CN109252126A - 不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电热电器技术领域，公开了一种不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备。该方法包括：以第一粉末和第二粉末的粉末混合物作为原料，通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中第一粉末的重量为M1，熔点为MP1，第二粉末的重量为M2，熔点为MP2；且所述M1≤M2，MP1≤MP2。该方法通过控制两种粉末的重量，使得两者进入等离子喷枪形成的焰流中的不同温区，进而使得不同的原料在相对较佳的熔融状态附着在基板表面上，从而有利于提高所形成的不粘涂层的结合强度。

Description

不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备
技术领域
本发明涉及电热电器技术领域，具体涉及一种不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备。
背景技术
现有的不粘涂层主要为铁氟龙类PTFE不粘涂层或者陶瓷不粘涂层，这几种涂层常规的成型方式都是采用空气压力喷涂、静电喷涂后再高温烧结固化而成，而这种涂层寿命一般只有半年到一年时间，并且涂层硬度低(PTFE不粘涂层的维氏硬度为100-200HV，陶瓷不粘涂层的维氏硬度为200-350HV)，涂层附着力小(PTFE不粘涂层的结合力为2-10MPa，陶瓷不粘涂层的结合力为2-5MPa)、涂层厚度较小(PTFE不粘涂层的厚度为20-50μm，陶瓷不粘涂层的厚度为20-40μm)、耐酸碱和耐盐性能也一般，在长期使用过程中不可避免会刮擦、磨损、腐蚀而导致涂层脱落、失效，而当表面涂层失效之后，这种不粘涂层将不具有不粘性，这对涂层的寿命及应用造成了很大程度的限制。
现有的烹饪器具，包括炒锅、电饭煲、压力锅内胆等已大范围使用不粘涂层，而提供一种持久不粘，并且性能优异的涂层已成为炊具行业的关键问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述问题，提供一种不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备，该不粘涂层具有疏水不粘性好的优点。
本发明的发明人为了改善不粘涂层的性能，对于不粘涂层的原料及形成方法进行了大量的研究，研究中发现通过等离子喷涂工艺制备的涂层具有较好的涂层结合强度；为此，发明人基于等离子喷涂工艺进一步进行了研究，如图1所示，图1为等离子喷枪形成的焰流的结构示意图；这种焰流与普通火焰一样，也具有由内至外温度逐渐递减的特点；如果能根据原料的熔点，使得不同熔点的原料在焰流中的不同温区运行，进而有利于使得不同的原料在相对较佳的熔融状态附着在基板表面上，从而提高涂层的结合强度，降低涂层的孔隙率。
同时，本发明的发明人也对用于制备不粘涂层的原料进行了大量研究，研究中发现，对于陶瓷粉末和含氟树酯粉末两种材料而言，各有各的优势，如果能够将两者结合在一起制备不粘涂层将有望改善不粘涂层的综合效果，基于这一出发点，发明人再次进行了大量的研究，发现将陶瓷粉末和含氟树酯粉末混合后作为原料进行投料时，通过调整两种粉末的重量，利用不同重量的粉末在焰流冲击的情况下运动轨迹不同的特点，能够使得不同重量的粉末进入焰流的不同温区，进而在相对较佳的熔融状态附着在基板表面上，从而提高涂层的结合强度，降低涂层的孔隙率。
为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种制备不粘涂层的方法，该方法包括：以第一粉末和第二粉末的粉末混合物作为原料，通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中第一粉末的重量为M1，熔点为MP1，第二粉末的重量为M2，熔点为MP2；且所述M1≤M2，MP1≤MP2。
