CN109444230B - 一种Au/CeO2/g-C3N4复合材料、电化学传感器及其制备方法、用途 - Google Patents

一种Au/CeO2/g-C3N4复合材料、电化学传感器及其制备方法、用途 Download PDF

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Abstract

发明人提供了一种Au/CeO2/g‑C3N4复合材料、化学传感器及其制备方法、用途，发明人通过一种简单的合成方法，将Au、CeO2结合g‑C3N4形成复合材料，并作为电极基底材料被应用到电化学传感器中，构建的电化学传感器，Au/CeO2/g‑C3N4三者的协同效果使得电化学信号明显增强，可实现苯酚快速、灵敏、高效的电化学检测。该制备方法简单，操作简便，成本低。同时对乙醇、乙二醇、甲苯、乙酸和丙酮干扰物无明显的响应电流，具有良好的选择性。

Description

一种Au/CeO2/g-C3N4复合材料、电化学传感器及其制备方法、 用途
技术领域
本发明涉及电化学领域，特别涉及一种Au/CeO2/g-C3N4复合材料、电化学传感器及其制备方法、用途。
背景技术
随着工业化的快速发展，全球性的污染问题已经引起了各界人士的关注，尤其是一些有毒有害的有机污染物。苯酚作为重要工业合成的中间体，被广泛的应用在很多领域，如石油、有机农药等。苯酚具有很强的渗透能力，即使在浓度很低的水平下，也能很快的流入到水体环境中去。除此之外，苯酚还具有较强的化学稳定性和抵抗微生物降解的能力，一旦被排放到环境中，就会造成很严重的生态问题。通过食物链，大部分的苯酚会累积在人体内，并对人类的健康产生一定的威胁，更有甚者，可能会导致癌症和畸形。所以，从人类健康角度出发，有必要尽快开发一种定量检测苯酚的方法。
到目前为止，应用于检测苯酚的方法有很多，像流动注射分析法，紫外- 可见(UV-vis)分光光度法，还原荧光光度法等等。相比较而言，电化学方法响应快、易操作、成本低和可在线监测等优势使它成为一种不错的选择。为了提高苯酚检测的灵敏度，各种纳米材料被用作修饰物来提高传感器的电化学活性。纳米贵金属材料能够提高电催化效应和增强电导率。CeO2有Ce3+和Ce4+两种氧化态，导致其具有优良的电催化作用。更重要的是，CeO2可以用于装载其他的纳米材料和生物分子，被用来研制高灵敏度的电化学传感器。石墨相氮化碳(g-C3N4)被认为是氮化碳结构当中最稳定的同素异形体。由于具有很高的热稳定性，化学稳定性以及特殊的电学性能，引起越来越多的人对其电催化性能的关注。
发明内容
为此，本发明通过一种简单的共沉淀法，将Au粒子、CeO2粒子和g-C3N4结合形成Au/CeO2/g-C3N4复合材料，复合材料以g-C3N4为内核，Au粒子和CeO2为外层。以Au/CeO2/g-C3N4复合材料、碳纸(CP)作为基底材料，构建灵敏高效的电化学传感器。
发明人提供了一种Au/CeO2/g-C3N4复合材料，所述Au/CeO2/g-C3N4中复合材料以g-C3N4为内核，Au粒子与CeO2粒子部分或全部覆盖于所述g-C3N4内核上,所述Au粒子、所述CeO2粒子与g-C3N4的摩尔比为24-32:200-280:650-870，所述g-C3N4为三聚氰胺高温煅烧制备；
进一步地，所述Au粒子的粒径为1-5nm，CeO2粒子的粒径为1-10nm。
发明人又提供上述Au/CeO2/g-C3N4复合材料的制备方法，包括以下步骤：
第一悬浊液制备：将g-C3N4粉末加入去离子水中，超声50-70min，得到第一悬浊液；
硝酸铈溶液制备：将Ce(NO3)36H2O溶解于去离子水中，得到硝酸铈溶液；
Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备：持续超声条件下，向第一悬浊液中加入硝酸铈溶液，得到第二悬浊液；调节第二悬浊液的pH值至8.8-9.2，继续超声22-25 小时，然后向第二悬浊液中加入的HAuCl4溶液，搅拌5-7小时后得到含 Au/CeO2/g-C3N4的第三悬浊液；
