CN109264710B - 一种提升氧化石墨烯品质的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种提升氧化石墨烯品质的方法。所述方法包括步骤：将官能团上结合有杂质离子并具有第一层数的氧化石墨烯、络合剂与酸性溶液混合，得混合液，其中，第一层数为十数层至数十层；对混合液进行超声震荡，以使杂质离子脱除并与络合剂稳定结合；过滤，得到纯化后氧化石墨烯；将纯化后氧化石墨烯分散在水中，并形成氧化石墨烯水凝胶；将水凝胶置于第一温度和第一压强下，以使水凝胶中的水分子凝结成冰分子并凝华，从而得到具有第二层数的氧化石墨烯，第二层数小于第一层数。本发明的有益效果包括：能够有效地提高氧化石墨烯纯化的彻底性；经冷冻干燥的氧化石墨烯片层层间距大，具有更优异的分散性能、更少的层数和更大的比表面积。

Description

一种提升氧化石墨烯品质的方法
技术领域
本发明涉及氧化石墨烯的生产技术领域，具体来讲，涉及一种提升氧化石墨烯品质的方法。
背景技术
21世纪初，科学界出现了纳米石墨片这种材料。2006年，英国The University ofManchester的两名科学家通过机械剥离的方法巧妙地制备了单层石墨，从而正式揭开了石墨烯这种材料的面纱，两人也因此获得了2010年的诺贝尔物理学奖。理想的石墨烯材料有单层石墨构成，其碳原子与碳原子之间通过sp2杂化轨道相连接，而形成稳定的六元环结构。研究发现，石墨烯材料具有良好的各种物理化学性质。例如：比金属金更加好的电子导通性、比钢更好的机械强度、超大的比表面积、良好的光学性能、超导等。鉴于这些特殊的性质，石墨烯材料在军事、交通、移动设备等方面有巨大的应用潜力。
在工业生产中，应用氧化插层法可以大规模制取氧化石墨烯粉体。氧化插层法生产的氧化石墨烯浆料中含有大量的杂质离子，现有氧化石墨烯的在纯化过程中存在效率低，洗涤效果差等问题；生产的氧化石墨烯中层数也较多，即生产得到的氧化石墨烯品质不高。而且，由于氧化石墨的热稳定性差，往往在烘干过程中就会出现热解现象，并且受热烘干后的氧化石墨容易团聚成硬块，不利于后续的分散。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于解决上述现有技术中存在的一个或多个问题。例如，本发明的目的之一在于提供一种提升氧化石墨烯品质的方法，所述方法能够显著降低氧化石墨烯官能团上的杂质离子含量、减少氧化石墨烯层数，并能够保持氧化石墨烯的片层结构。
为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种提升氧化石墨烯品质的方法。所述方法可包括以下步骤：将官能团上结合有杂质离子并具有第一层数的氧化石墨烯、络合剂与酸性溶液混合，形成混合液，其中，所述第一层数为十数层至数十层；对所述混合液进行超声震荡，以使氧化石墨烯所结合的杂质离子脱除并与络合剂稳定结合；过滤，得到纯化后的氧化石墨烯；将纯化后的氧化石墨烯分散在水中，并形成氧化石墨烯水凝胶；将氧化石墨烯水凝胶置于第一温度和第一压强下，以使氧化石墨烯水凝胶中的水分子凝结成冰分子并凝华，从而得到具有第二层数的氧化石墨烯，所述第二层数小于所述第一层数，所述第一温度为不高于-50℃且温度变化不超过±4℃，所述第一压强为低于1个大气压且压强变化不超过±100Pa。
本发明另一方面也提供了一种提升氧化石墨烯品质的方法。所述方法可包括以下步骤：将氧化石墨烯浆料、络合剂与酸性溶液混合，形成混合液，其中，所述浆料中的氧化石墨烯官能团上结合有杂质离子并具有第一层数，所述第一层数为十数层至数十层；对所述混合液进行超声震荡，以使氧化石墨烯所结合的杂质离子脱除并与络合剂稳定结合；过滤，得到纯化后的氧化石墨烯；将纯化后的氧化石墨烯分散在水中，并形成氧化石墨烯水凝胶；将氧化石墨烯水凝胶置于第一温度和第一压强下，以使氧化石墨烯水凝胶中的水分子凝结成冰分子并凝华，从而得到具有第二层数的氧化石墨烯，所述第二层数小于所述第一层数。
