CN109417017B - 用于将分离柱介接到质谱仪的可更换发射器组合件 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于将分离柱介接到质谱仪的电喷射发射器组合件。发射器毛细管包含入口端和出口端。配件联接到所述发射器的所述入口端，所述发射器被配置成可拆卸地连接到所述分离柱。具有限定通孔的止动件集成在所述发射器的所述入口端附近以产生供液体通过所述通孔从所述分离柱流到所述发射器的路径，其中电压施加到进入所述发射器的所述液体。

Description

用于将分离柱介接到质谱仪的可更换发射器组合件
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年7月13日提交的美国临时申请号62/361,692的权益，所述美国临时申请的全部内容并入本文中。
技术领域
本发明涉及电喷射发射器毛细管。更具体地，本发明涉及一种用于将分离柱介接到质谱仪的低死体积可更换发射器组合件。
背景技术
质谱法(MS)由于其高灵敏度和检测及鉴定大量分析物的能力已经成为一种重要的分析工具，同时还提供各种分子的结构信息，这对于生物样品分析尤其有用。液相色谱(LC)是一种主要基于分子性质的差异，用于分析溶解在液相中的不同物质的先进的分离技术。
LC-MS结合了强大的分离和鉴定技术，目前广泛应用于广阔的领域，包含制药、生物制药、临床、环境、食品安全、法医、组学(蛋白质组学、代谢组学、基因组学、糖组学等)、学术研究、监管机构等。作为前端工具，LC分离样品中存在的组分和/或降低样品复杂性，然后进入MS进行检测。
电喷射电离(ESI)是一种从液体溶液中产生气相离子同时施加高电压以产生气溶胶的技术。ESI通常用作将液相分离方法(LC和CE)与MS联接的接口。ESI发射器(通常是由熔融石英、金属或玻璃制成的针或毛细管)与LC柱出口连接并且位于MS的前部。作为软离子源，ESI可以从LC洗脱产生多电荷分子离子，其提供感兴趣的分析物的分子量信息并且易于进行串联MS(例如，MS2)以探索其结构信息。
ESI接口在LC-MS灵敏度方面发挥着重要作用。众所周知，电喷射期间的离子损失是影响MS检测灵敏度的主要原因之一。ESI效率或电离效率随着液体流速的降低而增加，并且在低nL/分钟流速下可以接近100％[Smith,R.D.；Shen,Y.；Tang,K.《化学研究评述(Acc.Chem.Res.)》2004,37,269-278]。通常，有限的样品量、样品复杂性以及对最高可能的MS灵敏度的追求需要使用1.0-mm低至20μm的小内径柱，其中对应的操作流速为100μL/分钟到小于20nL/分钟。随着柱内径的减小，操作流速也降低，这更适合于高灵敏度MS检测。
ESI接口还会影响LC分离性能，因为其会引入由于所需连接而导致的分离后柱外停留体积(死体积)，这将扩大峰值，并且因此降低分辨率、信号强度并且还影响MS检测(例如，数据依赖的MS2)。最小化这种额外的柱停留体积对于实现期望的LC分离和MS结果是必要的。虽然在使用传统ESI源时使用小输送线连接柱和发射器，但是存在太多连接和输送线仍然会影响数据质量。对于低流量柱，特别是纳米柱，这种影响变得更加显著。
通常，纳米喷射发射器使用活接头直接附接到纳米柱出口，以最小化柱外停留体积(没有额外的输送线和很少的连接)。目前，大多数最终用户使用套管和配件自行组装纳米喷射发射器和纳米LC柱。然而，这种方法易于导致不正确的连接，从而导致泄漏、柱/发射器断裂或不希望的死体积，并且因此导致差的色谱分离和检测灵敏度。由于发射器尺寸和连接的大的变化，还可能难以实现具有良好再现性的结果。US2015/9091693中公开的插头单元和连接系统(例如，美国马萨诸塞州沃尔瑟姆市赛默飞世尔科技公司(Thermo FisherScientific)的nanoViperTM配件，)具有用于连接毛细管的几乎为零的死体积。实现可靠的连接是方便的，特别是对于超高压液相色谱。
除了为所需的分离选择正确的LC柱外，例如还需要使用分析技术最小化甚至消除用户干预的纳米LC柱，以确保可重复的结果。基于微芯片的LC-ESI装置在单个结构内集成了捕获柱、分离柱和电喷射发射器[Fortier,M.H.；Bonneil,E.；Goodley,P.；Thibault,P.《分析化学(Anal.Chem.)》2005,77,1631-1640]。虽然此集成系统具有较少的死体积，但由于技术限制和低柱压力等级，其色谱性能目前无法与常规的基于非芯片系统的色谱性能竞争。
EASY-SprayTM柱(美国马萨诸塞州沃尔瑟姆市赛默飞世尔科技公司)是一个集成系统，主要含有嵌入塑料材料的分离柱和加热装置，以及与分离柱连接并且由可缩回套管保护的电喷射发射器。[WO 2013/167131]。因为柱和发射器的连接嵌入塑料材料中，所以当所述发射器失效时，发射器不能被更换，例如由于堵塞。在这种情况下，即使分离柱仍然起作用，整个系统也是不可用的。
为了克服上述挑战，需要开发一种独立的发射器组合件，所述发射器组合件在分离柱与质谱仪(或质谱仪的离子源)之间提供低死体积连接，可与包含纳米LC-MS应用的宽范围的流速兼容，并且易于更换。
发明内容
本发明的实施例公开了一种用于将分离柱介接到质谱仪的电喷射发射器组合件。在本发明的一个实施例中，所述发射器组合件包括具有入口端和出口端的发射器毛细管。配件联接到所述发射器的所述入口端，并且所述发射器被配置成通过所述配件可拆卸地连接到所述分离柱。具有限定通孔的止动件集成在所述发射器的所述入口端附近以产生供液体通过所述通孔从所述分离柱流到所述发射器的路径。跨具有通孔的止动件将电压施加到进入所述发射器的液体。
所述配件可以是母螺纹端部配件，所述母螺纹端部配件被配置成与所述分离柱的插塞式毛细管配件接合。
所述发射器可以包括但不限于熔融石英毛细管、金属毛细管、陶瓷毛细管或玻璃毛细管。
在一些实施例中，所述分离柱通过所述配件经由输送线或毛细管与所述发射器毛细管可拆卸地连接。所述分离柱可以是液相色谱(LC)柱。
