬脂酸酯5份、聚甘油脂肪酸酯5份、藻酸丙二醇酯1份、薰衣草提取精油0.3份、水20份。按照常规方法进行乳化,制备成甜菜碱改性聚醚环氧硅油含量为20%的织物整理剂。
对比实施例1
现有技术中的织物整理剂制备
取专利CN102037180A中实施例3公开的聚氨基改性聚醚环氧硅油10份、椰油酰胺丙基甜菜碱10份、乙二醇二硬脂酸酯5份、聚甘油脂肪酸酯5份、藻酸丙二醇酯1份、薰衣草提取精油0.3份、水20份。按照常规方法进行乳化,制备成甜菜碱改性聚醚环氧硅油含量为20%的织物整理剂。
效果实施例4
甜菜碱改性聚醚环氧硅油用于棉织物整理
40℃下用实施例7和对比实施例1制备的织物整理剂浸染1 g棉毛圈花式线织物30min,织物整理剂的使用量均为50 mg。然后在130 ℃下将浸染的棉毛圈花式线织物干燥10min。将制备好的待检测棉毛圈花式线织物分为两部分。
第一部分:在50%环境湿度下储存1天之后测定棉毛圈花式线织物的第一手感和亲水性,7天之后重复测定。
第二部分:以阴离子表面活性剂为洗涤剂,对棉毛圈花式线织物进行3个洗涤周期,洗涤条件为40 ℃,0.1g/L,30 min,每次洗涤之后用自来水冲洗5 min,在50%湿度下储存1天,3次洗涤之后测定棉毛圈花式线织物的手感和亲水性,对比结果如下表所示。
表4 甜菜碱改性聚醚环氧硅油对棉织物整理
整理之后手感 整理之后亲水性 7天后手感 7天后亲水性 3次洗涤之后手感 3次洗涤之后亲水性 易去污性能
实施例7 2 1.2 s 1.78 23 s 1.60 1.9 s 4级
对比实施例1 1.75 2 s 1.33 54s 1.43 3 s 2级
其中,上述各项指标参考标准如下。
手感测试:“头对头”测试好感,感觉较好得2分,较差得1分,由4人组成的评价小组进行评价,取4人的平均值。
亲水性测试:将10滴水(约50 uL)滴在棉毛圈花式线织物上,测定直到水渗入织物的时间。
易去污性能测试:按 AATCC-130-2000 标准和测试方法,分为1-5 级,级别高的效果好,测试用油为玉米油。
由上述对比结果可以看出,甜菜碱改性聚醚环氧硅油作为织物整理剂的效果优于现有技术中聚氨基改性聚醚环氧硅油。由于甜菜碱属于甘氨酸三甲胺内盐,亲水能力较好,利用甜菜碱改性聚醚环氧硅油增加了聚醚环氧硅油的亲水性,增强了整理剂与织物之间的亲和力,使织物整理过后柔软度更好。另外,由于甜菜碱改性聚醚环氧硅油对织物有较好的附着力,对于织物来说就像形成了一层保护膜,进而增加了织物的易去污性能。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种甜菜碱改性聚醚环氧硅油,其结构为下列通式Ⅰ所示:
(Ⅰ)
其中,R选自:C1-10直链/支链烷基;a为10-100之间的整数;b为6-50之间的整数;c为0-5之间的整数。
2.根据权利要求1所述的甜菜碱改性聚醚环氧硅油,其特征在于,所述R选自-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-;a为80-100之间的整数;b为20-30之间的整数;c为0-2之间的整数。
3.一种制备权利要求1所述的甜菜碱改性聚醚环氧硅油的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将端含氢硅油与烯丙基环氧聚醚在异丙醇溶剂中,加入催化剂反应8-10 h,反应温度为80-120 ℃,得到聚醚环氧硅油,具体反应过程如下:
(2)以异丙醇为溶剂,加入聚醚环氧硅油与甜菜碱,在无机酸存在的环境中,反应6-8h,反应温度为80-120 ℃,得到甜菜碱改性聚醚环氧硅油,具体反应过程如下:
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中R选自:C1-10直链/支链烷基;a为10-100之间的整数;b为6-50之间的整数;c为0-5之间的整数。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述R选自-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-;a为80-100之间的整数;b为20-30之间的整数;c为0-2之间的整数。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中无机酸为氯铂酸或5-叔丁基呋喃加酸铬。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)还进一步地包括:在加入聚醚环氧硅油后在反应体系中加入微球,搅拌0.5-1 h后再加入甜菜碱,所述微球为聚四氟乙烯微球、二氧化硅微球或聚苯乙烯微球,所述微球粒径为200-900 nm。
8.一种权利要求1或2所述的甜菜碱改性聚醚环氧硅油在护肤护发、织物及纸张整理、表面上光处理中的应用。
9.一种护肤护发、织物及纸张整理、表面上光乳液,所述乳液中含有权利要求1或2所述的甜菜碱改性聚醚环氧硅油。
10.根据权利要求9所述的乳液,其特征在于,所述乳液中包括如下质量份数的原料:甜菜碱改性聚醚环氧硅油8-20份、乳化剂5-20份、增稠剂1-3份、芳香剂0.1-2份、水10-30份。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112940262A (zh) * 2021-04-02 2021-06-11 佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司 一种高闪点聚醚环氧硅油的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1151175A (zh) * 1994-09-12 1997-06-04 生态实验室股份有限公司 用于塑料器皿的漂清助剂
WO2003024414A1 (fr) * 2001-09-13 2003-03-27 Mitsubishi Chemical Corporation Compositions de resine pour cosmetiques et cosmetiques
EP1462461A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-29 Atofina Chemicals, Inc. Polymerization of halogen-containing monomers using siloxane surfactant
US20100035782A1 (en) * 2008-07-08 2010-02-11 Sandrine Decoster Detergent cosmetic compositions comprising at least one amino silicone, and uses thereof
CN106835719A (zh) * 2017-02-10 2017-06-13 深圳天鼎新材料有限公司 一种甜菜碱型两性有机硅柔软剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1151175A (zh) * 1994-09-12 1997-06-04 生态实验室股份有限公司 用于塑料器皿的漂清助剂
WO2003024414A1 (fr) * 2001-09-13 2003-03-27 Mitsubishi Chemical Corporation Compositions de resine pour cosmetiques et cosmetiques
EP1462461A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-29 Atofina Chemicals, Inc. Polymerization of halogen-containing monomers using siloxane surfactant
US20100035782A1 (en) * 2008-07-08 2010-02-11 Sandrine Decoster Detergent cosmetic compositions comprising at least one amino silicone, and uses thereof
CN106835719A (zh) * 2017-02-10 2017-06-13 深圳天鼎新材料有限公司 一种甜菜碱型两性有机硅柔软剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PRIES MALTE,等: "Effect of short-chain silicones bearing different functional groups on the resistance of pine (Pinus sylvestris L.) and beech (Fagus sylvatica L.) against decay fungi", 《HOLZFORSCHUNG》 *
王学川,等: "甜菜碱型硅表面活性剂的合成和应用", 《日用化学工业》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112940262A (zh) * 2021-04-02 2021-06-11 佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司 一种高闪点聚醚环氧硅油的制备方法

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