根据本发明的一个示例性实施例，所述氧化石墨烯浆料可包括氧化插层法制得的氧化石墨烯浆料，所述浆料中的杂质离子可包括Mn2+、NO3 -、SO4 2-、Cl-、K+和Fe3+中的至少一种。
根据本发明的一个示例性实施例，所述氧化石墨烯所结合的杂质离子可包括金属杂质离子，例如Mn2+、K+和Fe3+中的至少一种。
根据本发明的一个示例性实施例，所述官能团上结合有杂质离子的氧化石墨烯中的所述杂质离子的重量百分比含量为0.01～1％，例如0.1％。
根据本发明的一个示例性实施例，所述浆料中氧化石墨烯的含量为0.01～100g/L，例如10g/L；所述浆料中杂质离子的浓度为10-6～1g/L，例如0.1g/L。
根据本发明的一个示例性实施例，所述纯化后氧化石墨烯中杂质离子的重量百分比为不高于0.01％。
根据本发明的一个示例性实施例，所述络合剂的加入量为能够与杂质离子络合反应的理论量的1.0～1.2倍。
根据本发明的一个示例性实施例，所述酸性溶液包括浓度为0.005～0.02mol/L的盐酸溶液或浓度为0.01～0.04mol/L的硫酸溶液。
根据本发明的一个示例性实施例，所述酸性溶液的pH为0.1～6。
根据本发明的一个示例性实施例，所述过滤步骤包括通过过滤膜进行过滤，并可在过滤膜的下方设置抽滤机构来进行减压抽滤。
根据本发明的一个示例性实施例，所述抽滤减压的压强范围可以是10～100Pa。
根据本发明的一个示例性实施例，所述进行超声震荡时，超声波的频率为50～750Hz。
根据本发明的一个示例性实施例，所述第一层数可为20～30层，所述第二层数可为5～7层。
根据本发明的一个示例性实施例，所述第一温度可在-55～-65℃范围内选择且温度变化不超过±2℃。
根据本发明的一个示例性实施例，所述第一压强可在10～100Pa的范围内选择且压强变化不超过±10Pa。
根据本发明的一个示例性实施例，所述氧化石墨烯水凝胶的固含量可为0.1～50wt％。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：能够有效地使氧化石墨烯和杂质离子分离，可以提高氧化石墨烯纯化的彻底性；氧化石墨烯的纯化效率高、成本低。冷冻干燥过程不会破坏纯化后氧化石墨片层的结构，能够较好的保存官能团，经冷冻干燥后的氧化石墨不易发生团聚现象。经冷冻干燥的氧化石墨烯片层层间距大于其他干燥方法干燥后的氧化石墨烯产品，具有更优异的分散性能、更少的层数和更大的比表面积。
附图说明
通过下面结合附图进行的描述，本发明的上述和其他目的和特点将会变得更加清楚，其中：
图1示出了本发明一个示例性实施例中提升氧化石墨烯品质的方法的流程示意图。
具体实施方式
在下文中，将结合附图和示例性实施例详细地描述本发明的提升氧化石墨烯品质的方法。
在生产氧化石墨烯产生的浆料中，杂质离子会与氧化石墨烯结合在一起，这就导致氧化石墨烯的纯度不高，而且氧化石墨烯的层数较多，层间间距小，这就导致生产出的氧化石墨烯品质不是很优异。
为此，本发明提出了一种提升氧化石墨烯品质的方法。图1示出了本发明一个示例性实施例中提升氧化石墨烯品质的方法的流程示意图。
在本发明的一个示例性实施例中，所述提升氧化石墨烯品质的方法可包括以下步骤：
将络合剂、酸性溶液与氧化石墨烯或氧化石墨烯浆料混合，形成混合液，如图1中的步骤S01。其中，氧化石墨烯的官能团上结合有杂质离子并具有第一层数。浆料可包括氧化插层法制得的氧化石墨烯浆料，浆料中的氧化石墨烯官能团上也结合有杂质离子并具有第一层数。所述第一层数为十数层至数十层，例如，20～30层。氧化石墨烯的官能团上结合的杂质离子可包括Mn2+、K+和Fe3+中的至少一种。
