CN109369251A - 一种适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法 - Google Patents

一种适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法 Download PDF

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CN109369251A CN201811328737.0A CN201811328737A CN109369251A CN 109369251 A CN109369251 A CN 109369251A CN 201811328737 A CN201811328737 A CN 201811328737A CN 109369251 A CN109369251 A CN 109369251A
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Abstract

本发明涉及适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法，该制备方法包括海藻酸提取剂制备、海藻酸提取液制备、海藻酸增效载体制备与含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备等步骤。该含有海藻酸增效载体的颗粒尿素可通过提升颗粒尿素1cm肥际土壤pH(0.3～1.1个单位)提高尿素的转化速度，肥际2cm内尿素显著低于普通尿素处理42％，为提高酸性土壤的尿素氮肥利用率提供了新思路，海藻酸尿素较市售尿素的水稻产量提高10.4％，氮肥利用率提高7.7个百分点。

Description

一种适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备 方法
【技术领域】
本发明属于肥料生产技术领域。更具体地，本发明涉及一种适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法。
【背景技术】
尿素是我国最重要的氮肥品种，但其需要转化为铵态氮和硝态氮后才可以被作物吸收利用。我国酸化土壤面积占全国总面积的约23％，多数地区土壤pH在5.5以下，严重者低于4.5，且酸化程度和面积仍在增加。由于酸性土壤的微生物活性低，脲酶活性处于极低水平，尿素向铵态氮和硝态氮转化速度较慢，不能满足作物生长关键时期对氮素的需求，由于尿素非极性，容易随灌溉水移动至根层以外或径流，导致养分损失和环境风险。因此，在酸性土壤应用尿素，不但不应减缓其转化，而且应加快其转化速度。目前对尿素增效载体的研发集中在如何增强尿素的缓释性和稳定性。以海藻为主要原料，如何制备适用于酸性土壤的尿素用海藻酸增效载体对提高尿素氮肥利用率十分重要，但基础研究和产品开发均十分滞后。
CN102701866A公开了一种发酵海藻液肥料增效剂及其生产方法与用途，以天然海藻为原料，经微生物发酵，再用碱提取、压滤等工序制取海藻提取液，然后向液体里添加螯合态微量元素，得到本发明的发酵海藻肥料增效剂。CN102515945A公开了一种海藻增效尿素及其生产方法与用途，将生物发酵法制备的海藻增效液与尿素生产工艺结合，生产的海藻增效尿素。CN 104761413A公开了一种具有氨挥发抑制作用的海藻酸肥料增效剂及其制作方法，以海带、菌种、碳源、氮源、中微量元素等为主要原料，经发酵、提取、复配等工序制备。目前还未见到有关适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素的专利申请及其相关资料。
因此，本发明人在总结现有技术的基础之上，针对现有技术存在的技术问题，通过大量实验研究与分析工作，终于完成了本发明。
【发明内容】
[要解决的技术问题]
本发明的目的是提供一种适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法。
[技术方案]
本发明是通过下述技术方案实现的。
本发明涉及一种适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法。
该颗粒尿素制备方法的步骤如下：
A、海藻酸提取剂制备