分离干燥：将第三悬浊液进行固液分离，依次用乙醇和去离子水洗涤沉淀物后，将沉淀物进行干燥，得到Au/CeO2/g-C3N4粉末。
进一步地，在所述第一悬浊液制备步骤中，所述g-C3N4粉末为0.65-0.87mmol，去离子水为20ml；在所述硝酸铈溶液制备步骤中，所述 Ce(NO3)36H2O为0.2-0.28mmol，去离子水为100ml；在所述Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备步骤中，HAuCl4溶液的浓度为6.0-8.0mmol/L。
进一步地，在所述Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备步骤中，用浓度为0.1mol/L 的NaOH溶液调节第二悬浊液的pH值。
发明人又提供了所述Au/CeO2/g-C3N4复合材料在制备电化学传感器时的用途。
进一步地，所述电化学传感器检测苯酚的用途。
发明人最后提供了一种电化学传感器，所述电化学传感器采用上述 Au/CeO2/g-C3N4复合材料作为电极基底材料。
进一步地，电化学传感器用于检测苯酚的用途。
区别于现有技术，上述技术方案提供了一种Au/CeO2/g-C3N4复合材料及点化学传感器，通过一种简单的合成方法，将Au和CeO2结合g-C3N4形成复合材料作为电极基底材料被应用到电化学传感器中，构建的电化学传感器， Au/CeO2/g-C3N4三者的协同效果使得电化学信号明显增强，可实现苯酚快速、灵敏、高效的电化学检测。该制备方法简单，操作简便，成本低。同时对乙醇、乙二醇、甲苯、乙酸和丙酮干扰物无明显的响应电流，具有良好的选择性。
附图说明
图1为Au/CeO2/g-C3N4的透射电子显微镜(TEM)图；
图2为Au/CeO2/g-C3N4的高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)图；
图3为Au/CeO2/g-C3N4的扫描透射电子显微镜(STEM)图；
图4为Au/CeO2/g-C3N4的X-射线衍射(XRD)图谱；
图5为CP、g-C3N4/CP,CeO2/g-C3N4/CP,Au/g-C3N4/CP,Au/CeO2/g-C3N4/CP 电极在含有50μM苯酚的0.1M的PBS溶液中的循环伏安曲线，扫面速率0.05 Vs-1；
图6为CP,g-C3N4/CP,CeO2/g-C3N4/CP,Au/g-C3N4/CP,Au/CeO2/g-C3N4/CP 电极在0.1M KCl和5.0mM[Fe(CN)6]4-/3-溶液中的交流阻抗图；
图7为不同的pH(1.0–4.0)下，Au/CeO2/g-C3N4/CP峰值电流和pH的线性关系图；
图8为Au/CeO2/g-C3N4/CP修饰电极在0.1M PBS含有不同浓度苯酚溶液中的循环伏安曲线图；
图9为Au/CeO2/g-C3N4/CP电极峰电流和浓度的关系图；
图10为在0.1M的PBS溶液中连续不断地加入苯酚的计时电流曲线，插图是电流响应和浓度对应的校对曲线；
图11为干扰物质对Au/CeO2/g-C3N4/CP电极的安培响应图。
具体实施方式
为详细说明技术方案的技术内容、构造特征、所实现目的及效果，以下结合具体实施例并配合附图详予说明。
本实施方式中，g-C3N4粉末的制备方法为：取三聚氰胺放入研钵中研磨后装入坩埚中，保证坩埚和盖子之间留有一定的缝隙后移入马弗炉内。以5℃ /min的升温速度使炉内温度保持520℃，煅烧4h。煅烧完成后自然冷却至室温，得到淡黄色g-C3N4粉末，粒径为1-10μm。
实施例1 Au/CeO2/g-C3N4复合材料制备
第一悬浊液制备：将0.76mmol的g-C3N4粉末加入20ml去离子水中，超声60min，得到第一悬浊液；
硝酸铈溶液制备：将0.24mmol的Ce(NO3)36H2O溶于100ml的去离子水中，得到硝酸铈溶液；
Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备：持续超声条件下，向第一悬浊液中加入硝酸铈溶液，得到第二悬浊液；用NaOH(0.1mol/L)调节第二悬浊液的pH值至9.0，继续超声24小时，然后向第二悬浊液中加入4ml的7.0mmol/L的HAuCl4溶液，磁力搅拌器搅拌6小时后得到含Au/CeO2/g-C3N4的第三悬浊液；
