CN109354071B - 一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法 - Google Patents

一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109354071B
CN109354071B CN201811393792.8A CN201811393792A CN109354071B CN 109354071 B CN109354071 B CN 109354071B CN 201811393792 A CN201811393792 A CN 201811393792A CN 109354071 B CN109354071 B CN 109354071B
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese
sulfuric acid
tailings
sulfate
grade
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811393792.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109354071A (zh
Inventor
李灿华
张响
张影
张会
黄贞益
王昭然
于巧娣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RESEARCH INSTITUTE OF INDUSTRIAL TECHNOLOGY OF AHUT AT XUANCHENG Co.,Ltd.
Original Assignee
Anhui University of Technology AHUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui University of Technology AHUT filed Critical Anhui University of Technology AHUT
Priority to CN201811393792.8A priority Critical patent/CN109354071B/zh
Publication of CN109354071A publication Critical patent/CN109354071A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109354071B publication Critical patent/CN109354071B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/10—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/40—Magnesium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • C01G49/08—Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明提供一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，具体为将钛白废硫酸还原浸取磨细锰尾矿，固液分离后白色滤渣作硅藻土，浸取液通过P204萃取剂萃取，再用轻烧粉或氧化镁皂化，除杂后蒸发结晶得到电池级硫酸锰，并副产铁黑和硫酸镁，本发明协同处置了锰尾矿和钛白废酸，解决了锰尾矿堆积造成的生态安全问题，也提供了一种全新的钛白废酸利用途径，提高了锰尾矿和钛白废酸的综合利用附加值。本发明制备电池级硫酸锰品质高、工艺简单、生产成本低，实现了锰尾矿和钛白废硫酸全部回收利用，不产生二次污染，废水实现零排放，有利于环境保护和资源综合利用。

Description

一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法
技术领域
本发明涉及环保工艺技术领域，具体涉及一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法。
背景技术
锰矿产业快速发展引发锰尾矿资源囤积。我国锰消费量与钢产量之比约为3.2％-4％，略高于世界平均水平，锰尾矿随着成品矿的消耗随之增多。按当前锰矿平均品位22％推算，每吨钢生产至少消耗成品矿47.0kg。我们可以预测，我国未来10年锰矿石需求量为3617万吨/a(折合金属锰795万吨/a)，锰尾矿产生量为18447万吨/a。锰矿产业快速发展促进了经济的快速增长，但锰尾矿的囤积也加大了锰资源的闲置和丢损，造成工业原料的浪费。如在电解锰生产过程中，每生产1t电解金属锰需消耗锰矿石7-8t，产生电解锰渣5-6t。目前，仅电解锰废渣全国就囤积了约2000万吨，如按电解锰渣中可利用锰含量为1％-3％计算，被丢弃或流损的锰资源约为20-60万吨。如不提高锰矿石的选矿技术，加强锰尾矿的开发利用，随着锰尾矿量的增加，引发的环境和生态问题将会越来越多。