本发明第二方面提供了一种制备不粘涂层的方法，该方法包括：以陶瓷粉末和含氟树脂粉末的粉末混合物作为原料，通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中所述陶瓷粉末的重量大于所述含氟树脂粉末的重量，且所述陶瓷粉末的熔点大于所述含氟树脂粉末的熔点。
本发明第三方面提供了一种根据本发明所述方法制备得到的不粘涂层。
本发明第四方面提供了一种锅具，该锅具包括基体和形成在基体上的不粘涂层，所述不粘涂层为本发明所述的不粘涂层。
本发明第五方面提供了一种煮食设备，该煮食设备包括本发明所述的锅具。
本发明的制备不粘涂层的方法通过将重量不同的两种粉末原料的混合物作为原料进行等离子喷涂，能够形成同时包括两种不同原料(例如含氟树脂材料和陶瓷颗粒)的复合涂层，通过控制两种粉末的重量，使得两者进入等离子喷枪形成的焰流中的不同温区，使得不同的原料在相对较佳的熔融状态附着在基板表面上，以形成本发明的不粘涂层；而通过这种方法所形成的不粘涂层具有如下有益效果：
1)由于采用等离子喷涂这种特殊的方式形成不粘涂层，利用等离子喷涂过程(即熔融粒子的堆积过程)中，各个粒子间都是熔融状态连接在一起，因而涂层致密(孔隙率小)、粒子间的结合非常牢靠(结合力高)；不粘涂层与基体之间通过高速的熔融粒子在粗糙表面形成机械结合，远高于空气喷涂后烧结而成涂层结合强度；
2)在等离子喷涂过程中，通过采用混合送粉的方式，可以降低对于送粉方式和送粉设备的要求，进而降低工艺成本；
3)在所形成的不粘涂层中，同时包括两种不同的材质的颗粒，使得不粘涂层能够同时兼具两种不用材质颗粒的优势，例如同时包括陶瓷颗粒和含氟树脂颗粒，则既可以体现陶瓷颗粒的硬度，又可以体现含氟树脂颗粒的疏水不粘性；并进一步提高该不粘涂层的耐刮擦性能、耐腐蚀性能，进而有利于延长不粘涂层的使用寿命长；
4)在所形成的不粘涂层中，两种不同的粉体互为镶嵌结构，这就使的所形成的不粘涂层由内至外结构均一、稳定，即使在使用过程中表面局部磨损时，其内层结构与表层结构一致，依然能够保持不粘涂层的硬度、疏水不粘性、结合力、耐刮擦性能、耐腐蚀性能，进而有利于延长不粘涂层的使用寿命长。
附图说明
图1是等离子喷枪形成的焰流的结构示意图；
图2是根据本发明锅具的局部结构示意图。
附图标记说明
d1为等离子喷枪的喷嘴直径、d2为等离子喷枪形成的焰流的长度、d3为所述粉末混合物的送粉枪的出口与所述焰流表面的距离、d4为所述粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离、RT1为第一温区、RT2为的第二温区、1为基体、2为不粘涂层。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
为了改善不粘涂层的疏水不粘性的同时，提高涂层结合力，在本发明的第一方面，提供了一种制备不粘涂层的方法，该方法包括：以第一粉末和第二粉末的粉末混合物作为原料，通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中第一粉末的(颗粒)重量为M1，熔点为MP1，第二粉末的(颗粒)重量为M2，熔点为MP2；且所述M1≤M2，MP1≤MP2。
在本发明的第二个方面，提供了一种制备不粘涂层的方法，该方法包括：以陶瓷粉末和含氟树脂粉末的粉末混合物作为原料，通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中所述陶瓷粉末的(颗粒)重量大于所述含氟树脂粉末的(颗粒)重量，且所述陶瓷粉末的熔点大于所述含氟树脂粉末的熔点。