对所述混合液进行超声震荡，以使氧化石墨烯所结合的杂质离子脱除并与络合剂稳定结合，如图1中的步骤S02。在超生波的作用下，与氧化石墨烯结合的杂质离子会与其脱离并与结合性更好的络合剂相结合，同时由于超声的作用，氧化石墨烯可以更好的分散并与H+结合，不会在向络合剂争夺金属离子。
过滤，得到纯化后的氧化石墨烯，如图1中的步骤S03。
将纯化后的氧化石墨烯分散在水中，并形成氧化石墨烯水凝胶，如图1中的步骤S04。在分散过程中，优选通过超声分散进一步强化分散效果，从而使水分子充分进入到氧化石墨烯的片层结构中或者褶皱中，或者与氧化石墨烯表面的官能团结合成水合离子，形成氧化石墨烯水凝胶。氧化石墨烯水凝胶具有在其自身的氧化石墨烯的片层或者褶皱中结合有水分子的结构。氧化石墨烯水凝胶的固含量可以为0.1～50wt％。用于分散氧化石墨烯的水优选为二次去离子水。
对氧化石墨烯水凝胶进行低温真空冷冻干燥，如图1中的步骤S05。其中，可将氧化石墨烯水凝胶置于第一温度和第一压强下，以使氧化石墨烯水凝胶中的水分子凝结成冰分子并凝华，从而得到具有第二层数的氧化石墨烯。并且，第一温度被控制为不高于-50℃且第一温度的温度变化始终不超过±4℃，第一压强被控制为低于1个大气压且第一压强的变化始终不超过±100Pa。进一步讲，第一温度可以在-55～-65℃范围内选择且温度变化不超过±2℃。第一压强可以在10～100Pa的范围内选择且压强变化不超过±10Pa。所述第二层数小于所述第一层数。所述第二层数小于所述第一层数。第二层数相比第一层数可具有明显的下降。这里，第二层数可以为第一层数的1/3～1/6。例如，第二层数可以为5～7层。
在本实施例中，所述官能团上结合有杂质离子的氧化石墨烯可以通过氧化插层法得到，氧化石墨烯官能团上的杂质离子的重量百分比含量可为0.01～1％，例如0.1％。
在本实施例中，浆料可包括氧化插层法制得的氧化石墨烯浆料。
所述浆料中氧化石墨烯的含量可为0.01～100g/L，氧化石墨烯上杂质离子的质量占比可为0.01～1％。所述络合剂的加入量为能够与杂质离子络合反应的理论量的1.0～1.2倍。
若浆料中只有氧化石墨烯官能团结合有金属杂质离子，浆料中金属杂质离子的浓度可为10-6～1g/L，针对单位体积的浆料，络合剂的加入量可为10-6～1.2g/L。
若浆料中也可存在未与氧化石墨烯官能团结合的金属杂质离子，这部分金属杂质离子也与络合剂结合而稳定存在。络合剂的加入量液应考虑这部分离子的含量。
在本实施例中，所述含有官能团并含有杂质的氧化石墨烯也可通过以下方法制备得到：
称取重量比为0.8～1.2:0.4～0.6:2～4的石墨、硝酸钾和高锰酸钾均匀混合，加入浓硫酸，得到第一混合物。进一步地，所述石墨、硝酸钾和高锰酸钾的质量比可以是0.85～1.1:0.4～0.6:2～3，例如，石墨、硝酸钾和高锰酸钾的质量比可以是1:0.5:3。所述浓硫酸的加入量可以是经验值，例如5g～150g的石墨对应加入115mL～3450mL 98％的浓硫酸。所述石墨可以为膨胀石墨或者鳞片石墨中的一种。
将第一混合物分别在0℃～4℃、35℃～45℃和80℃～100℃三个温度段下进行氧化处理，得到第二混合物。所述第一混合物需要经历低温、中温和高温三个恒温氧化时间段。在所述0℃～4℃的反应时间可以为3h～40h，在35℃～45℃的反应时间可以为2h～6h，在80℃～100℃的反应时间可以为5min～15min。所述氧化剂可以是双氧水。当然，本发明在上述各个温度段下反应的时间不限于此，可以根据实际反应情况进行调节。
在第二混合物中加入氧化剂进行氧化，酸洗，水洗，得到含有官能团并含有杂质的氧化石墨烯。所述氧化剂可以为双氧水。
在本实施例中，络合剂可包括柠檬酸、柠檬酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、葡萄糖酸钠或海藻酸钠。