分离干燥：将第三悬浊液进行固液分离，依次用乙醇和去离子水洗涤沉淀物后，将沉淀物进行干燥，得到Au/CeO2/g-C3N4粉末。
实施例2 Au/CeO2/g-C3N4复合材料制备
第一悬浊液制备：将0.65mmol的g-C3N4粉末加入20ml去离子水中，超声60min，得到第一悬浊液；
硝酸铈溶液制备：将0.2mmol的Ce(NO3)36H2O溶于100ml的去离子水中，得到硝酸铈溶液；
Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备：持续超声条件下，向第一悬浊液中加入硝酸铈溶液，得到第二悬浊液；用NaOH(0.1mol/L)调节第二悬浊液的pH值至8.8，继续超声22小时，然后向第二悬浊液中加入4ml的6.0mmol/L的HAuCl4溶液，磁力搅拌器搅拌5小时后得到含Au/CeO2/g-C3N4的第三悬浊液；
分离干燥：将第三悬浊液进行固液分离，依次用乙醇和去离子水洗涤沉淀物后，将沉淀物进行干燥，得到Au/CeO2/g-C3N4粉末。
实施例3 Au/CeO2/g-C3N4复合材料制备
第一悬浊液制备：将0.87mmol的g-C3N4粉末加入20ml去离子水中，超声60min，得到第一悬浊液；
硝酸铈溶液制备：将0.28mmol的Ce(NO3)36H2O溶于100ml的去离子水中，得到硝酸铈溶液；
Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备：持续超声条件下，向第一悬浊液中加入硝酸铈溶液，得到第二悬浊液；用NaOH(0.1mol/L)调节第二悬浊液的pH值至9.2，继续超声25小时，然后向第二悬浊液中加入4ml的8.0mmol/L的HAuCl4溶液，磁力搅拌器搅拌7小时后得到含Au/CeO2/g-C3N4的第三悬浊液；
分离干燥：将第三悬浊液进行固液分离，依次用乙醇和去离子水洗涤沉淀物后，将沉淀物进行干燥，得到Au/CeO2/g-C3N4粉末。
实施例4 Au/CeO2/g-C3N4复合材料制备
第一悬浊液制备：将0.7mmol的g-C3N4粉末加入20ml去离子水中，超声60min，得到第一悬浊液；
硝酸铈溶液制备：将0.25mmol的Ce(NO3)36H2O溶于100ml的去离子水中，得到硝酸铈溶液；
Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备：持续超声条件下，向第一悬浊液中加入硝酸铈溶液，得到第二悬浊液；用NaOH(0.1mol/L)调节第二悬浊液的pH值至9.0，继续超声25小时，然后向第二悬浊液中加入4ml的7.0mmol/L的HAuCl4溶液，磁力搅拌器搅拌7小时后得到含Au/CeO2/g-C3N4的第三悬浊液；
分离干燥：将第三悬浊液进行固液分离，依次用乙醇和去离子水洗涤沉淀物后，将沉淀物进行干燥，得到Au/CeO2/g-C3N4粉末。
Au/CeO2/g-C3N4(实施例1制备)性能测试：
1、分析Au/CeO2/g-C3N4复合物的形貌特征：
图1为Au/CeO2/g-C3N4的透射电子显微镜(TEM)图；从图1中可以清楚的看到Au和CeO2纳米颗粒不均匀的分布在g-C3N4的表面。
Au粒子的粒径为1-5nm，CeO2粒子的粒径为1-10nm。
图2为Au/CeO2/g-C3N4的高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)图；图中出现了很明显的晶格条纹，通过晶面间距区分Au和CeO2颗粒，0.24nm的晶面间距与 Au的(111)晶格面相对应，0.31nm的晶面间与CeO2的(111)晶格面相吻合。
图3为Au/CeO2/g-C3N4的扫描透射电子显微镜(STEM)图；从STEM图可以观察到纳米粒子Au和CeO2很好的附着在g-C3N4的表面，并且具有良好的分散性，可以显著的提高电化学活性。除此之外，STEM图还证明了纳米复合材料的元素组成，该复合物仅仅只含有Au、Ce、C、N和O元素，由此可知，在合成的纳米复合物的过程中并没有其他杂质的出现。结果证明Au/CeO2/g-C3N4复合材料已经被成功制备。