随着矿产资源的大规模开采与利用，矿区环境系统受到影响和破坏，大量锰尾矿引发的生态环境问题也日益严重。主要表现在：①锰尾矿中有害元素污染环境：由于废渣的长期囤积，一些有害元素通过土层渗透,进入地表水和地下水，形成难降解和难以处理的污染源，可使河流生物绝迹，地下水资源报废，危害人体健康；②破坏区域生态：由于矿土缺乏营养物质，且锰等重金属含量过高会对植物根系产生毒害，延长废弃地的植被自然恢复时间，同时造成生物迁徙受阻隔，生物多样性降低；③破坏土地资源：大量锰尾矿锰渣堆积在田野山间无法处理，不仅占用农业耕地，还诱发泥石流等地质灾害；④引发其他社会问题：锰尾矿废渣的囤积，增加企业征用土地和场地处置等费用而增加生产成本，并大量占用农业耕地，激化企业与居民之间的矛盾。
锰矿产业发展的生态环境能力评析利用锰资源促进经济快速发展的同时，除锰资源利用效率与产业效益之间的关系外，还存在资源存量对环境的胁迫博弈关系。而在生态环境质量指数逐渐减少的同时，锰矿产业协调度逐渐提高，说明我国锰矿产业发展对生态环境的依赖性呈逐渐下降趋势。因此，按照发展循环经济的理念，推行锰尾矿的绿色再提取技术，可逐渐降低对生态环境的破坏。
钛白粉生产企业采用硫酸法生产钛白粉，而硫酸法生产钛白粉会产生大量的钛白废硫酸(一般为20％左右的稀硫酸)。如果处理不当，这些钛白废硫酸会对当地环境造成严重污染。目前，钛白废硫酸的处理方式大致分为两种，第一种方式是将废酸与生石灰中和产生硫酸钙沉淀，然后将中和渣堆放至渣场；第二种方式是将废酸通过蒸汽加热进行真空浓缩，将废酸浓度提高至70％后，再与98％浓硫酸进行配酸，返回钛白酸解工段使用。第一种处理方式会产生大量的硫酸渣，由于杂质含量多、无回收利用价值，这些废渣只能废弃堆存，并且占用了大量的土地资源。第二种处理方式则工艺复杂，回收成本高，因此并不是所有的钛白粉生产企业都有条件应用。因此，各钛白粉生产企业亟需寻找更加经济合理的钛白废硫酸回收处理方法，使其能够变废为宝，实现资源的再次利用。
发明内容
针对上述暴露的问题，本发明提供了一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法。本发明旨在利用钛白废硫酸还原浸出锰尾矿，所得白色浸出渣的重金属指标达到国家硅藻土建材标准，可作硅藻土使用；对浸取液采用二(2-乙基己基)磷酸酯萃取，并用轻烧粉或氧化镁作为皂化剂皂化，然后对浸出液反萃取、除杂后结晶生产电池级硫酸锰盐。
本发明提供了一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，包括以下步骤：
A、将锰尾矿置于球磨机中进行加水湿磨，湿磨后的锰尾矿物料过200目筛，使筛下物总质量大于物料总质量的95％；
B、将球磨好的锰尾矿物料与硫酸亚铁和钛白废硫酸预混合后，加入强力搅拌机中进行搅拌溶解0.5-4h，反应温度为50-100℃，采用蒸馏水洗涤，固液分离得到第一滤液和第一滤渣；所述第一滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤，所得固体干燥后即为硅藻土，所得洗液返回步骤A中循环利用；
C、向经步骤B得到的第一滤液中加入沉淀剂，调节pH值为4.5-12，充分搅拌，反应1.5-3h后经固液分离得到第二滤液和第二滤渣；所述第二滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，再加入转型剂，在常温常压下反应0.5-1.5h，所得反应物再经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，干燥即得氧化铁黑；
D、向经步骤C得到的第二滤液中加入萃取剂进行全萃取锰，其中萃取剂为二(2-乙基己基)磷酸酯或者磷酸三丁酯，然后对所得有机相进行反萃锰，再对所得有机相加入皂化剂皂化二(2-乙基己基)磷酸酯，然后用碱调pH值至5-6除硅铝，直接产出合格的硫酸锰萃取前驱液；所述硫酸锰萃取前驱液经MVR蒸发器蒸发，固液分离后，所得固体经干燥即得电池级一水硫酸锰；所得水相经过MVR蒸发器蒸发，蒸发所得固体经过干燥后即得硫酸镁产品。
优选地，上述步骤A中锰尾矿包括以下质量百分数组分，5.0-23.5％Mn、2.0-8.5％Fe、31.0-61.8％SiO2、0.16-5.25％CaO、4.08-15.18％Al2O3和0.31-1.58％MgO。