将2～5重量份水杨酸钾与1～3重量份二甲基甲酰胺加到100～200重量份温度为60～70℃的水中，搅拌溶解，冷却，得到所述的海藻酸提取剂；
B、海藻酸提取液制备
将100重量份海藻粉添加到800～1500重量份在步骤A得到的海藻酸提取剂中，然后在搅拌下将其温度逐渐升至70～90℃，并在这个温度下保持6～12h，接着冷却至室温，离心分离，沉淀物弃去，得到所述的海藻酸提取液；
C、海藻酸增效载体制备
将浓度以重量计2％的过磷酸与浓度以重量计2％的硝酸按照重量比1:1混匀，得到一种混酸；将该混酸缓慢加到在步骤B得到的海藻酸提取液中，将其提取液的pH值调节至3～5，然后加热到温度60～80℃，在搅拌下，往1000重量份海藻酸提取液中缓慢加入5重量份过氧化苯甲酰，接着反应120min，再加入10重量份糖醛酸、10重量份低聚糖和10重量份糖醇，继续搅拌反应60min，再加入10～20重量份聚氧乙烯醚和2～5重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却，使用焦磷酸钾水溶液将其pH值调节至7.5～9.0，得到所述的海藻酸增效载体；
D、含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备
将5～50重量份步骤C得到的海藻酸增效载体加入到1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中，接着搅拌2～3min，混合均匀，再在温度100℃下烘干，得到含海藻酸增效载体的颗粒尿素。
根据本发明的一种优选实施方式，在步骤A中，水杨酸钾、二甲基甲酰胺与水的重量比是2.4～4.2：1.2～2.8：80～180。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤A中，将在转速60～240rpm的条件下搅拌溶解得到的溶液冷却至温度35℃以下。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤B中，所述的海藻褐藻、巨藻或泡叶藻；所述海藻粉粒度小于2mm。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤B中，在转速1000～5000rpm的条件下离心分离5～30min。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤C中，所述的糖醛酸是葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤C中，所述的低聚糖是麦芽低聚糖或大豆低聚糖；所述的糖醇是山梨糖醇、麦芽糖醇或木糖醇。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤C中，加入聚氧乙烯醚与邻苯二甲酸烷基酰胺后将其溶液冷却至温度10～40℃。
根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤C中，所述焦磷酸钾水溶液的浓度是1～5mol/L。
根据本发明的另一种优选实施方式，所述含海藻酸增效载体的颗粒尿素的粒径是1～10mm。
下面将更详细地描述本发明。
本发明涉及一种适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法，其特征在于该制备方法的步骤如下：
A、海藻酸提取剂制备
将2～5重量份水杨酸钾与1～3重量份二甲基甲酰胺加到100～200重量份温度为60～70℃的水中，搅拌溶解，冷却，得到所述的海藻酸提取剂；
在本发明中，所述的水杨酸钾呈碱性，水杨酸钾一方面可与海藻粉反应而提取海藻酸，另一方面可丰富海藻酸的羧基和羟基官能团。本发明使用的水杨酸钾是目前市场上销售的产品，例如武汉贝尔卡生物医药有限公司以商品名水杨酸钾钠销售的产品。
二甲基甲酰胺是一种有机碱，它可与海藻酸中的羧基、酚羟基等酸性基团反应而生成水溶性海藻酸，从而能够从海藻原料中提取出海藻酸，并且它还能增加在海藻提取液中的甲基、甲氧基官能团含量。本发明使用的二甲基甲酰胺是目前市场上销售的产品，例如由南京科正化工有限公司以商品名N,N-二甲基甲酰胺(DMF)销售的产品。