在一些实施例中，所述集成止动件的厚度高达1.0mm。在其它一些实施例中，所述集成止动件的厚度在100μm到300μm之间。
在一些实施例中，所述止动件中的所述通孔的直径在3μm与100μm之间。
所述发射器组合件可以包含用于覆盖和支撑所述发射器的可缩回保护套管。在一些实施例中，可缩回保护套管可滑动地安装在发射器周围并且可移动到伸出位置，在所述伸出位置中，发射器的尖端被保护套管覆盖。提供如弹簧等弹性构件，以使所述保护套管朝向覆盖所述发射器的所述尖端的伸出位置偏置。可缩回保护套管还可移动到缩回位置，使得尖端不被覆盖。
所述发射器组合件可以进一步包含导电外护套，使得所述保护套管被封闭在所述外护套内并且可在所述外护套内移动。
在本发明的另一个实施例中，公开了一种用于将分离柱介接到质谱仪的电喷射发射器。所述发射器组合件包含发射器毛细管，所述发射器毛细管具有入口端和出口端。插塞式端部配件联接到所述发射器的所述入口端，并且所述发射器被配置成通过插塞式端部配件可拆卸地连接到所述分离柱。在一些实施例中，所述插塞式端部配件是公螺纹端部配件。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的具有凹形端部配件的发射器组合件的横截面侧视图的示意图。
图2是图1的发射器组合件的外部视图。
图3是根据本发明的一个实施例的插入质谱仪器的固持器中的图1的发射器组合件的横截面侧视图的示意图。
图4是图1的发射器组合件的切除部分的示意图，其集中于集成到发射器组合件中的止动件。
图5示出了在发射器主体固定到活接头之前的钉扎夹具中的发射器组合件。
图6示出了钉扎夹具中的发射器组合件，因为引脚主动连接发射器主体和发射器活接头。
图7是根据本发明的一个实施例的具有插塞式端部配件的发射器组合件的横截面侧视示意图。
图8是图7的发射器组合件的外部视图。
图9是根据本发明的一个实施例的插入质谱仪器的固持器中的图7的发射器组合件的横截面侧视图的示意图。
图10是图1的发射器组合件的一部分的特写视图。
图11是根据本发明的一个实施例的类似于图1的与纳米柱或毛细管柱联接的发射器组合件的实例。
图12是图7的发射器组合件的一部分的特写视图。
图13是根据本发明的一个实施例的类似于图7的与毛细管柱联接的发射器组合件的实例。
图14是根据本发明的一个实施例的类似于图7的与微柱或分析柱联接的发射器组合件的实例。
图15示出了使用与实例1中描述的凹型发射器组合件联接的50μm内径柱分析的BSA胰蛋白酶消化物的基峰色谱图。
图16示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。
图17示出了使用与实例1中描述的凹型发射器组合件联接的75μm内径柱分析的BSA胰蛋白酶消化物的基峰色谱图。
图18示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。
图19示出了使用与实例2中描述的凹型发射器组合件联接的150μm内径柱分析的BSA胰蛋白酶消化物的基峰色谱图。
图20示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。
图21示出了使用与实例3中描述的凸型发射器组合件联接的150μm内径柱分析的BSA胰蛋白酶消化物的基峰色谱图。
图22示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。
图23示出了使用与实例3中描述的凸型发射器组合件联接的250μm内径柱分析的BSA胰蛋白酶消化物的基峰色谱图。
图24示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。
图25示出了使用与实例4中描述的凸型发射器组合件联接的500μm内径柱分析的BSA胰蛋白酶消化物的基峰色谱图。
图26示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。
图27是实例5中使用的组合件与完全集成的EASY-SprayTM柱(ES801，赛默飞世尔科技公司)之间的柱性能比较，示出了分离的基峰色谱图和离子的提取离子色谱图，两个色谱柱均为m/z 722。
图28是实例6中使用的组合件与完全集成的EASY-SprayTM柱(ES804，赛默飞世尔科技公司)之间的柱性能比较，示出了分离的基峰色谱图和离子的提取离子色谱图，两个色谱柱均为m/z 722。
图29是实例7中使用的组合件与完全集成的EASY-SprayTM柱(ES806，赛默飞世尔科技公司)之间的柱性能比较，示出了分离的基峰色谱图和离子的提取离子色谱图，两个色谱柱均为m/z 722。
具体实施方式
图1是根据本发明的一个实施例的具有凹形端部配件的发射器组合件的横截面侧视图的示意图。图1所示的实施例包含用PEEK套管135、帽螺母170和套圈180固定就位的电喷射发射器130。发射器通常是LCMS团体中已知的熔融石英、金属、玻璃或陶瓷针或毛细管。用于发射器的配件是用于联接毛细管的常规类型。具有带螺纹的凸形端部的LC柱可以连接到活接头120中的发射器的相对侧上的带螺纹的凹形入口。
在发射器130的入口处或入口附近，止动件100通过限定的通孔集成到活接头120中，以确保向进入发射器的液体施加适当的电压。活接头120的另一侧是用于接纳多个标准毛细管连接的配件。活接头120包含外螺纹侧133和螺纹入口侧122。
大致圆柱形的保护套140可滑动地位于发射器130上。套管140具有主体110和直径比主体宽的基部111。保护套管140通常由塑料制成。PEEK套管135至少覆盖发射器130的中心部分，并且适于在发射器130的外径与保护套管140之间紧密配合。在一个实施例中，安装在保护套管140周围的是导电护套150。导电护套在一端处由盖螺母170支撑。护套可以在所述端部处与柱配件分离。导电护套150具有内径，以便在其中容纳保护套管140并且允许保护套管140在护套内以往复方式可滑动地移动，在下文将进一步详细描述。