优选地，上述步骤B中硫酸亚铁为化学纯，其化学式为FeSO4·7H2O，含量为98.0-101.0％，水不溶物小于0.02％；上述钛白废酸为水解废酸即过滤偏钛酸的母液，其浓度以H2SO4计为16％-22％，上述锰尾矿和硫酸亚铁中按照锰元素和铁元素摩尔比为1/2加入。
优选地，上述步骤B中第一滤液与蒸馏水的体积比为3:1-10:1。
优选地，上述步骤C中沉淀剂为质量浓度为10-50％的轻烧粉或者质量浓度为10-50％的氧化镁。
优选地，上述步骤C中转型剂为氧化硫、亚硫酸铁、亚硫酸钠、硫酸铵、硫酸亚铁、氯化亚铁中的一种或两种及以上物质的混合物，所述转型剂加入量按照系统中Fe3+与Fe2+物质的量(摩尔比)等于(1.5～2.2):1。
优选地，上述步骤D中萃取剂与步骤C所得第二滤液以体积比0.2-0.5加入。
优选地，上述步骤D中的反萃时采用硫酸或电解二氧化锰阳极液作为反萃取剂。
优选地，上述步骤D中皂化剂为轻烧粉或者氧化镁，所述去除硅铝操作所用碱为轻烧粉或者石灰，上述所述步骤D中反萃取时，皂化剂和有机相按照体积比为1:10-1:15。
优选地，上述轻烧粉为美菱矿在750-1100℃温度下煅烧所得产品。
本发明的有益效果为：
本发明提供了一种综合回收利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，用硫酸亚铁做还原剂全浸锰尾矿的锰以及镍钴，利用二氧化锰氧化钛白废硫酸的二价铁离子生产氧化铁颜料，利用轻烧粉中和沉淀氧化铁红，利用轻烧粉或氧化镁直接皂化全萃锰，减少了氢氧化钠的消耗，降低了生产成本，然后采用硫酸或电解二氧化锰阴极液反萃取锰，反萃液经过除钙镁，然后再去蒸发结晶生产电池级硫酸锰。本发明实现了锰尾矿和钛白废硫酸全部回收利用，不产生二次污染，废水实现零排放，有利于环境保护和资源综合利用。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
a)将广西靖西市某锰尾矿，其主要成分按质量百分比计主要包括以下成分：Mn10.26％、Fe 7.39％、SiO261.05％、CaO 0.62％、Al2O3 8.27％和MgO 0.56％，置于球磨机中进行加水湿磨，湿磨后的锰尾矿物料过200目筛，使筛下物总质量为物料总质量的95％；
b)将球磨好的锰尾矿物料与硫酸亚铁和钛白废硫酸预混合后，再加入强力搅拌机中进行搅拌溶解4h，反应温度为50℃，利用溶液体积3倍的蒸馏水进行洗涤，固液分离得到第一滤液和第一滤渣；第一滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤、固体干燥后即为硅藻土，所得洗液返回步骤a)循环利用；硫酸亚铁为化学纯，其化学式为FeSO4·7H2O，含量为98.0％，水不溶物小于0.02％；所述钛白废硫酸主要指的是水解废酸即过滤偏钛酸的母液，其浓度以H2SO4计为16％；
c)向经步骤b)得到的第一滤液中加入质量浓度为50％的轻烧粉作沉淀剂，将pH值调整至4.5，充分搅拌，反应1.5h后经固液分离得到第二滤液和第二滤渣；第二滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，再加入二氧化硫作转型剂，在常温常压下反应0.5h，所得反应物再经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，干燥即得氧化铁黑；
d)向经步骤c)得到的第二滤液中加入二(2-乙基己基)磷酸酯萃取剂和磷酸三丁酯进行全萃取锰，然后采用硫酸对所得有机相进行反萃锰，再对所得有机相加入氧化镁皂化剂皂化二(2-乙基己基)磷酸酯，然后用轻烧粉调pH值至5.0除硅铝，直接产出合格的硫酸锰萃取前驱液；硫酸锰萃取前驱液经MVR蒸发器蒸发，固液分离后，所得固体经干燥即得电池级一水硫酸锰；萃取所得水相经过MVR蒸发器蒸发，所得固体经过干燥后即得硫酸镁产品。
实施例2
a)将广西贵港市某锰尾矿，其主要成分为主要包括以下成分(按质量百分比计)：Mn21.53％、Fe 8.86％、SiO233.47％、CaO 3.16％、Al2O3 4.08％、MgO 1.00％。置于球磨机中进行加水湿磨，湿磨后的锰尾矿物料过200目筛，使筛下物总质量为物料总质量的99％；