在本发明中，二甲基甲酰胺的用量在所述范围内时，如果水杨酸钾用量低于2重量份，则会降低海藻酸提取率，对丰富其官能团作用有限；如果酒石酸钾钠用量高于5重量份，则会海藻酸提取液碱性过强，影响下一步的氧化效果。因此，水杨酸钾的用量为2～5重量份是合适的，优选地是2.6～4.5重量份。
水杨酸钾的含量在所述范围内时，如果二甲基甲酰胺的用量低于1重量份时，则会降低海藻酸提取率；如果二甲基甲酰胺的用量高于3重量份时，则会导致海藻酸提取过程中液体气泡过多，细小的杂质混于海藻酸液体中，提取的海藻酸液体纯度下降；因此，二甲基甲酰胺的用量为1～3重量份是合适的，优选地是1.5～2.5重量份。
优选地，水杨酸钾、二甲基甲酰胺与水的重量比是2.6～4.5：1.5～2.5：120～180。
根据本发明，将二甲基甲酰胺等原料在转速60～240rpm的条件下搅拌溶解得到的溶液冷却至温度35℃以下。
B、海藻酸提取液制备
将100重量份海藻粉添加到800～1500重量份在步骤A得到的海藻酸提取剂中，然后在搅拌下将其温度逐渐升至70～90℃，并在这个温度下保持6～12h，接着冷却至室温，离心分离，沉淀物弃去，得到所述的海藻酸提取液；
根据本发明，所述的海藻是褐藻、巨藻或泡叶藻，本发明使用的海藻都是目前市场上销售的产品，例如本发明使用的褐藻是由烟台长岛三友公司以商品名海带销售的褐藻；本发明使用的巨藻是由陕西斯诺特生物技术有限公司以商品名巨藻原粉销售的巨藻。
根据本发明，采用现有常规破碎设备将褐藻、巨藻或泡叶藻进行粉碎，收集粒度小于2mm的海藻粉作为原料制备海藻酸提取液。
在本发明中，海藻粉原料为100重量份时，如果所述提取剂用量低于800重量份，则会导致液体浓稠难以进行后续离心处理；如果所述提取剂用量高于1500重量份，则会导致提取的海藻酸液体含水量高，影响在尿素中的应用。因此，所述提取剂用量为800～1500重量份是恰当的。
在这个步骤中，在转速为100～200rpm的搅拌下将海藻粉与海藻酸提取剂混合物的温度逐渐升至70～90℃，并在这个温度下保持6～12h。其提取时间超过所述范围是不可取的。如果提取时间短于6h，则海藻酸提取不完全，造成海藻酸损失；如果提取时间超过12h，则导致提取海藻酸的能耗增加，成本增加。因此，海藻酸提取时间为6～12h是可行的。
根据本发明，冷却至室温的提取物使用离心机在转速1000～5000rpm的条件下离心分离5～30min。所述的离心机是现有市场上销售的产品，例如由上海市离心机械研究所有限公司以商品名二相分离卧螺沉降离心机销售的产品。
C、海藻酸增效载体制备
将浓度以重量计2％的过磷酸与浓度以重量计2％的硝酸按照重量比1:1混匀，得到一种混酸；将该混酸缓慢加到在步骤B得到的海藻酸提取液中，将其提取液的pH值调节至3～5，然后加热到温度60～80℃，在搅拌下，往1000重量份海藻酸提取液中缓慢加入5重量份过氧化苯甲酰，接着反应120min，再加入10重量份糖醛酸、10重量份低聚糖和10重量份糖醇，继续搅拌反应60min，再加入10～20重量份聚氧乙烯醚和2～5重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却，使用焦磷酸钾水溶液将其pH值调节至7.5～9.0，得到所述的海藻酸增效载体；
在本发明中，过磷酸既可调节海藻酸液体的pH，又可与海藻酸中的钙、镁等金属离子螯合。硝酸能够使海藻酸的芳环接入硝基，从而提高海藻酸的溶解性。
过氧化苯甲酰是一种有机氧化剂，它可提高氧化过程的稳定性。本发明使用的过氧化苯甲酰是目前市场上销售的产品，例如广州市三明化工有限公司以商品名过氧化苯甲酰销售的产品。
本发明使用的糖醛酸是葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸。本发明使用的低聚糖是麦芽低聚糖或大豆低聚糖。本发明使用的糖醇是山梨糖醇、麦芽糖醇或木糖醇。它们的主要功能是提供海藻酸醛基和小分子碳源，提高土壤脲酶活性。它们都是目前市场上销售的产品，例如北京凯森莱科技有限公司以商品名D-葡萄糖醛酸销售的产品、上海冠导生物工程有限公司以商品名D-半乳糖醛酸销售的产品、山东百龙创园生物科技股份有限公司以商品名麦芽低聚糖销售的产品、禹城市恒溢生物科技有限公司以商品名山梨糖醇销售的产品。