所述络合剂的加入量为能够与杂质离子络合反应的理论量的1.0～1.2倍。
在本实施例中，所述酸性溶液能够提供反应所需的液体反应环境。酸性溶液可包括浓度为0.005～0.02mol/L的盐酸溶液或浓度为0.01～0.04mol/L的稀硫酸溶液，进一步地，稀盐酸浓度可为0.01mol/L，稀硫酸浓度可为0.02mol/L。
进一步地，酸性溶液可包括稀盐酸溶液，这是因为插层氧化法制备的氧化石墨烯本体中会含有一定量的硫酸，利用稀盐酸能够更快速的清洗氧化石墨烯。
在本实施例中，在进行超声震荡时，超声波的频率可为50～750Hz，该范围的超声频率能够使氧化石墨烯官能团上的杂质离子更好的脱除。
超声震荡的时间很短，例如可在2min以内，这样就能够使杂质离子脱离，而且不会对氧化石墨烯的结构(例如尺寸等)产生影响。
在本实施例中，经纯化，氧化石墨烯上杂质的去除率可达99％以上，例如所述纯化后氧化石墨烯的杂质离子的重量百分比可不高于0.01％。
在本实施例中，可通过过滤膜来进行过滤，以使纯化后的氧化石墨烯和包含杂质的溶液相分离。其中，氧化石墨烯留在过滤层上，含有杂质的溶液能够透过过滤膜。所述过滤膜可包括聚碳酸酯膜(即PC膜)。
还可在过滤层的下方设置减压抽滤装置，以使含有杂质的溶液更好的透过过滤层。其中，可通过在过滤膜下设置真空泵来实现减压抽滤。抽滤减压的压强范围可以是10～100Pa。
在本实施例中，当使用过滤膜进行过滤时，所述方法还可包括步骤：在过滤膜之上设置缓冲保护层，以吸收并缓冲超声震荡时超声波对过滤膜的影响。缓冲保护层能够吸收超声处理剩余的能量，以减少超声能量对过滤层的损害，例如，当过滤部件为聚碳酸酯膜(即PC膜)时，过剩的超声能量能够对其造成伤害。所述缓冲保护层可包括海绵，海绵的厚度可为1～100cm。
在本实施例中，所述方法还可包括步骤：对所述纯化后的氧化石墨烯进行检测离子浓度检测，以确定氧化石墨烯是否还需要继续进行纯化。其中，可通过ICP(InductivelyCoupled Plasma，感应耦合等离子体)离子浓度检测器进行检测。
在本实施例中，可以通过传送机构(例如，履带)将盛放有氧化石墨烯水凝胶的容器(例如，坩埚)传送至低温低压冷却装置中，以实现对氧化石墨烯水凝胶中的水分子的凝结和凝华，从而完成对氧化石墨烯水凝胶的低温低压冷却干燥，得到具有期望的低层数氧化石墨烯。
在本实施例中，通过将第一温度控制为不高于-50℃且将第一压强控制为不高于1个标准大气压，能够使水分子变成冰分子，通过体积膨胀，进一步的拓宽石墨的片层结构；而且冰在低温低压下会凝华挥发，温度低，“熵”值低，能够使得氧化石墨烯被撑开的结构得以保持，使制备的氧化石墨烯材料分散性好、比表面积大。而且，通过相对恒定的低温温度(例如，不高于-50℃且控制整个冷干腔的腔体内的温度变化不超过±4℃)和相对恒定的真空度(例如，低于1个大气压且控制整个腔体内的压强变化不超过±100Pa)，有利于使水分子的凝结速度和程度相对稳定，因此，对氧化石墨烯层的“撑开”效果稳定；而且有利于使冰分子的凝华速度和程度相对稳定，因此，也有利于一定程度避免因氧化石墨烯层的局部应力而导致的局部缺陷。更进一步讲，通过控温单元和控压单元将冷干腔的气氛控制为温度在-55～-65℃范围内且控制整个腔体内的温度变化不超过±2℃，以及压强控制在10～100Pa且控制整个腔体内的压强变化不超过±10Pa，更加有利于使水分子的凝结速度和程度进一步稳定，从而对氧化石墨烯层的“撑开”效果稳定；而且有利于使冰分子的凝华速度和程度进一步稳定，从而也有利于进一步避免因氧化石墨烯层的局部应力而导致的局部缺陷。
下面将结合具体示例进一步详细说明本发明的示例性实施例。
示例1
将氧化石墨烯浆料、柠檬酸和稀盐酸混合，形成混合液。其中，浆料中氧化石墨烯的含量为90g/L，氧化石墨烯官能团上结合的杂质离子在氧化石墨烯上的占比为0.8％；氧化石墨烯的层数为25±2层。