b)将球磨好的锰尾矿物料与硫酸亚铁和钛白废硫酸预混合后，再加入强力搅拌机中进行搅拌溶解0.5h，反应温度为100℃，利用溶液体积10倍的蒸馏水进行洗涤，固液分离得到第一滤液和第一滤渣；第一滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤、固体干燥后即为硅藻土，所得洗液返回步骤a)循环利用；硫酸亚铁为化学纯，其化学式为FeSO4·7H2O，含量为98.0％，水不溶物小于0.02％；所述钛白废硫酸为水解废酸即过滤偏钛酸的母液，其浓度以H2SO4计为16％；第一滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤、固体干燥后即为硅藻土，所得洗液返回步骤a)循环利用。第二滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，再加入亚硫酸铁作转型剂，在常温常压下反应1.5h，所得反应物再经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，干燥即得氧化铁黑；步骤b)硫酸亚铁为化学纯，其化学式为FeSO4·7H2O，含量为101.0％，水不溶物小于0.02％；所述钛白废硫酸为，主要指的是水解废酸即过滤偏钛酸的母液，其浓度以H2SO4计为22％。
c)向经步骤b)得到的第一滤液中加入质量浓度为10％的氧化镁作沉淀剂，将pH值从3.0调整至12，充分搅拌，反应3h后经固液分离得到第二滤液和第二滤渣；
d)向经步骤c)得到的第二滤液中加入二(2-乙基己基)磷酸酯萃取剂和磷酸三丁酯进行全萃取锰，然后采用电解二氧化锰阳极液对所得有机相进行反萃锰，再对所得有机相加入轻烧粉皂化剂皂化二(2-乙基己基)磷酸酯，然后用石灰调pH值至6.0除硅铝，直接产出合格的硫酸锰萃取前驱液；硫酸锰萃取前驱液经MVR蒸发器蒸发，固液分离后，所得固体经干燥即得电池级一水硫酸锰；中萃取所得水相经过MVR蒸发器蒸发，所得固体经过干燥后即得硫酸镁产品。
实施例3
a)将广西贵州某锰尾矿，其主要成分为主要包括以下成分(按质量百分比计)：Mn9.07％、Fe2.38％、SiO241.35％、CaO0.16％、Al2O313.35％和MgO0.31％。置于球磨机中进行加水湿磨，湿磨后的锰尾矿物料过200目筛，使筛下物总质量大于物料总质量的95％；
b)将球磨好的锰尾矿物料与硫酸亚铁和钛白废硫酸预混合后，再加入强力搅拌机中进行搅拌溶解2.5h，反应温度为80℃，利用溶液体积8倍的蒸馏水进行洗涤，固液分离得到第一滤液和第一滤渣；第一滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤、固体干燥后即为硅藻土，所得洗液返回步骤a)循环利用；所述步骤b)硫酸亚铁为化学纯，其化学式为FeSO4·7H2O，含量为99.0％，水不溶物小于0.02％；所述钛白废硫酸为水解废酸即过滤偏钛酸的母液，其浓度以H2SO4计为18％。
c)向经步骤b)得到的第一滤液中加入质量浓度为30％的氧化镁作沉淀剂，将pH值从3.0调整至8.5，充分搅拌，反应2.5h后经固液分离得到第二滤液和第二滤渣；第二滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，再加入硫酸亚铁转型剂，在常温常压下反应1.0h，所得反应物再经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，干燥即得氧化铁黑。
d)向经步骤c)得到的第二滤液中加入二(2-乙基己基)磷酸酯萃取剂和磷酸三丁酯进行全萃取锰，然后采用硫酸对所得有机相进行反萃锰，再对所得有机相加入氧化镁皂化剂皂化二(2-乙基己基)磷酸酯，然后用轻烧粉调pH值至5.5除硅铝，直接产出合格的硫酸锰萃取前驱液；硫酸锰萃取前驱液经MVR蒸发器蒸发，固液分离后，所得固体经干燥即得电池级一水硫酸锰；萃取所得水相经过MVR蒸发器蒸发，所得固体经过干燥后即得硫酸镁产品；
实施例4
a)将广西大新县某锰尾矿，其主要成分为主要包括以下成分(按质量百分比计)：Mn16.02％、Fe7.36％、SiO245.89％、CaO5.15％、Al2O34.87％和MgO1.44％。置于球磨机中进行加水湿磨，湿磨后的锰尾矿物料过200目筛，使筛下物总质量大于物料总质量的95％；
b)将球磨好的锰尾矿物料与硫酸亚铁和钛白废硫酸预混合后，再加入强力搅拌机中进行搅拌溶解2.0h，反应温度为70℃，利用溶液体积5倍的蒸馏水进行洗涤，固液分离得到第一滤液和第一滤渣；第一滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤、固体干燥后即为硅藻土，所得洗液返回步骤a)循环利用；硫酸亚铁为化学纯，其化学式为FeSO4·7H2O，含量为99.5％，水不溶物小于0.02％；所述钛白废硫酸为偏钛酸的母液，其浓度以H2SO4计为19％；
c)向经步骤b)得到的第一滤液中加入质量浓度为45％的轻烧粉作沉淀剂，充分搅拌，反应2.5h后经固液分离得到第二滤液和第二滤渣；第二滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，再加入亚硫酸钠转型剂，在常温常压下反应0.9h，所得反应物再经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，干燥即得氧化铁黑；