在本发明中，聚氧乙烯醚兼具树脂与非离子表面活性剂性能，既可作为固定相进一步减缓尿素在土壤溶液中的移动，又作为渗透剂，促进海藻酸与尿素的结合。邻苯二甲酸烷基酰胺是非离子表面活性剂，既增强聚氧乙烯醚的渗透效果，又提高增效载体稳定性。本发明使用的聚氧乙烯醚与邻苯二甲酸烷基酰胺都是目前市场上销售的产品，例如由江苏省海安石油化工厂以商品名聚氧乙烯醚乳化剂OP-7销售的产品、由广州纵宇化工科技有限公司以商品名悬浮稳定剂TAB-2邻苯二甲酸烷基酰胺销售的产品。
在本发明中，邻苯二甲酸烷基酰胺用量为2～5重量份时，如果聚氧乙烯醚用量低于10重量份，则它的分散及渗透性能不明显；如果聚氧乙烯醚用量高于20重量份，则它会使海藻酸增效载体的粘度过高；因此，聚氧乙烯醚用量为10～20重量份是恰当的。
同样地，聚氧乙烯醚用量为10～20重量份时，如果邻苯二甲酸烷基酰胺用量低于2重量份，则对强化聚氧乙烯醚的渗透效果不显著；如果邻苯二甲酸烷基酰胺用量高于5重量份，则影响聚氧乙烯醚的分散性能；因此，邻苯二甲酸烷基酰胺的用量为2～5重量份是恰当的。
根据本发明，加入聚氧乙烯醚和邻苯二甲酸烷基酰胺后将其溶液冷却至温度10～40℃。
在本发明中，焦磷酸钾可将添加聚氧乙烯醚和邻苯二甲酸烷基酰胺的海藻酸提取液的pH调节至弱碱性，并可以提高钙、镁离子的水溶性。若这个pH值小于7.5，所述海藻酸增效载体的浓度和流动性均降低；若这个pH值大于9.0，所述海藻酸增效载体的碱性偏高，不适宜添加到尿素中。
根据本发明，所述焦磷酸钾水溶液的浓度是1～5mol/L。
D、含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备
将5～50重量份步骤C得到的海藻酸增效载体加入到1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中，接着搅拌2～3min，混合均匀，再在温度100℃下烘干，得到含海藻酸增效载体的颗粒尿素。
在本发明中，让颗粒尿素达到温度40～75℃是为了促进本发明海藻酸增效载体中的水分适当蒸发，如果温度低于40℃，则水分蒸发过慢，尿素颗粒会融化粘结；如果温度高于75℃，则导致水分蒸发过快，不利于海藻酸渗入尿素颗粒中。
在本发明中，如果往1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中添加本发明海藻酸增效载体的量低于5重量份，则减缓尿素转化的效果不显著；如果往1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中添加海藻酸增效载体的量高于50重量份，则会造成尿素含水量过高，增加干燥工序压力；因此，添加海藻酸增效载体的量为5～50重量份是合适的。
在本发明中，添加海藻酸增效载体的颗粒尿素在温度100℃下烘干应该理解是使该颗粒尿素的水含量应该达到以重量计1.5％以下。
根据本发明，所述含海藻酸增效载体的颗粒尿素的粒径是1～10mm。
[有益效果]
本发明的有益效果是：本发明以系列有机碱为原料制备海藻酸提取剂，在酸性条件下将海藻酸氧化为小分子，并含有糖醛酸、低聚糖等，制备的海藻酸尿素可提升颗粒尿素1cm肥际土壤pH(0.3～1.1个单位)提高尿素的转化速度，提高酸性土壤脲酶活性，从而加快尿素向铵的转化，提高尿素氮肥在酸性土壤上的利用率。肥际2cm内尿素显著低于普通尿素处理42％，为提高酸性土壤的尿素氮肥利用率提供了新思路，海藻酸尿素较市售尿素的水稻产量提高10.4％，氮肥利用率提高7.7个百分点。
【具体实施方式】
通过下述实施例将能够更好地理解本发明。
一、制备方法实施例
实施例1：适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法
该实施例的实施步骤如下：
A、海藻酸有机提取剂制备
将2重量份水杨酸钾与1.6重量份二甲基甲酰胺加到170重量份温度为60℃的水中，在转速120rpm的条件下搅拌溶解，冷却至温度40℃以下，得到所述的海藻酸提取剂；
B、海藻酸提取液制备
将100重量份粒度小于2mm的海带褐藻粉原料添加到1000重量份在步骤A得到的海藻酸有机提取剂中，然后在转速为180rpm的搅拌下将其温度逐渐升至90℃，并在这个温度下保持8h，接着冷却至室温，在转速1000rpm的条件下离心分离26min，沉淀弃去，得到所述的海藻酸提取液；
C、海藻酸增效载体制备