如图1所示，图1为等离子喷枪形成的焰流的结构示意图；这种焰流与普通火焰一样，也具有由内至外温度逐渐递减的特点；在本发明中通过使得第一粉末(例如含氟树脂粉末)的重量大于第二粉末(例如陶瓷粉末)，这样在同一焰流的冲击作用下，重量较大的第一粉末就能够进入到相对靠近焰流中心的第一温区RT1，重量较轻的第二粉末就能够进入到相对靠近焰流边缘的第二温区RT2，此时，熔点较高的第一粉末在能够温度相对高的第一温区中熔融，而熔点较低的第二粉末在温度相对较低的第二温区中熔融，这样就有利于将熔融状态相对较佳的两种粉末同时附着在基板表面上，从而提高涂层的结合强度，降低涂层的孔隙率。
根据本发明，通过选择密度和粒径适宜的原料粉末，有利于在控制原料重量的同时，简化原料粉末的测量条件，优选情况下，所述陶瓷粉末的表观密度为3.5-4.3g/cm3，粒径分布在35-65μm范围内；所述含氟树脂粉末的表观密度为0.7-1.3g/cm3，粒径分布在30-60μm，其中表观密度为实际质量与表观体积之比，在采用排液法测量体积时，表观体积为实际体积与闭孔孔隙的体积之和。一般直接测量体积，对于形状非规则的材料，可用蜡封法封闭孔隙。
根据本发明，优选情况下，所述陶瓷粉末的熔点为1600-2500℃，所述含氟树脂粉末的熔点为350-450℃。
根据本发明，通过控制原料的投料位置，有利于使得原料粉末进入至焰流中温度更为匹配的温区，优选情况下，所述等离子喷涂处理的条件包括：等离子喷枪的喷嘴直径d1为3-6mm；等离子喷枪形成的焰流的长度d2为14-18cm；所述粉末混合物的送粉枪的出口与所述焰流表面的距离d3为0.5-1.5cm；所述粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离d4为5-8cm；优选所述d3为0.8-1.2mm；优选所述d4：d3＝0.35-0.45：1。
根据本发明，优选情况下，所述等离子喷涂处理的条件包括：等离子喷枪的喷涂功率为30-50kW，喷涂电流500-650A，工作气体中主气(例如氢气)流量为35-55L/min，辅气(例如氩气)流量为2-6L/min；喷涂距离为80-120mm；优选地，离子喷枪的喷涂功率为35-45kW；喷涂电流为560-630A，优选为580-620A；工作气体中主气流量为40-50L/min，辅气流量为3-5L/min；喷涂距离为90-110mm。
根据本发明上述方法，优选情况下，所述等离子喷涂处理的步骤中，喷枪移动速度为60-100mm/s，优选为75-85mm/s。所述不粘涂层的厚度为50-2000μm，优选为100-300μm。
根据本发明，优选情况下，所述粉末混合物中含氟树脂粉末与陶瓷粉末的投料重量比为1：2-6，优选为1：3-5。优选情况下，在进行等离子喷涂处理之前，可以将各粉末混合后先搅拌1-2h，然后在100-120℃烘干1-1.5h。
根据本发明，优选情况下，所述粉末混合物的送粉量为3.5-10g/min，优选为5-7g/min。
根据本发明，优选情况下，所述陶瓷粉末为二氧化硅、二氧化钛和三氧化二铝中的一种或几种；优选为三氧化二铝和二氧化钛、更优选所述三氧化二铝与二氧化钛的投料重量比为1：0.05-0.4；优选所述陶瓷粉末的流动性为10-30s/50g。
根据本发明，优选情况下，所述含氟树脂粉末为含氟树酯粉末为聚四氟乙烯(PTFE)和/或四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物(PFA)；优选所述含氟树脂粉末的流动性为10-30s/50g，更优选为10-20s/50g。
根据本发明，在选择含氟树酯粉末时，如果市售的含氟树脂粉末的流动性无法满足要求时，可以对含氟树酯粉末进行改性以获取流动性满足要求的含氟树酯粉末，在一种优选情况下，改性含氟树酯粉末由包括以下步骤的方法制备得到：(a)将含氟树酯粉末、粘结剂、润滑剂和水混合，制备浆料；(b)将浆料进行喷雾干燥处理。