通过用锰尾矿中二氧化锰将二价铁离子氧化成三价铁离子，三价铁离子以氢氧化铁沉淀形式而将铁除去，即轻烧粉的碱性将pH值从3.0调整至9.0，为去除铁杂质创造了条件。
d)向经步骤c)得到的第二滤液中加入二(2-乙基己基)磷酸酯萃取剂和磷酸三丁酯进行全萃取锰，然后采用硫酸对所得有机相进行反萃锰，再对所得有机相加入皂化剂皂化二(2-乙基己基)磷酸酯，然后用石灰调pH值至5.5除硅铝，直接产出合格的硫酸锰萃取前驱液；硫酸锰萃取前驱液经MVR蒸发器蒸发，固液分离后，所得固体经干燥即得电池级一水硫酸锰；中萃取所得水相经过MVR蒸发器蒸发，所得固体经过干燥后即得硫酸镁产品；
照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (7)

1.一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、将锰尾矿置于球磨机中进行加水湿磨，湿磨后的锰尾矿物料过200目筛，使筛下物总质量大于物料总质量的95％；
B、将球磨好的锰尾矿物料与硫酸亚铁和钛白废硫酸预混合后，加入强力搅拌机中进行搅拌溶解0.5-4h，反应温度为50-100℃，采用蒸馏水洗涤，固液分离得到第一滤液和第一滤渣；所述第一滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤，所得固体干燥后即为硅藻土，所得洗液返回步骤A中循环利用；
C、向经步骤B得到的第一滤液中加入沉淀剂，调节pH值为4.5-12，充分搅拌，反应1.5-3h后经固液分离得到第二滤液和第二滤渣；所述第二滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，再加入转型剂，在常温常压下反应0.5-1.5h，所得反应物再经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，干燥即得氧化铁黑；
D、向经步骤C得到的第二滤液中加入萃取剂进行全萃取锰，其中萃取剂为二(2-乙基己基)磷酸酯或者磷酸三丁酯，然后对所得有机相进行反萃锰，再对所得有机相加入皂化剂皂化二(2-乙基己基)磷酸酯，然后用碱调pH值至5-6除硅铝，直接产出合格的硫酸锰萃取前驱液；所述硫酸锰萃取前驱液经MVR蒸发器蒸发，固液分离后，所得固体经干燥即得电池级一水硫酸锰；所得水相经过MVR蒸发器蒸发，蒸发所得固体经过干燥后即得硫酸镁产品。
2.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，其特征在于，所述步骤A中锰尾矿包括以下质量百分数组分，5.0-23.5％Mn、2.0-8.5％Fe、31.0-61.8％SiO2、0.16-5.25％CaO、4.08-15.18％Al2O3和0.31-1.58％MgO。
3.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，其特征在于，所述步骤B中第一滤液与蒸馏水的体积比为3:1-10:1。
4.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，其特征在于，所述步骤C中转型剂为亚硫酸铁、亚硫酸钠中的至少一种，所述转型剂加入量按照系统中Fe3+与Fe2+物质的量为1.5-2.2:1。
5.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，其特征在于，所述步骤D中萃取剂与步骤C所得第二滤液以体积比0.2-0.5加入。
6.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，其特征在于，所述步骤D中的反萃时采用硫酸或电解二氧化锰阳极液作为反萃取剂。
7.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法，其特征在于，所述步骤D中皂化剂为轻烧粉或者氧化镁，所述去除硅铝操作所用碱为轻烧粉或者石灰，所述步骤D中反萃取时，皂化剂和有机相按照体积比为1:10-1:15。
CN201811393792.8A 2018-11-21 2018-11-21 一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法 Active CN109354071B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811393792.8A CN109354071B (zh) 2018-11-21 2018-11-21 一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811393792.8A CN109354071B (zh) 2018-11-21 2018-11-21 一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109354071A CN109354071A (zh) 2019-02-19