2、对Au/CeO2/g-C3N4复合物进行XRD分析：
将实施例1所制备的Au/CeO2/g-C3N4复合物进行X射线衍射，其衍射图谱如图 4所示。XRD谱图中，在2θ＝28.25°处出现最大的衍射峰，其对应以g-C3N4的(002)晶面。在33.08°、47.44°、56.33°处显示的3个衍射峰峰分别对应于CeO2的(200)、(220)、(311)晶面。当2θ等于38.19°、44.39°、 64.58°和77.55°时，特征峰分别与Au的(111)、(200)、(220)和(311) 相符合。这一系列的特征峰表明，合成的Au/CeO2/g-C3N4复合物具有很高的纯度和结晶性。
实施例5.工作电极及电传感器的制备
1、工作电极制备：
工作液制备：称取5mg实施例1制备好的Au/CeO2/g-C3N4粉末，将其分散在1 mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，超声得到分散均匀的悬浮液。
工作电极制备：移取5μL的混合液滴涂在事先准备的碳纸(0.3×0.5cm2) 上，在室温下自然干燥，用其制备工作电极。
2、电传感器的制备：
电传感器为三电极体系。其中碳纸上负载g-C3N4、CeO2/g-C3N4、Au/g-C3N4和Au/CeO2/g-C3N4复合材料为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂电极为对电极。将上述电极连接到电化学工作站上。
Au/CeO2/g-C3N4电极电化学测试：
在本实验体系中，电化学实验都是在标准的三电极体系下进行的。将工作电极浸没在苯酚溶液中，采用循环伏安法(CV)测试传感器的性能，循环伏安法扫描电压范围在0.6-1.2V，扫数40-200mV/s，静置时间2S。计时电流设置固定电压为+0.79V，采样间隔0.02s。所有实验都是在室温条件下进行。
性能测试：
1、对CP、g-C3N4/CP,CeO2/g-C3N4/CP,Au/g-C3N4/CP,Au/CeO2/g-C3N4/CP 为电极的电传感器进行性能测试。
1)分别以CP、g-C3N4/CP和Au/CeO2/g-C3N4/CP电极为工作电极，放置在含有 50μM苯酚的0.1M的PBS溶液中，扫描电压从0.6到1.2V，扫描速率为0.05 Vs-1。
结果见图5，图5为CP、g-C3N4/CP,CeO2/g-C3N4/CP,Au/g-C3N4/CP, Au/CeO2/g-C3N4/CP电极在含有50μM苯酚的0.1M的PBS溶液中的循环伏安曲线，扫面速率0.05Vs-1；
CP上几乎没有氧化还原峰的出现。由于g-C3N4有良好的催化性能，所以 g-C3N4/CP电极上的氧化峰明显高于没有修饰的碳纸电极。与其它的电极相比而言，Au/CeO2/g-C3N4/CP电极的氧化峰出现在+0.78V处，其电流响应明显高于CP、g-C3N4/CP、CeO2/g-C3N4/CP和Au/g-C3N4/CP电极，Au和CeO2纳米颗粒附着在g-C3N4表面，形成了很好的协同效应，这种电化学性能使得 Au/CeO2/g-C3N4/CP电极对氧化苯酚具有优异的电催化作用，使得电化学信号显著增强。
以CP、g-C3N4/CP和Au/CeO2/g-C3N4/CP电极为工作电极在0.1M KCl和5.0 mM[Fe(CN)6]4-/3-溶液中的交流阻抗
图6为上述电极在0.1M KCl和5.0mM[Fe(CN)6]4-/3-溶液中的交流阻抗图(Nyquist图)。交流阻抗图谱中高频率的半圆部分代表了电子转移的过程，半圆的半径在数值上和电子转移电阻(Rct)相等。
如图6所示，CP(曲线a),g-C3N4/CP(曲线b),CeO2/g-C3N4/CP(曲线 c),Au/g-C3N4/CP(曲线d)电极的Rct数值分别约等于190.0、175.0、126.6 和90.8KΩ，当Au/CeO2/CP共同修饰碳纸时，Au/CeO2/g-C3N4/CP(e)电极的 Rct急剧下降，降低至58.4KΩ，这是因为纳米Au和CeO2具有优良的导电能力，可以极大的促进电子的转移，电极传感界面的电阻降低。