对所述混合液进行超声震荡，其中，超声频率为55Hz，超声时间为100s。
过滤，得到纯化后的氧化石墨烯，并通过ICP离子浓度检测器检测对其进行检测。检测结果表明纯化后氧化石墨烯上杂质离子的重量百分比为0.005％以下，杂质离子去除率达到99％以上。
将纯化后的氧化石墨烯分散在二次去离子水中，分散过程中通过超声分散进一步强化分散效果，得到氧化石墨烯水凝胶。经检测，分散前，氧化石墨烯的比表面积为100～200m2/g；氧化石墨烯水凝胶的固含量为10wt％。
将1000g氧化石墨水烯凝胶装入陶瓷坩埚中。使用履带将陶瓷坩埚传送至预冻系统中，然后再传送至冷冻干燥恒温区域，在-58±4℃、1000±40Pa处理11h后，再用履带传送至出料口。
经检测，氧化石墨烯产品中的水含量低于0.01wt％，分散性良好，其层数均为5～7层，比表面积为354m2/g。
示例2
将层数为30±2的氧化石墨烯、柠檬酸和稀盐酸混合，形成混合液。其中，氧化石墨烯官能团上结合的杂质离子在氧化石墨烯上的占比为0.9％。
对所述混合液进行超声震荡，其中，超声频率为100Hz，超声时间为50s。
过滤，得到纯化后的氧化石墨烯，并通过ICP离子浓度检测器检测对其进行检测。检测结果表明纯化后氧化石墨烯上杂质离子的重量百分比为0.006％以下，杂质离子去除率达到99％以上。
将纯化后的氧化石墨烯通过超声分散在蒸馏水中，得到氧化石墨烯水凝胶。经检测，分散前，氧化石墨烯的比表面积为150m2/g；氧化石墨烯水凝胶的固含量为10wt％。
将2000g氧化石墨水烯凝胶装入陶瓷坩埚中。使用履带将陶瓷坩埚传送至冷冻干燥恒温区域，在-55±2℃、330±10Pa处理21h后，再用履带传送至出料口。
经检测，氧化石墨烯产品中的水含量低于0.01wt％，分散性良好，其层数均为5～8层，比表面积为369m2/g。
示例3
将氧化石墨烯、柠檬酸和稀盐酸混合，形成混合液。其中，氧化石墨烯官能团上结合的杂质离子在氧化石墨烯上的占比为0.5％；氧化石墨烯的层数为22层。
对所述混合液进行超声震荡，其中，超声频率为160Hz，超声时间为40s。
过滤，得到纯化后的氧化石墨烯，并通过ICP离子浓度检测器检测对其进行检测。检测结果表明纯化后氧化石墨烯上杂质离子的重量百分比为0.003％以下，杂质离子去除率达到99％以上。
将纯化后的氧化石墨烯通过搅拌分散和超声分散在纯净水中，得到氧化石墨烯水凝胶。经检测，分散前，氧化石墨烯的比表面积为200m2/g；氧化石墨烯水凝胶的固含量为5wt％。
将氧化石墨水烯凝胶装入陶瓷坩埚中。使用履带将陶瓷坩埚传送至冷冻干燥恒温区域，在-62±4℃、85±10Pa处理18h后，再用履带传送至出料口。
经检测，氧化石墨烯产品中的水含量低于0.01wt％，分散性良好，其层数均为4～6层，比表面积为390m2/g。
综上所述，与现有技术相比，本发明的优点可包括：
(1)本发明能够更加有效地脱除氧化石墨烯上的杂质离子，同时分离出杂质离子在络合剂的作用下不会再和氧化石墨烯结合，从而提高了纯化的彻底性，避免了其反复结合，本发明氧化石墨烯上杂质的去除率可达到99％以上。
(2)本发明能够在干燥的过程中进一步“撑开”纯化后的氧化石墨烯片层，同时，在低温下氧化石墨烯材料保持了较低的熵值，有利于其已被“撑开”的氧化石墨烯片层微观结构保持，从而能够得到较高品质的氧化石墨烯产品。例如，本发明的方法所制得的石墨烯不仅具有完整的微观结构，而且能够使氧化石墨烯的层数降低为原先的1/3～1/6，例如，层数从20～30层可以减少到5～7层；使氧化石墨烯的比表面积增大为原先的1.5～2.5倍，例如，比表面积从100～200m2/g增大到200～400m2/g。