弹性构件或弹簧160设置在导电护套150内，定位在发射器配件与保护套管140之间的空间中，由此作用在保护套管的基部上。以此方式，弹簧160偏压套管140以迫使其离开导电护套150。套管140的长度及其从护套中伸出的长度足以覆盖发射器130的尖端并且起到保护其免受损坏的作用。保护套管140的主体110的一部分突出到护套150的外部，并且由此覆盖发射器。套管140从护套150中移出的程度受到护套150的端部处的减小的内径部分190的限制，所述内径部分阻止套管的较宽直径的基部111。如果向套管施加力以将套管向后推入护套150中，则弹簧160被压缩并且发射器的尖端暴露出来并且准备好供使用。导电护套150在其外表面上具有圆周凹槽149形式的凹部，用于与高压触点接触，例如接触球，如下文进一步描述的。
在一些实施例中，保护套管相对于发射器固定。然而，保护套管还可以相对于发射器缩回。在套管是可缩回的情况下，这确保了发射器尖端在使用时暴露，并且由此套管不会干扰例如发射器尖端周围的气流和等势线。此外，可缩回套管在使用时不会阻挡发射器的可见性，因此可以容易地监控喷射。在一些实施例中，保护套管可滑动地位于发射器上。在这种情况下，保护套管可在其覆盖发射器(尤其是其尖端)的延伸(或覆盖)位置与发射器(尤其是其尖端)被暴露的缩回位置之间移动。当发射器被暴露时，其可以用于电喷射电离。本文的发射器尖端是指在使用时产生离子的尖端。因此，保护套沿着其轴的至少一部分覆盖并且支撑电喷射发射器，所述轴包含发射器的尖端。
在一些实施例中，保护套管包括围绕并且支撑发射器的大致圆柱的主体。大致圆柱的主体可以包括直径大于套管的其余部分或主体的基部。弹性构件(例如，弹簧)设置成与保护套管接触，以使套管朝向其伸出位置偏置。弹性构件与保护套管的基部接触并且定位在连接配件与保护套管之间。以此方式，弹性构件在激活时能够在需要保护时迫使套管覆盖发射器。当需要使用发射器时，例如当发射器组合件与用于质谱分析的仪器组装时，弹性构件还允许套管从发射器的尖端缩回。为了实现这种缩回，弹性构件被迫进入压缩状态，例如通过将套管推向弹性构件。弹性构件将套管偏置到伸出位置，使得当套管没有施加足够的力将套管推向弹性构件时，套管采用延伸或覆盖位置。因此，当不需要使用发射器时，例如当发射器组合件从用于质谱分析的仪器拆卸时，弹性构件或弹簧使保护套管能够覆盖发射器的尖端。
保护套可以封闭在外护套内，在本发明的某些方面，所述外护套是本文所描述的导电护套。外护套可以相对于发射器固定就位。保护套管能够在外护套内往复运动，由此使保护套管能够相对于发射器缩回。在这样的实施例中，弹性构件还设置在外护套内，用于提供抵靠套管或抵靠套管底部的力，以使套管朝向伸出位置偏置。
因此，在保护套管与导电护套结合使用的实施例中，弹性构件设置在配件与保护套管覆盖物之间的导电护套内，由此弹簧在激活时能够迫使套管从护套中出来以覆盖发射器。因此，在某些实施例中，一旦系统被拉出接收器固持器(如下文更详细描述的)，保护套管就可以被挤出，即弹簧力不断地作用以便向外推动套管，由此覆盖发射器。在一些实施例中，保护套管由如金属或聚合物材料等刚性材料制成。以此方式，套管的刚性可以保护其所覆盖的易碎的发射器。
在一些实施例中，分离柱通过输送线或毛细管与电喷射发射器通过一个或多个端部配件连接。应该注意的是，分离柱可以通过端部配件直接与可更换发射器联接或连接，而不使用输送线。因此，整体设计可以制成方便的“连接和喷射”类型，用户只需用手指紧固配件连接分离柱并且装入仪器的接纳框架或固持器上，例如，用于质谱法。
图2是图1的发射器组合件的外部视图，示出了安装在前端处的导电护套和保护发射器(不可见)的突出套管。从描述中可以理解，发射器组合件系统可以形成为一种用于与LC分离柱和仪器一起使用的盒子，例如，质谱仪。
图3是根据本发明的一个实施例的插入质谱仪器的固持器中的图1的发射器组合件的横截面侧视图的示意图。如图3所示，示出了适合于导电护套150的外形的固持器166或适配器。固持器166可以固定在图中未示出的实验室仪器(例如质谱仪)上。导电护套150具有外形并且在收纳固持器166中提供严密、紧密的配合。在此具体实施例中，导电护套150具有圆柱形外部形状，并且固持器166具有圆柱形接纳空间以接纳导电护套150。
当发射器组合件在使用时，导电护套可以封闭在具有高压接触点的固持器内。固持器可以位于或定位在仪器上，例如，用于质谱分析。高压接触点可以是导电球155，其在导电护套的外表面中装配如凹槽124等凹部。凹槽124可以是导电护套的外表面中的圆周凹槽。接触点可以是例如弹簧加载的滚珠轴承。导电护套可以具有在实验室设备(例如质谱仪)上的接纳固持器中提供严密或紧密配合的形状。在具体实施例中，导电护套具有圆柱的，即圆柱形外部形状。在所述实施例中，固持器具有圆柱的，即圆柱形的接纳空间，以接纳发射器组合件的导电护套。以此方式，利用这种圆柱形部件和导电护套的外表面中的凹槽以接纳高压接触点，发射器组合件在固持器中的精确角度对准是可选的。发射器组合件在固持器中的轴向对准可以通过在固持器内提供适当的止动件和/或通过接合点配件在导电护套的外表面中的凹槽中来实现。
还为导电护套150提供搭锁连接的用于高压(HV)连接的球155可以是弹簧加载的滚珠轴承，所述滚珠轴承与导电护套150的外表面中的凹槽124配合并且在那里提供HV连接。发射器组合件在固持器166中的轴向对准通过将发射器组合件的导电护套150插入固持器166中来实现，直到HV球触点155装配在导电护套的外表面中的凹槽124中并且将组合件卡扣或锁定到固持器166内的适当位置。凹形配件在进入LC柱的发射器入口与出口之间的止动件100(图1)中的通孔的点处与导电液体(洗脱液)电接触，能够使电荷从高压接触点转移到发射器的尖端。