优选地，步骤(a)中，以浆料的重量为基准，含氟树酯粉末的含量为30-60重量％，进一步优选为38-55重量％；粘结剂的含量为0.2-2重量％，进一步优选为0.2-0.5重量％；润滑剂的含量为0.5-3重量％，进一步优选为1-3重量％；水的含量为35-68重量％，进一步优选为42-60重量％。
优选地，步骤(a)中，所述粘结剂为聚乙烯醇、聚氯乙烯和聚丙烯酸脂中的至少一种。
优选地，步骤(a)中，所述润滑剂为甘油、石蜡和石墨中的至少一种。
优选地，步骤(b)中，所述喷雾干燥处理的方式为气流雾化干燥，所述气流雾化干燥的条件包括：雾化压力为0.3-0.6MPa，进一步优选为0.3-0.5MPa；雾化气流流量为0.5-4m3/h，进一步优选为0.5-3m3/h；进口温度为200-400℃，进一步优选为300-350℃；出风口温度为50-200℃，进一步优选为50-150℃。
根据本发明，优选情况下，在对基体进行等离子喷涂处理之前，还包括将基体进行预处理、以及将经预处理的基体的表面进行可选的预热处理。
根据本发明，基体可以为不锈钢基体、铝基体、铝合金基体、钛合金基体等金属基体或者多层(包括双层及三层以上)金属复合基体。其中，多层金属复合基体可以为不锈钢/铝基体、不锈钢/铜基体、不锈钢/铝/铜基体等。优选地，基体的厚度为0.5-6mm。
根据本发明，优选情况下，步骤(1)的预处理的方法可以包括喷砂处理和脱脂处理，对于喷砂处理和脱脂处理的方法没有特别的限定，可以分别为本领域常用的各种方法。例如，喷砂处理的方法包括：采用60-150目的砂粒(如玻璃砂、棕钢砂、黑棕玉、白刚玉、金刚砂等)，控制喷气气流压力为0.2-0.9MPa，所得到的粗糙度约为Ra2-8μm。在喷砂处理之后，需将基体内表面残留的细微粉末颗粒等除去，对于除去的方法没有特别的限定，可以用高压气流吹干净也可以通过水洗除去，此均为本领域技术人员所熟知，在此不再赘述。例如，脱脂处理的方法可以依次包括碱洗、酸洗、水洗和高温烘干(如200-450℃烘干10-15min)。
根据本发明，优选情况下，将经预处理的基体的表面预热至80-150℃，优选加热至100-120℃。
第三方面，本发明提供了上述方法制备得到的不粘涂层。
第四方面，如图2所示，本发明提供了一种锅具，该锅具包括基体2和形成在基体2上的不粘涂层1，其中所述不粘涂层为根据本发明所述的不粘涂层。
第五方面，本发明提供了一种煮食设备，该煮食设备包括本发明所述的锅具。优选地，所述煮食设备为炒锅、煎锅、空气炸锅、煎烤机、面包机、电饭煲、电压力锅或豆浆机。
以下将通过实施例对本发明不粘涂层及其制备方法进行详细描述。在以下实施例中，如无特别说明，所用的各材料均可商购获得，所用的各方法均为本领域的常用方法。
在以下实施例中，所涉及的测量方法说明如下：
根据GB1482-84采用霍尔流速计测定PFA粉末的流动性。
采用自动旋光仪(购自爱拓中国，型号为AP-300)测定PFA粉末的纯度。
采用显微熔点测定仪(购自济南海能仪器股份有限公司，型号为MP-300)测定PFA粉末的熔点。
采用表面粗糙度仪(购自北京时代之峰科技有限公司，型号为TIME3201)测定PFA粉末的表面粗糙度Ra。
采用厦门群隆仪器有限公司的QL-1003测定PFA粉末的表观密度。
采用接触角测量仪(购自深圳市鑫衡森贸易有限公司，型号为XHSCAZ-2)测定原始接触角和摩擦后接触角，测量范围为0-180°。
在以下实施例中，所涉及的原材料说明如下：
氧化铝粉末A1购自北京桑尧科技开发有限公司，粒径分布在38-46μm，密度为3.5-3.7g/cm3，流动性为21s/50g。
氧化铝粉末A2购自北京桑尧科技开发有限公司，粒径分布在52-62μm，密度为3.7-3.8g/cm3，流动性为23s/50g。
氧化钛粉末购自北京桑尧科技开发有限公司，粒径分布在42-54μm，密度为3.8-3.9g/cm3，流动性为25s/50g。
普通PFA粉末购自科慕化学(上海)有限公司(5310)，粒径分布为20-30μm，流动性为78s/50g，纯度为94％，熔点为330-350℃，表观密度为0.7-0.9g/cm3，表面粗糙度为Ra0.6-0.8μm。
