CN109467386A - 一种快速固化的3d打印陶瓷浆料及打印方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种快速固化的3D打印陶瓷浆料及打印方法,所述陶瓷浆料由以下重量份的原料组成:高岭土:15‑25份,紫金土:7‑13份,钾长石:15‑25份,锂熔块30‑42份,铁粉:2‑10份,碳酸钡:3‑7份,石英:5‑13份,助剂:25‑33份;打印方法包括以下步骤:(1)将高岭土、紫金土、钾长石、锂熔块、碳酸钡和石英磨细,加入助剂混合均匀后,通入氮气以排除空气,再加入铁粉边通氮气边搅拌,至铁粉搅拌均匀后得到所述陶瓷浆料;(2)将陶瓷浆料放置于3D打印机料槽内,所述料槽内氧浓度≦10ppm;(3)启动3D打印机打印陶瓷初坯,再经后期加工和打磨,得到最终陶瓷产品。
Description
技术领域
本发明涉及陶瓷浆料的3D打印技术,尤其是涉及一种快速固化的3D打印陶瓷浆料及打印方法。
背景技术
3D打印技术是一种实体快速成型制造技术,它采用离散--堆积原理,综合了计算机图形处理、数字化信息和控制、光机电技术和材料技术等多项技术的优势,通过逐层不同图形的积累,最终形成一个三维物体。随着3D打印技术的发展和应用,材料成为限制3D打印技术未来走向的关键因素之一,在某种程度上,材料的发展决定着3D打印能否有更广泛的应用。目前3D打印材料主要包括高分子材料、金属材料、无机非金属材料和食品材料等。
陶瓷3D打印工艺采用的原材料为陶瓷粉末或陶瓷浆料,而成型技术及工艺,目前分为直接成型和间接成型两种成型方法,直接成型采用选择性激光烧结成型,直接得到陶瓷产品,成型速度快,精度高,但能耗高,对材料和打印机的要求高,因而成本高昂,不利于3D打印的大规模推广和使用;间接成型采用高分子材料作为载体对陶瓷颗粒包覆,在打印时进行加热,高分子材料熔融后进行粘结成型,再通过脱脂、排塑、烧结等后续工艺得到陶瓷产品,成型条件温和,成本较低,但后续工艺复杂,成型周期长,且精度较差。
例如,在中国专利上公开的一种用于3D打印的纳米陶瓷浆料及其3D打印成型方法,其公开号为CN105130402A,利用无机粘土的高塑性和粘结性,以无机粘土为粘结剂,将纳米陶瓷颗粒与无机粘土混合,得到用于3D打印的纳米陶瓷浆料,再通过3D打印成型,同时采用激光烧结,借助激光快速加热和冷却的特性,将无机粘土烧结形成纳米级的陶瓷晶粒,并与纳米陶瓷颗粒形成纳米陶瓷产品。
在中国专利上公开的3D打印氧化钛陶瓷浆料及其制备方法,其公开号为CN106699111A,该制备方法包括:1)将高岭土、硅藻土、氧化钛、硼酸、蔗糖、三氧化钼、纳米铝、玻璃纤维和水进行混合,接着进行煅烧以制得煅烧产物;2)将聚偏氟乙烯、甲基纤维素、硅烷偶联剂与煅烧产物进行混合以制得基料;3)将基料进行研磨以制得3D打印氧化钛陶瓷浆料。
发明内容
本发明是为了克服上述现有陶瓷3D打印技术激光烧结成型能耗高、不利于3D打印的推广使用或者粘结成型工艺复杂,成型周期长的问题,提供一种快速固化的3D打印陶瓷浆料及打印方法,无需激光烧结,采用粘结成型,常规条件下可快速固化,工艺简单成型周期短,有效提高陶瓷3D打印效率。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种快速固化的3D打印陶瓷浆料,由以下重量份的原料组成:
高岭土 15-25份
紫金土 7-13份
钾长石 15-25份
锂熔块 30-42份
铁粉 2-10份
碳酸钡 3-7份
石英 5-13份
助剂 25-33份。
作为优选,所述助剂包括浸润剂10-15份和粘结剂15-18份。
作为优选,所述粘结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、卡拉胶中的一种或几种。
作为优选,所述浸润剂为氯化钠溶液或氯化钾溶液,所述氯化钠溶液或氯化钾溶液的浓度为0.1-2M。
作为优选,所述浸润剂由氯化钠或氯化钾溶于煮沸过的水中制成。将水煮沸后再配制溶液,可除去水中的空气,从而减少溶液中的氧含量。
作为优选,所述铁粉粒径≦10微米。