将浓度为以重量计2％的过磷酸与浓度为以重量计2％的硝酸按照重量比1:1混匀，得到一种混酸；将该混酸缓慢加到在步骤B得到的海藻酸提取液中，将其提取液的pH值调节至3.0，然后加热到温度60℃，在搅拌下，往1000重量份海藻酸提取液中缓慢加入5重量份过氧化苯甲酰，接着反应120min，再加入10重量份葡萄糖醛酸、10重量份麦芽低聚糖和10重量份山梨糖醇，继续搅拌反应60min，再加入18重量份聚氧乙烯醚和2重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却至10℃，使用浓度为1mol/L的焦磷酸钾水溶液将其pH值调节至8.0，得到所述的适于酸性土壤的海藻酸增效载体。
D、适用于酸性土壤的海藻酸尿素制备方法
将10重量份步骤C制备的海藻酸增效载体加入到1000重量份加热至40℃的颗粒尿素中，快速搅拌，再在温度100℃下烘干至水含量为以重量计1.5％以下，于是得到颗粒尿素粒径为1～10mm的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。
实施例2：适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法
该实施例的实施步骤如下：
A、海藻酸有机提取剂制备
将3重量份水杨酸钾与1.0重量份二甲基甲酰胺加到100重量份温度为64℃的水中，在转速60rpm的条件下搅拌溶解，冷却至温度40℃以下，得到所述的海藻酸提取剂；
B、海藻酸提取液制备
将100重量份粒度小于2mm的巨藻原粉添加到800重量份在步骤A得到的海藻酸有机提取剂中，然后在转速为100rpm的搅拌下将其温度逐渐升至70℃，并在这个温度下保持10h，接着冷却至室温，在转速2400rpm的条件下离心分离10min，沉淀弃去，得到所述的海藻酸提取液；
C、海藻酸增效载体制备
将浓度为以重量计2％的过磷酸与浓度为以重量计2％的硝酸按照重量比1:1混匀，得到一种混酸；将该混酸缓慢加到在步骤B得到的海藻酸提取液中，将其提取液的pH值调节至5.0，然后加热到温度80℃，在搅拌下，往1000重量份海藻酸提取液中缓慢加入5重量份过氧化苯甲酰，接着反应120min，再加入10重量份半乳糖醛酸、10重量份大豆低聚糖和10重量份麦芽糖醇，继续搅拌反应60min，再加入10重量份聚氧乙烯醚和4重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却至25℃，使用浓度为2mol/L的焦磷酸钾水溶液将其pH值调节至7.5，得到所述的适于酸性土壤的海藻酸增效载体。
D、适用于酸性土壤的海藻酸尿素制备方法
将50重量份步骤C制备的海藻酸增效载体加入到1000重量份加热至75℃的颗粒尿素中，快速搅拌，再在温度100℃下烘干至水含量为以重量计1.5％以下，于是得到颗粒尿素粒径为1～10mm的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。
实施例3：适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法
该实施例的实施步骤如下：
A、海藻酸有机提取剂制备
将4重量份水杨酸钾与3.0重量份二甲基甲酰胺加到200重量份温度为70℃的水中，在转速90rpm的条件下搅拌溶解，冷却至温度40℃以下，得到所述的海藻酸提取剂；
B、海藻酸提取液制备
将100重量份粒度小于2mm的泡叶藻粉原料添加到1500重量份在步骤A得到的海藻酸有机提取剂中，然后在转速为200rpm的搅拌下将其温度逐渐升至80℃，并在这个温度下保持12h，接着冷却至室温，在转速5000rpm的条件下离心分离10min，沉淀弃去，得到所述的海藻酸提取液；
C、海藻酸增效载体制备
将浓度为以重量计2％的过磷酸与浓度为以重量计2％的硝酸按照重量比1:1混匀，得到一种混酸；将该混酸缓慢加到在步骤B得到的海藻酸提取液中，将其提取液的pH值调节至3.6，然后加热到温度74℃，在搅拌下，往1000重量份海藻酸提取液中缓慢加入5重量份过氧化苯甲酰，接着反应120min，再加入10重量份葡萄糖醛酸与半乳糖醛酸混合物(重量比1:1)、10重量份麦芽低聚糖与大豆低聚糖混合物(重量比2:1)和10重量份山梨糖醇木糖醇，继续搅拌反应60min，再加入20重量份聚氧乙烯醚和5重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却至30℃，使用浓度为3mol/L的焦磷酸钾水溶液将其pH值调节至9.0，得到所述的适于酸性土壤的海藻酸增效载体。