改性PFA粉末A1，制备方法包括：(1)将52.5kg普通PFA粉末、0.5kg聚氯乙烯(购自上海纪宁实业有限公司，型号为K55-59)、3kg石蜡和44kg水混合，制备浆料；(2)将浆料进行气流雾化干燥处理，其中，气流雾化干燥的条件包括：雾化压力为0.3MPa，雾化气流流量为1m3/h，进口温度为300℃，出风口温度为80℃，得到改性PFA粉末A2。经测定，改性PFA粉末的粒径为38-50μm，流动性为13s/50g，纯度为99.3％，熔点为395℃，表观密度为1.1-1.3g/cm3，表面粗糙度为Ra 0.17μm。
改性PFA粉末A2，制备方法包括：(1)将45.8kg普通PFA粉末、0.2kg聚乙烯醇(购自上海福思春化工科技有限公司，型号为PVA1788)、2kg甘油和52kg水混合，制备浆料；(2)将浆料进行气流雾化干燥处理，其中，气流雾化干燥的条件包括：雾化压力为0.4MPa，雾化气流流量为2m3/h，进口温度为320℃，出风口温度为100℃，得到改性PFA粉末A1。经测定，改性PFA粉末A1的粒径为46-58μm，流动性为15s/50g，纯度为99.6％，熔点为405℃，表观密度为0.9-1.1g/cm3，表面粗糙度为Ra0.18μm。
实施例1
本实施例用于说明采用等离子喷涂法制备不粘涂层的方法。
(1)将铝锅基体(厚度为2.5mm)进行预处理，其中预处理的方法包括：a)在55℃温度下除油8分钟；b)用去离子水清洗；c)100℃烘干5min；d)采用60-80目的棕钢砂，在0.6MPa的喷气气流压力下对铝锅基体内表面进行喷砂处理使其表面粗糙度为Ra3μm，然后用气流(空气)将锅体基体内表面残留的粉末颗粒吹干净；e)用40重量％的NaOH溶液在80℃下碱洗1分钟；f)用20重量％的硝酸溶液中和3分钟；g)用去离子水清洗后，300℃下烘干12分钟；
(2)将步骤(1)得到的基体表面预热至120℃；
(3)将160kg氧化铝粉末A1、40kg氧化钛粉末和50kg改性PFA粉末A1混合，在110℃烘干1h，得到粉末混合物，将粉末混合物作为原料通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中，等离子喷涂处理的条件包括：等离子喷枪(喷嘴直径d1为5mm)的喷涂功率为45kW，喷涂电流为580A，工作气体中氩气流量为45L/min，氢气流量为4L/min(所形成的焰流的长度d2约为16.2cm)；粉末混合物的送粉枪的出口与焰流表面的距离d3为1cm，粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离d4为6cm；粉末混合物的送粉量为6g/min；等离子喷枪距离基体的喷涂距离为100mm，喷涂角度为80°±1°，喷枪移动速度为80mm/s；形成厚度为200μm的不粘涂层，记为S1。
实施例2
本实施例用于说明采用等离子喷涂法制备不粘涂层的方法。
(1)参照实施例1中方法对铝锅基体(厚度为2.5mm)进行预处理；
(2)将步骤(1)得到的基体表面预热至100℃；
(3)将125kg氧化铝粉末A1、25kg氧化钛粉末和50kg改性PFA粉末A2混合，在100℃烘干1.5h，得到粉末混合物，将粉末混合物作为原料通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中，等离子喷涂处理的条件包括：等离子喷枪(喷嘴直径d1为5mm)的喷涂功率为40kW，喷涂电流为560A，工作气体中氩气流量为40L/min，氢气流量为3L/min(所形成的焰流的长度d2约为14.8cm)；粉末混合物的送粉枪的出口与焰流表面的距离d3为0.8cm，粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离d4为6cm；粉末混合物的送粉量为7g/min；等离子喷枪距离基体的喷涂距离为110mm，喷涂角度为80°±1°，喷枪移动速度为85mm/s；形成厚度为200μm的不粘涂层，记为S2。