尽管上面已经通过结合示例性实施例描述了本发明，但是本领域技术人员应该清楚，在不脱离权利要求所限定的精神和范围的情况下，可对本发明的示例性实施例进行各种修改和改变。

Claims (10)

1.一种提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
将官能团上结合有杂质离子并具有第一层数的氧化石墨烯、络合剂与酸性溶液混合，形成混合液，其中，所述第一层数为十数层至数十层；
对所述混合液进行超声震荡，以使氧化石墨烯所结合的杂质离子脱除并与络合剂稳定结合；
过滤，得到纯化后的氧化石墨烯；
将纯化后的氧化石墨烯分散在水中，并形成氧化石墨烯水凝胶；
将氧化石墨烯水凝胶置于第一温度和第一压强下，以使氧化石墨烯水凝胶中的水分子凝结成冰分子并凝华，从而得到具有第二层数的氧化石墨烯，所述第二层数小于所述第一层数，第二层数为第一层数的1/3～1/6，所述第一温度为不高于-55℃且温度变化不超过±4℃，所述第一压强为低于1个大气压且压强变化不超过±100Pa。
2.一种提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
将氧化石墨烯浆料、络合剂与酸性溶液混合，形成混合液，其中，所述浆料中的氧化石墨烯官能团上结合有杂质离子并具有第一层数，所述第一层数为十数层至数十层；
对所述混合液进行超声震荡，以使氧化石墨烯所结合的杂质离子脱除并与络合剂稳定结合；
过滤，得到纯化后的氧化石墨烯；
将纯化后的氧化石墨烯分散在水中，并形成氧化石墨烯水凝胶；
将氧化石墨烯水凝胶置于第一温度和第一压强下，以使氧化石墨烯水凝胶中的水分子凝结成冰分子并凝华，从而得到具有第二层数的氧化石墨烯，所述第二层数小于所述第一层数，第二层数为第一层数的1/3～1/6，所述第一温度为不高于-55℃且温度变化不超过±4℃，所述第一压强为低于1个大气压且压强变化不超过±100Pa。
3.根据权利要求2所述的提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述氧化石墨烯浆料包括氧化插层法制得的氧化石墨烯浆料。
4.根据权利要求1或2所述的提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述络合剂包括柠檬酸、柠檬酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、葡萄糖酸钠或海藻酸钠。
5.根据权利要求1或2所述的提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述酸性溶液的pH为0.1～6。
6.根据权利要求1或2所述的提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述过滤步骤包括通过过滤膜进行过滤，并在过滤膜的下方设置抽滤机构来进行减压抽滤。
7.根据权利要求1或2所述的提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述第一层数为20～30层，所述第二层数为5～7层。
8.根据权利要求1或2所述的提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述第一温度在-55～-65℃范围内选择且温度变化不超过±2℃。
9.根据权利要求1或2所述的提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述第一压强在10～100Pa的范围内选择且压强变化不超过±10Pa。
10.根据权利要求1或2所述的提升氧化石墨烯品质的方法，其特征在于，所述氧化石墨烯水凝胶的固含量为0.1～50wt％。
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