D、适用于酸性土壤的海藻酸尿素制备方法
将35重量份步骤C制备的海藻酸增效载体加入到1000重量份加热至65℃的颗粒尿素中，快速搅拌，再在温度100℃下烘干至水含量为以重量计1.5％以下，于是得到颗粒尿素粒径为1～10mm的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。
实施例4：适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法
该实施例的实施步骤如下：
A、海藻酸有机提取剂制备
将5重量份水杨酸钾与2.4重量份二甲基甲酰胺加到140重量份温度为68℃的水中，在转速180rpm的条件下搅拌溶解，冷却至温度40℃以下，得到所述的海藻酸提取剂；
B、海藻酸提取液制备
将100重量份粒度小于2mm的野生海带褐藻粉原料添加到1200重量份在步骤A得到的海藻酸有机提取剂中，然后在转速为140rpm的搅拌下将其温度逐渐升至80℃，并在这个温度下保持6h，接着冷却至室温，在转速1000rpm的条件下离心分离40min，沉淀弃去，得到所述的海藻酸提取液；
C、海藻酸增效载体制备
将浓度为以重量计2％的过磷酸与浓度为以重量计2％的硝酸按照重量比1:1混匀，得到一种混酸；将该混酸缓慢加到在步骤B得到的海藻酸提取液中，将其提取液的pH值调节至4.4，然后加热到温度66℃，在搅拌下，往1000重量份海藻酸提取液中缓慢加入5重量份过氧化苯甲酰，接着反应120min，再加入10重量份葡萄糖醛酸与半乳糖醛酸混合物(重量比1:3)、10重量份麦芽低聚糖与大豆低聚糖混合物(重量比2:3)和10重量份山梨糖醇、麦芽糖醇与木糖醇混合物(重量比1：1：1)，继续搅拌反应60min，再加入14重量份聚氧乙烯醚和3重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却至40℃，使用浓度为5mol/L的焦磷酸钾水溶液将其pH值调节至8.5，得到所述的适于酸性土壤的海藻酸增效载体。
D、适用于酸性土壤的海藻酸尿素制备方法
将46重量份步骤C制备的海藻酸增效载体加入到1000重量份加热至70℃的颗粒尿素中，快速搅拌，再在温度100℃下烘干至水含量为以重量计1.5％以下，于是得到颗粒尿素粒径为1～10mm的含海藻酸增效载体的颗粒尿素。
二、试验实施例
试验实施例1：本发明海藻酸尿素肥际土壤pH、尿素态氮与普通尿素比较
样品制备：分别称取150g实施例1、实施例2和实施例4制备的海藻酸尿素颗粒，置于长×宽×高＝5cm×5cm×5cm，孔径为0.5mm的不锈钢丝网模具中，获得正方体海藻酸尿素A、B、C。同时，市售尿素(瑞星集团股份有限公司，含氮量46％)U为对照样品。
试验步骤：分别将对照样品U、海藻酸尿素A、海藻酸尿素B、海藻酸尿素C置于含水量19％的红壤(江西南昌)中，压实土壤至容重1.3，于温度25±2℃下培养12小时。培养结束后，用刀片分别切出距离尿素样品边缘1.5-2.0cm、1.0-1.5cm、0.5-1.0cm、0-0.5cm的土壤。根据(鲁如坤.《土壤农业化学分析方法》.北京：中国农业科技出版社，2000.)标准分析方法测试正方体尿素肥际土壤中的pH、尿素态氮。检测结果列于表1中。
表1：本发明海藻酸尿素与市售尿素的肥际土壤pH、尿素态氮含量比较
红壤的脲酶活性较低，尿素转化较慢，不能满足作物对铵态氮和硝态氮的需求。肥际是肥料转化的最初阶段，决定着后期的尿素转化过程。试验结果表明，本发明制备的海藻酸尿素可显著提升颗粒尿素1cm肥际土壤pH 0.3～1.1个pH单位，即肥际土壤溶液中的OH-浓度提高3～11倍；肥际2cm内尿素显著低于普通尿素处理41.6％，说明海藻酸尿素的分解和转化速度明显加快。
试验实施例2：本发明海藻酸尿素颗粒对广东水稻产量和氮肥利用率的影响
试验在惠州市博罗县杨村镇进行，试验土壤pH 5.96，有机质含量为以重量计1.16％，全氮0.61g/kg，全磷(P)0.62g/kg，碱解氮79mg/kg，OlsenP2O5 72mg/kg，速效K2O32mg/kg，为砂页岩发育的水稻土。
所有处理在使用等量磷、钾的基础上(本试验用量P2O5 3.6kg/亩和K2O 8.4kg/亩)，设置如下处理：
处理1：对照(CK)，不施氮肥；