当发射器组合件插入固持器166中时，发射器组合件还允许保护套管140同时从发射器尖端缩回以允许例如在质谱仪中使用发射器。为此目的，当发射器130和PEEK套管135适合穿过固持器166中的孔口179时，套管140的主体110不适合。孔口179可以通向例如质谱仪的电离室。在此实施例中，套管140具有与其主体110相比直径减小的端部187。以此方式，保护套管的直径减小部分187适合穿过固持器166中的孔口，由此可以在此区域中支撑发射器。
应当理解，当集成组合件从固持器166中抽出时，套管140的移动将不再受到固持器166中的孔口179周围的壁的限制，使得如图1所示，弹簧160将再次迫使套管140离开护套150，以便覆盖并且保护发射器130。
图4是图1的发射器组合件的切除部分的示意图，其集中于集成到发射器组合件中的止动件。活接头120的螺纹入口侧122允许标准毛细管连接压靠在止动件100上。活接头120的无螺纹侧133允许发射器130连接到止动件100的出口侧。发射器通过盖螺母170和套圈180保持就位。止动件100中限定的通孔144允许液体(例如，来自分离柱)与活接头120接触并且完成从HV球触头155到发射器130的尖端的电通路。此途径确保电气应用中不存在对电喷射产生负面影响的损失。
图5示出了在发射器主体固定到活接头之前的钉扎夹具中的发射器组合件。图6示出了钉扎夹具中的发射器组合件，因为引脚主动连接发射器主体和发射器活接头。
可以通过压缩空气激活的销被压靠在压痕或压缩点所在的主体壁上。在销压住这些点并且使主体变形之后，销缩回到起始位置。组合件旋转大约90°并且发生相同的动作。在一个实施例中，销未添加到组合件中，并且变形将150(图1)和170(图1)结合在一起。
用于本发明的配件可以是用于LC的任何配件。配件可以由多种聚合物材料构成或由多种金属制成。为了在如本文所描述的电喷射电势之间进行电接触，有利的是配件材料是导电的。
配件可以包含套圈或垫圈，所述套圈或垫圈在配件的主体与待连接的导管之间提供密封。为了固化LC柱出口与发射器入口之间的电连接，配件在活接头中含有集成的止动件。活接头由如不锈钢等导电材料构成，以确保通过活接头与液体或洗脱液的良好电路径。集成止动件的厚度为0mm到1mm，优选的厚度在100μm到300μm之间。在止动件中放置一个孔，以允许液体从LC柱出口流到发射器入口的路径。止动件中的此孔的直径在1μm与覆盖发射器的套管的外径之间，优选的直径为3μm到100μm。在一些实施例中，通孔安置在止动件的中间处或其附近。然而，通孔可以安置在止动件的任何部分处。
用于本发明的电喷射发射器可以是任何结构。电喷射发射器可以由熔融石英、金属、玻璃或陶瓷管制成，其可以以尖锐或钝的尖端结束。通常优选具有尖锐的锥形尖端，如当使用自动毛细管拉拔器(例如来自美国加利福尼亚州诺瓦托市的萨特仪器公司(Sutterinstrument，Inc.))时获得的尖端，因为这种发射器提供比钝发射器更稳定的喷射。通常，这种锥形发射器的外径约为360μm和内径为5μm到100μm，而锥形尖端的孔口通常约为1μm到20μm。这种发射器的长度通常在30mm与60mm之间，但也可以更长或更短。
电喷射发射器组合件允许用户将发射器连接到任何标准配件，如但不限于用于UHPLC的10/32配件。电喷射发射器利用可缩回的保护套管沿着其进入的一部分覆盖和支撑电喷射发射器。附接到发射器末端的是用于连接毛细管以进行高效液相色谱的插头单元和连接系统。
本发明的一些实施例使用不锈钢发射器，所述不锈钢发射器外径在100μm与500μm之间，并且内径在5μm与100μm之间。本发明的一些实施例使用抛光的熔融石英玻璃发射器，所述石英玻璃发射器外径在100μm与500μm之间，并且内径在2μm与100μm之间。
图7是根据本发明的一个实施例的具有插塞式端部配件的发射器组合件的横截面侧视示意图。图7中所示的布置包括电喷射发射器130，所述电喷射发射器插入或穿过发射器130的PEEK套管135并且与套圈177和金属套管220固持在适当位置。PEEK套管221与金属套管220一起便于将如nanoViperTM配件等配件连接在发射器130的入口处。发射器可以包括LCMS团体中已知的熔融石英、金属、陶瓷或玻璃针或毛细管。发射器通过插塞式毛细管配件固定就位，并且可以通过螺纹或压配合连接到LC柱。
大致圆柱形的保护套管140可滑动地位于PEEK套管135中的发射器130上。保护套管140具有主体110和直径比主体宽的基部111。保护套管140通常由塑料制成。在一些实施例中，安装在保护套管140周围的是由金属制成的导电护套150。导电护套在一端处由螺纹配件211支撑，所述螺纹配件由金属制成。护套150可以在所述端部处与柱配件分离。导电护套150具有内径，以便在其中容纳保护套管140并且允许保护套管140在护套内以往复方式可滑动地移动，如下文所描述的。
弹簧160设置在导电护套150内，定位在发射器配件与保护套管140之间的空间中，由此作用在保护套管140的基部上。以此方式，弹簧160偏压套管140以迫使其离开导电护套150。套管140的长度及其从护套中伸出的长度足以覆盖发射器130的尖端并且起到保护其免受损坏的作用。保护套管140的主体110的一部分突出到护套150的外部，并且由此覆盖发射器。套管140从护套150中移出或移动的程度受到护套150的端部处的减小的内径部分190的限制，所述内径部分阻止套管的较宽直径的基部111。当向套管施加力以将套管向后推入护套150中，则弹簧160被压缩并且发射器的尖端暴露出来并且准备好供使用，如下文更详细描述的。
导电护套150在其外表面上具有圆周凹槽149形式的凹部，用于与高压触点接触，例如接触球，如下文进一步描述的。
图8从外部示出了图7的布置，示出了安装在前端处的导电护套和保护发射器的突出套管(不可见)。从描述中可以理解，整个发射器组合件因此形成为一种与LC分离柱和仪器一起使用的盒子，例如，质谱仪。
图9是根据本发明的一个实施例的插入质谱仪器的固持器中的图7的发射器组合件的横截面侧视图的示意图。如图所示，示出了适合于导电护套150的外形的固持器166或适配器，所述导电护套包围保护套管140并且提供电连接。固持器166可以固定在图中未示出的实验室仪器(例如质谱仪)上。导电护套150具有外形并且在收纳固持器166中提供严密、紧密的配合。在此具体实施例中，导电护套150具有圆柱形外部形状，并且固持器166具有圆柱形接纳空间以接纳导电护套150。