实施例3
本实施例用于说明采用等离子喷涂法制备不粘涂层的方法。
(1)参照实施例1中方法对铝锅基体(厚度为2.5mm)进行预处理；
(2)将步骤(1)得到的基体表面预热至150℃；
(3)将192kg氧化铝粉末A1、58kg氧化钛粉末和50kg改性PFA粉末A1混合，在100℃烘干1.5h，得到粉末混合物，将粉末混合物作为原料，通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中，等离子喷枪(喷嘴直径d1为5mm)的喷涂功率为45kW，喷涂电流为600A，工作气体中氩气流量为50L/min，氢气流量为5L/min(所形成的焰流的长度d2约为17.0cm)，粉末混合物的送粉枪的出口与焰流表面的距离d3为1.2cm，粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离d4为7cm；粉末混合物的送粉量为5g/min；等离子喷枪距离基体的喷涂距离为90mm，喷涂角度为80°±1°，喷枪移动速度为75mm/s；形成厚度为200μm的不粘涂层，记为S3。
实施例4
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(3)中，将200kg氧化铝粉末A1和50kg改性PFA粉末A1混合，在110℃烘干1h，得到粉末混合物；所形成的不粘涂层，记为S4。
实施例5
按照实施例4的方法，不同的是，步骤(3)中，采用等量的氧化铝粉末A2代替氧化铝粉末A1；所形成不粘涂层记为S5。
实施例6
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(3)中，粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离d4为8cm；所形成的不粘涂层，记为S6。
实施例7
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(3)中，等离子喷枪(喷嘴直径d1为5mm)的喷涂功率为30kW，喷涂电流为500A，工作气体中氢气流量为2L/min，氩气流量为35L/min(所形成的焰流的长度d2约为14.2cm)；粉末混合物的送粉枪的出口与焰流表面的距离d3为0.5cm，粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离d4为5cm，喷涂距离为80mm，形成厚度为200μm的不粘涂层，记为S7。
实施例8
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(3)中，等离子喷枪的喷涂功率为50kW，喷涂电流为650A，工作气体中氢气流量为6L/min，氩气流量为55L/min(所形成的焰流的长度d2约为17.9cm)；粉末混合物的送粉枪的出口与焰流表面的距离d3为1.5cm，粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离d4为8cm，喷涂距离为80mm，形成厚度为200μm的不粘涂层，记为S8。
对比例1
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(3)中未添加改性PFA粉末A1，形成厚度为200μm的不粘涂层。
对比例2
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(3)形成不粘涂层的方法为：采用普通PFA粉末(商购自科慕化学的5310粉末)进行静电喷涂处理，以在基体表面形成PFA不粘涂层D1，其中，静电喷涂处理的条件包括：采用静电喷枪进行粉末喷涂，电压为35kV，静电电流为15μA，流速压力为0.45MPa，雾化压力为0.4MPa，喷涂涂层厚度为40μm，喷涂完成后，在红外炉中干燥，在120℃低温段干燥10min，在400℃高温段保温20min。