CN109354071B true CN109354071B (zh) 2020-11-24

Family

ID=65332435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811393792.8A Active CN109354071B (zh) 2018-11-21 2018-11-21 一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109354071B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110157911A (zh) * 2019-04-03 2019-08-23 张响 一种综合回收利用电解锰渣和锰尾矿的工艺
CN110229961A (zh) * 2019-04-03 2019-09-13 张响 一种利用钛白废酸浸出电解锰渣和锰尾矿的工艺
CN111187906B (zh) * 2020-02-18 2022-08-23 中国恩菲工程技术有限公司 硫酸锰溶液的纯化方法
CN111485102A (zh) * 2020-04-26 2020-08-04 张响 一种全资源化利用钛白废酸的工艺
CN114249339B (zh) * 2022-01-20 2024-01-16 上海蓝滨石化设备有限责任公司 一种电解锰电解液盐渣分盐方法与系统
WO2024201239A1 (en) * 2023-03-24 2024-10-03 Salamander Magnesium International Limited Extraction process

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02248327A (ja) * 1989-03-20 1990-10-04 Chuo Denki Kogyo Kk 硫酸マンガン溶液の製造方法
CN1724697A (zh) * 2004-07-19 2006-01-25 中南大学 利用钛白废酸和二氧化锰矿制取电解金属锰的方法
CN101337692A (zh) * 2008-08-21 2009-01-07 广西远辰锰业有限公司 以软锰矿和废酸为原料生产一水合硫酸锰晶体的方法
CN101787546A (zh) * 2010-04-09 2010-07-28 汪云华 由钛白废酸制取电解金属锰的方法
CN102115204A (zh) * 2010-12-31 2011-07-06 谢善情 一种用锰尾矿制备硫酸锰、硫酸亚铁和硫酸钙的方法
CN102249334A (zh) * 2010-12-21 2011-11-23 王莉 一种制备硫酸锰、氢氧化锰及硫酸钾的方法
CN103395843A (zh) * 2013-07-31 2013-11-20 攀枝花市立宇矿业有限公司 由钛白废酸制取二氧化锰的方法
CN104495949A (zh) * 2015-01-05 2015-04-08 菲德勒环境生态工程（苏州）有限公司 一种利用钛白废酸制取氧化铁红和碳酸锰的方法
CN106673067A (zh) * 2016-12-30 2017-05-17 钦州学院 利用烷基化废硫酸生产电池级硫酸锰的方法
CN108277355A (zh) * 2018-04-03 2018-07-13 东北大学 一种钛白废酸有价金属的梯级提取及综合利用方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02248327A (ja) * 1989-03-20 1990-10-04 Chuo Denki Kogyo Kk 硫酸マンガン溶液の製造方法
CN1724697A (zh) * 2004-07-19 2006-01-25 中南大学 利用钛白废酸和二氧化锰矿制取电解金属锰的方法
CN101337692A (zh) * 2008-08-21 2009-01-07 广西远辰锰业有限公司 以软锰矿和废酸为原料生产一水合硫酸锰晶体的方法
CN101787546A (zh) * 2010-04-09 2010-07-28 汪云华 由钛白废酸制取电解金属锰的方法
CN102249334A (zh) * 2010-12-21 2011-11-23 王莉 一种制备硫酸锰、氢氧化锰及硫酸钾的方法
CN102115204A (zh) * 2010-12-31 2011-07-06 谢善情 一种用锰尾矿制备硫酸锰、硫酸亚铁和硫酸钙的方法