还示出了用于高压(HV)连接的球155，所述球还为导电护套150提供搭锁连接。球155可以是弹簧加载的滚珠轴承，所述滚珠轴承与导电护套150的外表面中的凹槽124配合并且在那里提供HV连接。发射器组合件在固持器155中的轴向对准可以通过将发射器组合件的导电护套150插入固持器166中来实现，直到HV球触点155装配在导电护套的外表面中的凹槽124中并且将组合件卡扣或锁定到固持器166内的适当位置。导电护套150包围并且电接触螺纹配件211，所述螺纹配件与金属套管配件220和PEEK套管221一起将发射器连接到上游LC柱。所述配件使发射器与LC柱的出口上的配件电接触。当液体(洗脱液)离开LC柱时，所述液体(洗脱液)在进入电喷射发射器130时带电。
当发射器组合件插入固持器166中时，发射器组合件还允许保护套管140同时从发射器尖端缩回以允许例如在质谱仪中使用发射器。为此目的，当发射器130适合穿过固持器166中的孔口179时，套管140的主体110不适合。孔口179可以通向例如质谱仪的电离室。在此实施例中，套管140具有与其主体110相比直径减小的端部187(图3)。以此方式，保护套管的直径减小部分187适合穿过固持器166中的孔口179，由此可以在此区域中支撑发射器。
应当理解，当发射器组合件从固持器中抽出时，套管140的移出或移动将不再受到固持器166中的孔口179周围的壁的限制，使得如图7所示，弹簧160将再次迫使套管140离开护套150，以便覆盖并且保护发射器130。
实例1.将凹型发射器组合件与7μm内径发射器组装
组装具有图1所示结构的集成发射器组合件，其具有凹型端部配件。发射器由具有7μm内径和150μm外径的熔融石英毛细管制成。发射器出口被抛光成尖点。发射器长度为30mm。凹型端配件与插塞式毛细管配件兼容。管子内接头具有250um的止动件，在发射器入口与插塞式毛细管配件之间有50μm内径的通孔(参见图10，其是图1的发射器组合件的一部分的特写视图，以及用于描述活接头和发射器的表1)。图11是根据本发明的一个实施例的组装的发射器和纳米/毛细管柱的实例。
表1：实例1中图10的细节。
图10中的元件编号 尺寸
100 长度：0.25mm
144 内径：0.05
120 10/32"螺纹加工，长度：8mm
180 PEEK套圈
130 熔融石英，内径：7μm，外径：150μm，长度：30mm
133 活接头中的套圈座，8/32"螺纹加工
135 PEEK管，外径1/32"，内径180μm，长度26mm
通过首先将发射器插入保护性PEEK套管中来组装可更换发射器组合件。然后将螺母和套圈放置在PEEK套管上并且插入活接头的凸形端部。套圈设置在活接头中以防止发射器移动。然后将发射器穿过弹簧，滑动发射器保护器和发射器壳体。然后通过按压壳体的销点将壳体附接到螺母和活接头上。
实例2.将凹型发射器组合件与15μm内径发射器组装
组装具有图1所示结构的集成发射器组合件，其具有凹型端部配件。发射器由具有15μm内径和150μm外径的熔融石英毛细管制成。发射器出口被抛光成尖锐的尖端。发射器长度为30mm。凹型端配件与插塞式毛细管配件兼容。管子内接头具有250um的止动件，在发射器入口与插塞式毛细管配件之间有50μm内径的通孔(关于活接头和发射器的说明，请参见图10和表2)。图11是组装的发射器和纳米/毛细管柱的实例。
表2：实例2中图10的细节。
图10中的元件编号 尺寸
100 长度：0.25mm
144 内径：0.05mm
120 10/32"螺纹加工，长度：8mm
180 PEEK套圈
130 熔融石英，内径：15μm，外径：150μm，长度：30mm
133 活接头中的套圈座，8/32"螺纹加工
135 PEEK管，外径1/32"，内径180μm，长度26mm
实例3.将凸型发射器组合件与20μm内径发射器组装
组装具有图7所示结构的集成发射器组合件，其具有凸型端部配件。发射器由具有20μm内径和150μm外径的熔融石英毛细管制成。发射器出口被抛光成尖锐的尖端。发射器长度为47mm。发射器入口具有插塞式毛细管配件。发射器由可缩回护套和金属盒保护(参见图12，其是发射器组合件的一部分的特写视图，以及表3，其用于描述活接头和发射器)。图13和图14分别是具有毛细管和微/分析柱的组装发射器的实例。
表3：实例3中图12的细节。
图12中的元件编号 尺寸
221 PEEK，外径：1.15mm，内径：0.79mm，长度：6.3mm
220 不锈钢，外径：1.6mm，内径：1.2mm，长度：6.3mm
211 10/32"螺纹加工，长度：8mm
177 PEEK套圈
130 熔融石英，内径：20μm，外径：150μm，长度：47mm
150 活接头中的套圈座，8/32"螺纹加工
135 PEEK管，外径1/32"，内径180μm，长度43mm
通过首先将发射器插入保护性PEEK套管中来组装可更换发射器组合件。然后将插塞式毛细管配件附接到PEEK套管上。然后将发射器穿过螺栓，并且在插头配件的相对侧设置套圈。然后将发射器穿过弹簧，滑动发射器保护器和发射器壳体。然后通过按压壳体的销点将壳体附接到螺栓头上。
实例4.将凸型发射器组合件与30μm内径发射器组装
组装具有图7所示结构的集成发射器组合件，其具有凸型端部配件。发射器由具有30μm内径和150μm外径的不锈钢毛细管制成。发射器出口呈具有尖锐的尖端的锥形。发射器长度为47mm。发射器入口具有插塞式毛细管配件，并且然后整个发射器主体由可缩回护套和金属盒保护(关于活接头和发射器的描述参见图12和表4)。图13和图14分别是具有毛细管和微/分析柱的组装发射器的实例。
表4：实例4中图12的细节。
图12中的元件编号 尺寸
221 PEEK，外径：1.15mm，内径：0.79mm，长度：6.3mm