2、不同pH条件对检测Au/CeO2/g-C3N4/C电极的影响
对于苯酚的电化学检测，pH是一个不可忽略的因素。发明人探究了50μ M苯酚在不同的pH(4.0,5.0,6.0,7.0,8.0)下的电化学行为，图7为不同的pH(1.0–4.0)下，Au/CeO2/g-C3N4/CP苯酚氧化峰电流与pH的线性关系图，显示了是峰值电流和pH的关系，从图中不难看出，pH等于5.0时，峰电流达到最大值，当pH大于5.0时，苯酚氧化峰的电流随着pH的增加反而逐渐的减少。实验结果表明，pH＝5.0是最优值。
因此，在后续的实验中，缓冲溶液的pH调至为5.0。
3、不同浓度下的Au/CeO2/g-C3N4/CP传感器对苯酚检测。
在最佳的实验条件和实验参数下，检测了Au/CeO2/g-C3N4/CP传感器在不同浓度下的电流响应，并对其线性关系进行了分析，实验结果如图8 Au/CeO2/g-C3N4/CP修饰电极在0.1M PBS含有不同浓度苯酚(10,20,30,40,50, 60,70,80和90μM)溶液中的循环伏安曲线图所示，扫描电压在0.6–1.2V 的范围内，扫描速率为0.05Vs-1，从图8可以清楚地看出，当苯酚的浓度逐步增大时，Au/CeO2/g-C3N4/CP上的电化学信号也随之增强。
苯酚的浓度在10μM到90μM的范围内，氧化峰电流(Ipa)和浓度(C) 具有良好的线性关系见图9，峰电流和浓度的关系图,线性方程可以表述为： Ipa＝0.1080C+2.608(R＝0.9937)。
结果证实，Au/CeO2/g-C3N4/CP传感器具有较宽的线性范围。
4、灵敏度测试：
Au/CeO2/g-C3N4/CP作为工作电极浸入到连续搅拌的0.1M PBS(pH＝5.0) 溶液中，每隔40s向PBS溶液中滴加一定量的苯酚，从所得的电流响应曲线上可以看出，每次滴加苯酚，电流都能迅速响应并且很快达到稳定的状态，由此说明该传感器能够快速响应。图10是在0.1M的PBS溶液中连续不断地加入苯酚的计时电流曲线。固定电压设置为+0.79V。图10的插图表示的是峰值和浓度之间的线性关系，方程可表示为：Ipa＝0.02831C+0.2497 (R＝0.9984)，其灵敏度为0.02831mAμM-1，最低的检测限为0.1μM(S/N＝3)。
5、抗干扰能力检测：
为了研究Au/CeO2/g-C3N4/CP电极的选择性，实验过程中在不断搅拌的缓冲溶液中加入一些可能会产生干扰的物质(1mol/L)，用安培法来测定 Au/CeO2/g-C3N4修饰电极的抗干扰能力。
结果见图11，干扰物质对Au/CeO2/g-C3N4/CP电极的安培响应图。从图11 中可以看出丙酮、甲苯、乙二醇和乙酸的加入并未引起响应电流明显的变化，说明Au/CeO2/g-C3N4电极具有很好的选择性。
但对羟基苯甲醛的加入，立即出现了电流响应。因此，在检测苯酚过程中应该避免羟基苯甲醛这类物质对检测的干扰。
本发明中所用的碳纸(CP)在催化苯酚氧化时几乎没有电化学活性，在其基础上修饰了g-C3N4、CeO2/g-C3N4和Au/g-C3N4后，电极对苯酚氧化的电流显著增强后苯酚的氧化峰电流明显高于碳纸，而将Au和CeO2纳米粒子结合 g-C3N4共同修饰CP电极时，Au/CeO2/g-C3N4/CP电极的电流响应明显高于CP、 g-C3N4/CP、CeO2/g-C3N4/CP和Au/g-C3N4/CP电极，Au和CeO2纳米颗粒附着在 g-C3N4表面，三者形成了很好的协同效应，使得电化学信号显著增强。本发明构建的Au/CeO2/g-C3N4电化学传感器对苯酚的氧化过程具有良好的电催化作用。因此将该传感器用于工业废水中苯酚的定性定量检测具有重大的意义。