CN103395843A (zh) * 2013-07-31 2013-11-20 攀枝花市立宇矿业有限公司 由钛白废酸制取二氧化锰的方法
CN104495949A (zh) * 2015-01-05 2015-04-08 菲德勒环境生态工程（苏州）有限公司 一种利用钛白废酸制取氧化铁红和碳酸锰的方法
CN106673067A (zh) * 2016-12-30 2017-05-17 钦州学院 利用烷基化废硫酸生产电池级硫酸锰的方法
CN108277355A (zh) * 2018-04-03 2018-07-13 东北大学 一种钛白废酸有价金属的梯级提取及综合利用方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
利用生产钦白粉的废酸和低品位软锰矿生产硫酸锰;姚福琪;《河北化工》;19921231(第4期);第20-23页 *
广西某低品位细粒锰尾矿浸出试验;陈靖等;《现代矿业》;20170731(第7期);第50-52页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109354071A (zh) 2019-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109354071B (zh) 一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电池级硫酸锰的方法
CN101906542B (zh) 湿法从粉煤灰中回收锗的方法
US10974968B2 (en) Process for recovering ammonia from vanadium preparation for ammonium preparation and recycling wastewater
CN106048217B (zh) 氧化锌粉的综合回收利用方法
CN100374593C (zh) 从磁铁矿尾渣中提取金属钴的工艺
CN102828025B (zh) 从石煤钒矿中提取v2o5的方法
CN103952560B (zh) 一种钒渣提钒的方法
CN101323914A (zh) 高钙焙烧提取五氧化二钒的工艺
CN114377860B (zh) 氯化法钛白粉氯化收尘渣资源化利用方法
CN101092248A (zh) 五氧化二钒生产工艺
CN1978326A (zh) 含钒石煤生产五氧化二钒工艺
CN101585553B (zh) 由含钒矿石和含钒中间物料生产五氧化二钒的方法
CN111647754A (zh) 一种钢铁厂含锌尘泥的综合利用方法
CN109399723B (zh) 一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法
CN104120269A (zh) 钒渣的综合利用方法
CN114702048A (zh) 一种锂渣固废资源化回收工艺
CN105836918A (zh) 一种稀土工业废水处理及循环利用的工艺方法
CN106882839B (zh) 一种钛白废酸综合利用的方法
CN110373549B (zh) 一种堆浸浸取含稀土酸解渣回收稀土的方法
CN117488096A (zh) 一种从锂云母中和除杂渣中回收金属元素的方法
CN108163880B (zh) 一种利用锌冶炼污酸制备石膏粉的方法
CN113234941B (zh) 一种电解锰阳极泥高值化利用方法
CN108715937A (zh) 一种高铁赤泥与磷石膏的综合利用工艺
EP3770113B1 (en) Process for preparing technical grade phosphoric acid from sewage sludge ash
CN110255615B (zh) 一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210331

Address after: 242000 office building of Management Committee of Xuanzhou economic and Technological Development Zone, Xuancheng City, Anhui Province

Patentee after: RESEARCH INSTITUTE OF INDUSTRIAL TECHNOLOGY OF AHUT AT XUANCHENG Co.,Ltd.

Address before: 243002 No. 59 East Lake Road, Anhui, Ma'anshan

Patentee before: ANHUI University OF TECHNOLOGY