220 不锈钢，外径：1.6mm，内径：1.2mm，长度：6.3mm
211 10/32"螺纹加工，长度：8mm
177 PEEK套圈
130 不锈钢，内径：30μm，外径：150μm，长度：47mm
150 活接头中的套圈座，8/32"螺纹加工
135 PEEK管，外径1/32"，内径180μm，长度43mm
实例5.使用与实例1中组装的凹型发射器组合件联接的50μm内径柱进行BSA胰蛋白酶消化分析。
为了评估实例1中组装的发射器组合件的功能，将如图11所示的纳流柱连接到发射器组合件以分析BSA胰蛋白酶消化。
纳米柱为50μm内径和15cm长，并且用PepMapTMC18，2μm培养基(美国马萨诸塞州沃尔瑟姆市赛默飞世尔科技公司)填充。纳流柱的两端具有插塞式毛细管配件，其设计便于使用并且便于发射器与纳米HPLC系统之间的低死体积连接。使用LTQ XLTM质谱仪(MS)(美国马萨诸塞州沃尔瑟姆市赛默飞世尔科技公司)作为具有EASY-SprayTM离子源的检测器。Lc流速设定为300nL/分钟。
LC-MS运行条件包含以下各项：
纳米HPLC系统：具有纳米流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统(美国马萨诸塞州沃尔瑟姆市赛默飞世尔科技公司)
流速：300nL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：15分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：1.9kV
图15示出了分离的基峰色谱图，并且图16示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。峰保留时间为14分钟。半高峰宽(PWHH)为2.36秒。峰不对称因子(10％峰高)为1.82。
实例6.使用与实例1中组装的凹型发射器组合件联接的75μm内径柱进行BSA胰蛋白酶分析。
具有75μm内径和15cm长的柱还用于测试实例1中组装的发射器组合件。所述柱用PepMapTMC18，2μm培养基填充。为了方便并且与发射器和纳米HPLC系统的低死体积连接而在柱的两端附接了插塞式毛细管配件。如图11所示，色谱柱出口与发射器组合件连接，其将被插入安装在LTQ XLTM质谱仪上的EASY-SprayTM离子源中进行MS检测。柱入口连接到纳米HPLC仪器，并且流速为300nL/分钟。
LC-MS运行条件包含以下各项：
纳米HPLC系统：具有纳米流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统
流速：300nL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：15分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：1.9kV
图17示出了分离的基峰色谱图，并且图18示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。峰保留时间为12.82分钟。半高峰宽(PWHH)为2.53秒。峰不对称因子(10％峰高)为1.43。
实例7.使用与实例2中组装的凹型发射器组合件联接的150μm内径柱进行BSA胰蛋白酶消化分析。
为了评估实例2中组装的发射器组合件的功能，将如图11所示的毛细管柱连接到发射器组合件以分析BSA胰蛋白酶消化。
毛细管柱为150μm内径，并且长15cm。其用PepMapTMC18，2μm培养基填充。在柱的两端之外，为了方便和与发射器和纳米HPLC系统的低死体积连接而创建了插塞式毛细管配件。使用LTQ XLTM质谱仪(MS)作为具有EASY-SprayTM离子源的检测器。流速为1.2μL/分钟。
LC-MS运行条件包含以下各项：
纳米HPLC系统：具有毛细管流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统
流速：1.2μL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：15分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：1.9kV
图19示出了分离的基峰色谱图，并且图20示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。峰保留时间为7.59分钟。半高峰宽(PWHH)为2.17秒。峰不对称因子(10％峰高)为1.41。
实例8.使用与实例3中组装的凸型发射器组合件联接的150μm内径柱进行BSA胰蛋白酶消化分析。
为了评估实例3中组装的发射器组合件的功能，将如图13所示的毛细管柱通过活接头连接到发射器组合件以分析BSA胰蛋白酶消化。
毛细管柱为150μm内径，并且长15cm。其用PepMapTMC18，2μm培养基填充。为了方便和分别与发射器和纳米HPLC系统的低死体积连接而在柱的两端处创建了插塞式毛细管配件。柱出口通过金属活接头与发射器组合件连接，所述金属活接头在中心处具有100μm厚的壁，并且在壁的中心具有50μm直径的通孔。发射器组合件将被插入安装在LTQ XLTM质谱仪上的EASY-SprayTM离子源，用于ESI-MS检测。流速为1.2μL/分钟。
LC-MS运行条件包含以下各项：
纳米HPLC系统：具有毛细管流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统
流速：1.2μL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：15分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：1.9kV