采用本发明技术方案,在陶瓷原料中加入高纯铁粉,在水及氧气存在下陶瓷原料内部发生氧化反应放出大量热量,温度升高,加速粘结剂的挥发从而实现快速固化。此外,在水为溶液中加入少量氯化钠或氯化钾可加速铁粉的氧化速率,提高放热量,木岱瓷土吸收部分热量,从而将热量存储于陶瓷浆料内部,降低热损失,最大效率的利用氧化反应产生的热量来加速陶瓷浆料的固化,工艺简单,无需激光成型,在常温常压下实现快速成型,缩短成型周期,节约成本。
一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,包括以下步骤:
(1)将高岭土、紫金土、钾长石、锂熔块、碳酸钡和石英磨细,加入助剂混合均匀后,通入氮气以排除空气,再加入铁粉边通氮气边搅拌,至铁粉搅拌均匀后得到所述陶瓷浆料;
(2)将陶瓷浆料放置于3D打印机料槽内,所述料槽内氧浓度≦10ppm;
(3)启动3D打印机打印陶瓷初坯,再经后期加工和打磨,得到最终陶瓷产品。先将除铁粉意外的原料混合均匀,并通入氮气使溶液中的氮气饱和以排除空气,避免铁粉加入后与氧气快速反应,造成热量损失。随后将铁粉加入并搅拌均匀,再放入3D打印机料槽内,该过程由于铁粉难免与少量氧气接触反应放热,溶液温度有所上升,有利于粘结剂在水中的溶解,从而提高粘结性。当陶瓷浆料从3D打印机料槽中打印出来形成陶瓷初坯,陶瓷初坯暴露在空气中,陶瓷原料的多孔性给氧气进入瓷体内部提供条件,从而与铁粉发生反应放出大量热量,使得陶瓷初坯的内外温度均迅速提高,促进粘结剂的挥发,加速固化,缩短成型周期,工艺条件简单,易于实现,可大规模应用。
作为优选,所述助剂包括浸润剂10-15份和粘结剂15-18份,所述粘结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、卡拉胶中的一种或几种,所述浸润剂为氯化钠溶液或氯化钾溶液,所述氯化钠溶液或氯化钾溶液的浓度为0.1-2M;所述铁粉粒径≦10微米。
作为优选,步骤(1)中,通入氮气的量使得陶瓷浆料温度为60-96℃。铁粉遇水和氧发生氧化反应放出热能,通过控制氮气的通入量来控制陶瓷浆料中的氧含量,从而实现控制氧化反应速率使陶瓷浆料的温度控制在60-96℃,以提高粘结剂在水中的溶解度,改善浆料的流动性和粘结性能。
作为优选,启动3D打印机在氧浓度≧1000 ppm氛围中打印陶瓷初坯。氧浓度越大,铁粉的氧化速率越快,越有利于陶瓷初坯的温度升高,从而加速粘合剂的挥发,进一步快速固化以缩短成型周期短,提高3D打印的效率。
因此,本发明具有如下有益效果:(1)在常温常压下实现快速成型,缩短成型周期,节约成本;(2)工艺条件简单,易于实现,可大规模应用;(3)提高了粘结剂在水中的溶解度,改善了浆料的流动性和粘结性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步的描述。本发明所用试剂均为常规试剂或市购产品。
实施例1:
一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,包括以下步骤:
(1)将高岭土15份、紫金土7份、钾长石15份、锂熔块30份、碳酸钡3份和石英5份磨细,加入浓度为0.1M的氯化钠溶液10份和聚乙二醇15份,混合均匀后,通入氮气以排除空气,再加入粒径为8微米的铁粉2份边通氮气边搅拌,调节氮气通入速率使体系温度达到60℃,至铁粉搅拌均匀后得到所述陶瓷浆料;
(2)将陶瓷浆料放置于3D打印机料槽内,所述料槽内氧浓度为8ppm;
(3)启动3D打印机打印陶瓷初坯,空气中静置1h,再经后期加工和打磨,得到最终陶瓷产品。
实施例2:
一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,包括以下步骤:
(1)将高岭土25份、紫金土13份、钾长石25份、锂熔块42份、碳酸钡7份和石英13份磨细,加入浓度为2M的氯化钾溶液15份和聚乙烯醇18份,混合均匀后,通入高纯氮气以排除空气,再加入粒径为10微米的铁粉10份,边通氮气边搅拌,调节氮气通入速率使体系温度达到96℃,至铁粉搅拌均匀后得到所述陶瓷浆料;
(2)将陶瓷浆料放置于3D打印机料槽内,所述料槽内氧浓度为10ppm;
(3)启动3D打印机在氧浓度为1500 ppm下打印陶瓷初坯,空气中静置30min完成固化过程再经后期加工和打磨,得到最终陶瓷产品。
实施例3:
一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,包括以下步骤:
(1)将高岭土18份、紫金土8份、钾长石23份、锂熔块38份、碳酸钡5份和石英7份磨细,加入浓度为1M的氯化钾溶液13份和卡拉胶16份混合均匀,通入高纯氮气以排除空气,再加入粒径为5微米的铁粉6份,边通氮气边搅拌,调节氮气通入速率使体系温度达到80℃,至铁粉搅拌均匀后得到所述陶瓷浆料;
(2)将陶瓷浆料放置于3D打印机料槽内,所述料槽内氧浓度为5ppm;
(3)启动3D打印机在氧浓度为1100 ppm下打印陶瓷初坯,静置20分钟完成固化过程,再经后期加工和打磨,得到最终陶瓷产品。
实施例4:
一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,包括以下步骤:
(1)将高岭土20份、紫金土10份、钾长石20份、锂熔块37份、碳酸钡5份和石英8份磨细,加入浓度为1.4M的氯化钾溶液13份以及聚乙烯醇和卡拉胶共17份混合均匀,通入高纯氮气以排除空气,再加入粒径为6微米的铁粉4份,边通氮气边搅拌,调节氮气通入速率使体系温度达到85℃,至铁粉搅拌均匀后得到所述陶瓷浆料;
(2)将陶瓷浆料放置于3D打印机料槽内,所述料槽内氧浓度为6ppm;
(3)启动3D打印机在氧浓度为1300 ppm下打印陶瓷初坯,再经后期加工和打磨,得到最终陶瓷产品。
Claims (10)
1.一种快速固化的3D打印陶瓷浆料,其特征在于,由以下重量份的原料组成:
高岭土 15-25份
紫金土 7-13份
钾长石 15-25份
锂熔块 30-42份
铁粉 2-10份
碳酸钡 3-7份
石英 5-13份
助剂 25-33份。
2.根据权利要求1所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料,其特征在于,所述助剂包括浸润剂10-15份和粘结剂15-18份。
3.根据权利要求2所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料,其特征在于,所述粘结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、卡拉胶中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料,其特征在于,所述浸润剂为氯化钠溶液或氯化钾溶液,所述氯化钠溶液或氯化钾溶液的浓度为0.1-2M。
5.根据权利要求4所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料,其特征在于,所述浸润剂由氯化钠或氯化钾溶于煮沸过的水中制成。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料,其特征在于,所述铁粉粒径≦10微米。
7.根据权利要求1所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,其特征在于,包括以下步骤:
将高岭土、紫金土、钾长石、锂熔块、碳酸钡和石英磨细,加入助剂混合均匀后,通入氮气以排除空气,再加入铁粉边通氮气边搅拌,至铁粉搅拌均匀后得到所述陶瓷浆料;
(2)将陶瓷浆料放置于3D打印机料槽内,所述料槽内氧浓度≦10ppm;
(3)启动3D打印机打印陶瓷初坯,再经后期加工和打磨,得到最终陶瓷产品。
8.根据权利要求7所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,其特征在于,所述助剂包括浸润剂10-15份和粘结剂15-18份,所述粘结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、卡拉胶中的一种或几种,所述浸润剂为氯化钠溶液或氯化钾溶液,所述氯化钠溶液或氯化钾溶液的浓度为0.1-2M;所述铁粉粒径≦10微米。
9.根据权利要求7或8所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,其特征在于,步骤(1)中,通入氮气的量使得陶瓷浆料温度为60-96℃。
10.根据权利要求7或8所述的一种快速固化的3D打印陶瓷浆料的打印方法,其特征在于,启动3D打印机在氧浓度≧1000 ppm氛围中打印陶瓷初坯。
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