由以上性能测试结果可知：Au/CeO2/g-C3N4纳米复合材料，三者的协同效果使得电化学信号明显增强。在最优的实验条件下，制备的电化学传感器可检测苯酚浓度范围为1～90μM，最低的检出限浓度为0.1μM(S/N＝3)，灵敏度为0.02831mAμM-1，同时对乙醇、乙二醇、甲苯、乙酸和丙酮干扰物无明显的响应电流，具有良好的选择性，可进一步拓展其在复杂废水实际样中苯酚的检测。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者终端设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者终端设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括……”或“包含……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者终端设备中还存在另外的要素。此外，在本文中，“大于”、“小于”、“超过”等理解为不包括本数；“以上”、“以下”、“以内”等理解为包括本数。
需要说明的是，尽管在本文中已经对上述各实施例进行了描述，但并非因此限制本发明的专利保护范围。因此，基于本发明的创新理念，对本文所述实施例进行的变更和修改，或利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，直接或间接地将以上技术方案运用在其他相关的技术领域，均包括在本发明的专利保护范围之内。

Claims (8)

1.一种Au/CeO2/g-C3N4复合材料，其特征在于，所述Au/CeO2/g-C3N4中复合材料以g-C3N4为内核，Au粒子与CeO2粒子部分或全部覆盖于所述g-C3N4内核上,所述Au粒子、所述CeO2粒子与g-C3N4的摩尔比为24-32:200-280:650-870，所述g-C3N4为三聚氰胺高温煅烧制备。
2.根据权利要求1所述的Au/CeO2/g-C3N4复合材料，其特征在于，所述Au粒子的粒径为1-5nm，CeO2粒子的粒径为1-10nm。
3.权利要求1或2所述Au/CeO2/g-C3N4复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一悬浊液制备：将g-C3N4粉末加入去离子水中，超声50-70min，得到第一悬浊液；
硝酸铈溶液制备：将Ce(NO3)36H2O溶解于去离子水中，得到硝酸铈溶液；
Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备：持续超声条件下，向第一悬浊液中加入硝酸铈溶液，得到第二悬浊液；调节第二悬浊液的pH值至8.8-9.2，继续超声22-25小时，然后向第二悬浊液中加入的HAuCl4溶液，搅拌5-7小时后得到含Au/CeO2/g-C3N4的第三悬浊液；
分离干燥：将第三悬浊液进行固液分离，依次用乙醇和去离子水洗涤沉淀物后，将沉淀物进行干燥，得到Au/CeO2/g-C3N4粉末。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述第一悬浊液制备步骤中，所述g-C3N4粉末为0.65-0.87mmol，去离子水为20ml；在所述硝酸铈溶液制备步骤中，所述Ce(NO3)36H2O为0.2-0.28mmol，去离子水为100ml；在所述Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备步骤中，HAuCl4溶液的浓度为6.0-8.0mmol/L。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在所述Au/CeO2/g-C3N4悬浊液制备步骤中，用浓度为0.1mol/L的NaOH溶液调节第二悬浊液的pH值。
6.权利要求1或2所述Au/CeO2/g-C3N4复合材料在制备电化学传感器时的用途。
7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于，所述电化学传感器检测苯酚的用途。
8.一种电化学传感器，其特征在于，所述电化学传感器采用权利要求1或2所述的Au/CeO2/g-C3N4复合材料作为电极基底材料。
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