图21示出了分离的基峰色谱图，并且图22示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。峰保留时间为6.86分钟。半高峰宽(PWHH)为3.06秒。峰不对称因子(10％峰高)为1.13。
实例9.使用250μm内径柱连同在实例3中组装的凸型发射器组合件进行BSA胰蛋白酶消化分析。
通过将其与250μm内径毛细管柱联接来研究实例3中组装的凸型发射器组合件，用于BSA胰蛋白酶消化分析。
将柱填充在250μm内径15cm长的熔融石英毛细管中，并且填充介质是PepMapTMC18，2μm。为了方便并且与低死体积连接，整个色谱柱在PEEK套管中进行保护并且色谱柱两端均采用插塞式毛细管配件。其入口与纳米HPLC仪器连接。其出口通过金属活接头(如图13所示)与凸型发射器组合件连接，所述金属活接头在中心处具有100μm厚的壁，并且在壁的中心具有50μm直径的通孔。在测试期间，将发射器组合件插入EASY-SprayTM离子源，所述离子源安装在LTQ XLTM质谱仪上，用于ESI-MS检测。流速为3μL/分钟。
LC-MS运行条件包含以下各项：
纳米HPLC系统：具有毛细管流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统
流速：3μL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：15分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：1.9kV
图23示出了分离的基峰色谱图，并且图24示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。峰保留时间为6.96分钟。半高峰宽(PWHH)为3.71秒。峰不对称因子(10％峰高)为1.15。
实例10.使用与实例4中组装的凸型发射器组合件联接的500μm内径柱进行BSA胰蛋白酶消化分析。
使用500μm内径微柱测试实例4中组装的凸型发射器组合件以便进行BSA胰蛋白酶消化分析。
将柱填充在500μm内径和10cm长的不锈钢管中，并用PepMapTMC18，2μm培养基填充。如图14所示，发射器组合件可以直接拧入柱出口端配件并且用手拧紧。然后将发射器组合件插入EASY-SprayTM离子源，所述离子源安装在LTQ XLTM质谱仪上，用于ESI-MS检测。柱入口通过传输管(50μm内径)与纳米HPLC泵连接以提供液体流动。测试流速设定为12μL/分钟
LC-MS运行条件包含以下各项：
纳米HPLC系统：具有微流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统
流速：12μL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：10分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：2.2kV
图25示出了分离的基峰色谱图，并且图26示出了具有m/z 722的离子的提取离子色谱图。峰保留时间为4.09分钟。半高峰宽(PWHH)为2.49秒。峰不对称因子(10％峰高)为1.44。
实例11.实例5中使用的发射器组合件与完全集成的EASY-SprayTM柱(ES801，赛默飞世尔科技公司)之间的柱性能比较。
为了评估实例5中使用的组合件的性能，在相同的测试条件下，用BSA胰蛋白酶消化测试具有相同柱形式和发射体尺寸的EASY-SprayTM柱(ES801，赛默飞世尔科技公司)，如下所示：
纳米HPLC系统：具有纳米流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统
流速：300nL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：15分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：1.9kV
图27示出了分离的基峰色谱图和离子的提取离子色谱图，两个色谱柱均为m/z722。表5列出了峰保留时间、半高峰宽(PWHH)和峰不对称因子(10％峰高)，这指示两个色谱柱具有相当的性能。
表5：722m/z峰值性能。
LCMS柱类型 保留时间(分钟) 峰宽(秒) 不对称
具有柱的发射器组合件 13.96 2.56 2.14
EASY-Spray<sup>TM</sup>柱 13.60 2.60 2.19
实例12.实例6中使用的发射器组合件与完全集成的EASY-SprayTM柱(ES804，赛默飞世尔科技公司)之间的柱性能比较。
为了评估实例6中使用的组合件的性能，在相同的测试条件下，用BSA胰蛋白酶消化测试具有相同柱形式和发射体尺寸的EASY-SprayTM柱(ES804，赛默飞世尔科技公司)，如下所示：
纳米HPLC系统：具有纳米流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统
流速：300nL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：15分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：1.9kV
图28示出了分离的基峰色谱图和离子的提取离子色谱图，两个色谱柱均为m/z722。表6列出了峰保留时间、半高峰宽(PWHH)和峰不对称因子(10％峰高)，这指示两个色谱柱具有相当的性能。
表6：722m/z峰值性能。
LCMS柱类型 保留时间(分钟) 峰宽(秒) 不对称
具有柱的发射器组合件 12.43 2.53 1.60
EASY-Spray<sup>TM</sup>柱 12.30 2.52 1.59
实例13.实例7中使用的发射器组合件与完全集成的EASY-SprayTM柱(ES806，赛默飞世尔科技公司)之间的柱性能比较。