对比例3
采用空气压力喷涂方式喷涂PTFE不粘涂层，该涂层包括底层和面层；底油包括氟树脂、粘结剂、颜料和助剂，面油包括氟树脂、耐磨颗粒和成膜助剂。具体步骤包括：
(1)按照实施例1的步骤(1)对铝锅基体进行预处理；
(2)将步骤(1)得到的基体表面预热至85℃；
(3)底油喷涂：喷涂压力为0.3MPa，喷涂角度为70°，喷涂距离为30cm，膜层厚度为20μm，烘干温度为130℃，保温12min；
(4)面油喷涂：喷涂压力为0.4MPa，喷涂角度为70°，喷涂距离为35μm，膜厚为30μm，烘干固化温度为420℃，保温15min。
对比例4
采用空气压力喷涂方式喷涂陶瓷不粘涂层，该涂层包括底层和面层；底油包括粘结剂、颜料和助剂，面油包括氧化硅和氧化铝。具体步骤包括：
(1)按照实施例1的步骤(1)对铝锅基体进行预处理；
(2)将步骤(1)得到的基体表面预热至60℃；
(3)底油喷涂：喷涂压力为0.3MPa，喷涂角度为70°，喷涂距离为25cm，膜层厚度为25μm，预干燥温度为70℃，保温10min；
(4)面油喷涂：喷涂压力为0.3MPa，喷涂距离为25cm，喷涂角度为70°，膜层厚度为10μm，喷涂完成后280℃烧结，保温15min。
试验例
1、涂层表面硬度：根据GB/T9790-1988采用维氏硬度计(购自上海长方光学仪器有限公司，型号为HX-1000)测定各涂层的维氏硬度。结果见表1。
2、涂层结合力：根据G98642-88测定涂层结合力。结果见表1。
3、涂层孔隙率：根据中华人民共和国机械行业标准JB/T7509-94测定涂层孔隙率。结果见表1。
4、涂层喷涂效率：按照公式：喷涂效率＝(喷涂后工件重量-喷涂前工件重量)/(粉末送粉量·沉积率)计算，其中，沉积率固定为70％。计算结果见表1。
5、涂层耐刮擦性：用洗洁精配制浓度为5重量％的洗涤水，3M(7447C)百洁布，负重2.5kgf，左右摆动单程为1次，每250次更换百洁布，检查每次刮擦后涂层是否脱落或者是否露出基材(以露出≥10条线条为终止试验)，并记录耐磨次数。结果见表1。
6、耐酸、碱、盐：
耐酸：将浓度为5重量％的醋酸溶液加入至内锅中直至内锅内壁最大刻度水位处，把内锅放入对应煲中通电合盖连续加热煮沸(保持沸腾状态)10分钟，然后100℃保温浸泡24小时，试验结束后将内锅清洗干净，目视检查涂层表面变化状况，结果见表2。
耐碱：将浓度为0.5重量％的氢氧化钠溶液加入至内锅中直至内锅内壁最大刻度水位处，把内锅放入对应煲中通电合盖连续加热煮沸(保持沸腾状态)10分钟，然后100℃保温浸泡24小时，试验结束后将内锅清洗干净，目视检查涂层表面变化状况，结果见表2。
耐盐：将浓度为5重量％的氯化钠溶液加入至内锅中直到内锅内壁最大刻度水位处，把内锅放入对应煲中通电合盖连续加热煮沸8小时(每2小时补充水量1次，将液面保持在试验开始时的位置)，80℃保温16小时为一个周期，每周期试验后目视检查涂层表面变化状况，记录涂层出现起泡、凸点等不良现象的周期数，结果见表2。
7、耐磨损性和润湿性：根据GB/T1768-79(89)进行摩擦磨损试验，测定和称量摩擦磨损试验前后的接触角(分别为原始接触角和摩擦后接触角)和重量，根据公式计算失重比，其中，失重比＝(摩擦前重量-摩擦后重量)/摩擦前重量，结果见表3。其中，试验结果显示：本发明的不粘涂层在表面磨损后内部仍具有良好的润湿性，并且只要未露出基体，其润湿性一直保持良好，对PTFE不粘涂层、陶瓷不粘涂层和本发明的不粘涂层这三种样品进行摩擦磨损试验，可以发现：本发明的不粘涂层在摩擦磨损过程中仅仅有部分粉状脱落，不影响使用性能，而PTFE不粘涂层和陶瓷不粘涂层均为片状层间脱落，差异较大。
表1.