处理2：海藻酸尿素AU(12kgN/亩，实施例1)；
处理3：尿素U(12kgN/亩)。
每个处理重复四次，随机区组排列，小区面积：3.8×6.4m＝24.32m2。供试水稻品种为粤晶丝苗(优质稻)，每小区栽植17×26棵＝442科，每科3-4苗。各施氮基肥，分蘖期和幼穗分化期追肥各占三分之一，所有处理磷肥全部作为基肥。钾肥50％作基肥，50％在幼穗分化期追肥。
表2水稻使用海藻酸尿素的籽粒产量和氮肥利用率比较
从表2可以看出，海藻酸尿素较市售尿素的水稻产量提高10.4％，氮肥利用率提高7.7个百分点。
由此可见，本发明制备的海藻酸尿素，可促进尿素在酸性土壤中的转化，为提高酸性土壤的尿素氮肥利用率提供了新思路。

Claims (10)

1.一种适于酸性土壤的含有海藻酸增效载体的颗粒尿素制备方法，其特征在于该制备方法的步骤如下：
A、海藻酸提取剂制备
将2～5重量份水杨酸钾与1～3重量份二甲基甲酰胺加到100～200重量份温度为60～70℃的水中，搅拌溶解，冷却，得到所述的海藻酸提取剂；
B、海藻酸提取液制备
将100重量份海藻粉添加到800～1500重量份在步骤A得到的海藻酸提取剂中，然后在搅拌下将其温度逐渐升至70～90℃，并在这个温度下保持6～12h，接着冷却至室温，离心分离，沉淀物弃去，得到所述的海藻酸提取液
C、海藻酸增效载体制备
将浓度以重量计2％的过磷酸与浓度以重量计2％的硝酸按照重量比1:1混匀，得到一种混酸；将该混酸缓慢加到在步骤B得到的海藻酸提取液中，将其提取液的pH值调节至3～5，然后加热到温度60～80℃，在搅拌下，往1000重量份海藻酸提取液中缓慢加入5重量份过氧化苯甲酰，接着反应120min，再加入10重量份糖醛酸、10重量份低聚糖和10重量份糖醇，继续搅拌反应60min，再加入10～20重量份聚氧乙烯醚和2～5重量份邻苯二甲酸烷基酰胺，冷却，使用焦磷酸钾水溶液将其pH值调节至7.5～9.0，得到所述的海藻酸增效载体；
D、含海藻酸增效载体的颗粒尿素制备
将5～50重量份步骤C得到的海藻酸增效载体加入到1000重量份温度为40～75℃的颗粒尿素中，接着搅拌2～3min，混合均匀，再在温度100℃下烘干，得到含海藻酸增效载体的颗粒尿素。
2.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于在步骤A中，水杨酸钾、二甲基甲酰胺与水的重量比是2.4～4.2：1.2～2.8：80～180。
3.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于在步骤A中，将在转速60～240rpm的条件下搅拌溶解得到的溶液冷却至温度35℃以下。
4.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于在步骤B中，所述的海藻褐藻、巨藻或泡叶藻；所述海藻粉粒度小于2mm。
5.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于在步骤B中，在转速1000～5000rpm的条件下离心分离5～30min。
6.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于在步骤B中，所述的糖醛酸是葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸。
7.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于在步骤C中，所述的低聚糖是麦芽低聚糖或大豆低聚糖；所述的糖醇是山梨糖醇、麦芽糖醇或木糖醇。
8.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于在步骤C中，加入聚氧乙烯醚与邻苯二甲酸烷基酰胺后将其溶液冷却至温度10～40℃。
9.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于在步骤C中，所述焦磷酸钾水溶液的浓度是1～5mol/L。
10.根据权利要求1所述的颗粒尿素制备方法，其特征在于所述含海藻酸增效载体的颗粒尿素的粒径是1～10mm。
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