为了评估实例7中使用的组合件的性能，在相同的测试条件下，用BSA胰蛋白酶消化测试具有相同柱形式和发射体尺寸的EASY-SprayTM柱(ES806，赛默飞世尔科技公司)，如下所示：
纳米HPLC系统：具有毛细管流量选择器的UltiMateTM3000RSLCnano系统
流速：1.2μL/分钟
流动相A：0.1％甲酸水溶液
流动相B：0.1％甲酸乙腈溶液
梯度：15分钟内流动相B为2％到40％，然后5分钟内流动相B为40％到95％，并且将95％流动相B保持5分钟
注射样品量：100fmol BSA消化
温度：室温
MS仪器：具有EASY-SprayTM离子源的LTQ XLTMMS
喷涂电压：1.9kV
图29示出了分离的基峰色谱图和离子的提取离子色谱图，两个色谱柱均为m/z722。表7列出了峰保留时间、半高峰宽(PWHH)和峰不对称因子(10％峰高)，这指示两个色谱柱具有相当的性能。
表7：722m/z峰值性能。
LCMS柱类型 保留时间(分钟) 峰宽(秒) 不对称
具有柱的发射器组合件 7.67 2.68 1.21
EASY-Spray<sup>TM</sup>柱 7.47 2.47 1.24
本发明已经关于具体实施例结合细节进行了描述以促进理解本发明的构造和操作的原理。如此，本文中对具体实施例和其细节的参考并不旨在限制在此所附权利要求书的范围。所属领域的技术人员将显而易见，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以在出于说明目的而选择的实施例中进行修改。

Claims (25)

1.一种用于将分离柱介接到质谱仪的电喷射发射器组合件，其包括：
a.发射器毛细管，其具有入口端和出口端；以及
b.活接头，其包括外螺纹侧和母螺纹端部配件，其中，所述母螺纹端部配件联接到所述发射器的所述入口端，所述发射器被配置成可拆卸地连接到所述分离柱；
c.大致圆柱形的保护套管，所述保护套管可滑动地位于所述发射器上；
d.导电护套，所述导电护套安装在所述保护套管周围并且在一端处由盖螺母支撑；
e.弹性构件，所述弹性构件设置在所述导电护套内部，定位在发射器配件与所述保护套管之间的空间中；
其中具有限定通孔的止动件集成在位于所述发射器的所述入口端附近的所述活接头中以产生供液体通过所述通孔从所述分离柱流到所述发射器的路径，其中电压施加到进入所述发射器的所述液体。
2.根据权利要求1所述的发射器组合件，其中所述母螺纹端部配件被配置成与所述分离柱的插塞式毛细管配件接合。
3.根据权利要求1所述的发射器组合件，其中所述发射器毛细管包括熔融石英毛细管、金属毛细管、陶瓷毛细管或玻璃毛细管。
4.根据权利要求1所述的发射器组合件，其中所述分离柱通过所述配件经由输送线与所述发射器毛细管可拆卸地连接。
5.根据权利要求1所述的发射器组合件，其中所述分离柱是液相色谱(LC)柱。
6.根据权利要求1所述的发射器组合件，其中所述集成止动件的厚度高达1.0mm。
7.根据权利要求1所述的发射器组合件，其中所述集成止动件的厚度在100μm到300μm之间。
8.根据权利要求1所述的发射器组合件，其中所述止动件中的所述通孔的直径在3μm与100μm之间。
9.根据权利要求1所述的发射器组合件，其进一步包括用于覆盖和支撑所述发射器的可缩回保护套管。
10.根据权利要求9所述的发射器组合件，其中所述可缩回保护套管可滑动地安装在所述发射器周围。
11.根据权利要求10所述的发射器组合件，其中所述可缩回保护套管能够移动到伸出位置，其中所述发射器的尖端被所述保护套管覆盖。
12.根据权利要求11所述的发射器组合件，其中提供弹性构件以使所述保护套管朝向所述伸出位置偏置，使得所述发射器的所述尖端被覆盖。
13.根据权利要求10所述的发射器组合件，其中所述可缩回保护套管能够移动到缩回位置，在所述缩回位置中，所述发射器的尖端不被覆盖。
14.根据权利要求10所述的发射器组合件，其进一步包括导电外护套，其中所述保护套管被封闭在所述外护套内并且能够在所述外护套内移动。
15.一种用于将分离柱介接到质谱仪的电喷射发射器组合件，其包括：
a.发射器毛细管，其具有入口端和出口端；
b.大致圆柱形的保护套管，所述保护套管可滑动地位于所述发射器上；
c.导电护套，所述导电护套安装在所述保护套管周围；
d.弹性构件，所述弹性构件设置在所述导电护套内部，以使所述保护套管朝向伸出位置偏置，因而，所述发射器的尖端被所述保护套管覆盖；以及
e.插塞式端部配件，所述插塞式端部配件包括金属套管和PEEK套管，并且联接到所述发射器的所述入口端，所述发射器被配置成可拆卸地连接到所述分离柱。
16.根据权利要求15所述的发射器组合件，其中所述发射器毛细管包括熔融石英毛细管、金属毛细管、陶瓷毛细管或玻璃毛细管。
17.根据权利要求15所述的发射器组合件，其中所述分离柱通过所述插塞式端部配件经由输送线与所述发射器毛细管可拆卸地连接。
18.根据权利要求15所述的发射器组合件，其中所述分离柱是液相色谱(LC)柱。
19.根据权利要求15所述的发射器组合件，其中所述插塞式端部配件是公螺纹端部配件。
20.根据权利要求15所述的发射器组合件，其进一步包括用于覆盖和支撑所述发射器的可缩回保护套管。
21.根据权利要求20所述的发射器组合件，其中所述可缩回保护套管可滑动地安装在所述发射器周围。
22.根据权利要求21所述的发射器组合件，其中所述可缩回保护套管能够移动到伸出位置，其中所述发射器的尖端被所述保护套管覆盖。
23.根据权利要求22所述的发射器组合件，其中提供弹性构件以使所述保护套管朝向所述伸出位置偏置，使得所述发射器的所述尖端被覆盖。
24.根据权利要求21所述的发射器组合件，其中所述可缩回保护套管能够移动到缩回位置，在所述缩回位置中，所述发射器的尖端不被覆盖。
25.根据权利要求21所述的发射器组合件，其进一步包括导电外护套，其中所述保护套管被封闭在所述外护套内并且能够在所述外护套内移动。
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