表2.
耐酸 耐碱 耐盐
实施例1 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 20周期
实施例2 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 20周期
实施例3 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 20周期
实施例4 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 20周期
实施例5 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 20周期
实施例6 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 20周期
实施例7 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 16周期
实施例8 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 20周期
对比例1 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 10周期
对比例2 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 6周期
对比例3 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 4周期
对比例4 无白化、起泡等现象 无白化、起泡等现象 2周期
表3.
摩擦次数 失重比(％) 原始接触角(°) 摩擦后接触角(°)
实施例1 1000 1.2 102 99
实施例1 2000 1.9 102 96
实施例1 3000 2.8 102 92
实施例2 1000 1.4 106 102
实施例3 1000 1.1 98 95
实施例4 1000 1.4 102 98
实施例5 1000 1.6 100 96
实施例6 1000 1.4 99 93
实施例7 1000 2.2 104 100
实施例8 1000 1.1 92 87
对比例1 1000 0.8 20 20
对比例2 1000 6.0 125 90
对比例3 1000 8.9 121 87
对比例4 1000 4.8 110 78
通过表1-3的结果可以看出，本发明的采用等离子喷涂技术制备不粘涂层的方法中，PFA粉末和陶瓷粉末的混合物能够在基体表面喷涂一层不粘涂层，能够得到性能优异的不粘涂层，且得到的不粘涂层具有表面硬度高、涂层结合力高、耐刮擦性能好、耐腐蚀性能好、润湿性好、使用寿命长等优点。
其中，将实施例1与实施例4-5的结果比较可知，将氧化铝和氧化钛的混合物(特别是投料重量比1：0.05-0.4的混合物)作为陶瓷粉末，有利于进一步使得不粘涂层的表面硬度。
其中，将实施例1与实施例6的结果比较可知，通过控制原料的投料位置(特别是d3为0.8-1.2mm；d4：d3＝0.35-0.45：1)，有利于使得原料粉末进入至焰流中温度更为匹配的温区，有利于进一步使得不粘涂层的结合强度更高、孔隙率更低。
其中，将实施例1与实施例7-8的结果比较可知，在特定的等离子喷涂处理条件下(即喷涂功率为40-50kW；喷涂电流为560-600A；工作气体中主气流量为40-50L/min，辅气流量为3-5L/min)，能够进一步综合提高不粘涂层的表面硬度、涂层结合力、耐刮擦性能、耐腐蚀性能、润湿性和使用寿命。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (14)

1.一种制备不粘涂层的方法，其特征在于，该方法包括：以第一粉末和第二粉末的粉末混合物作为原料，通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中第一粉末的重量为M1，熔点为MP1，第二粉末的重量为M2，熔点为MP2；且所述M1≤M2，MP1≤MP2。
2.一种制备不粘涂层的方法，其特征在于，该方法包括：以陶瓷粉末和含氟树脂粉末的粉末混合物作为原料，通过等离子喷涂处理，在基体表面形成不粘涂层；其中所述陶瓷粉末的重量大于所述含氟树脂粉末的重量，且所述陶瓷粉末的熔点大于所述含氟树脂粉末的熔点。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述陶瓷粉末的密度为3.5-4.3g/cm3，粒径分布在35-65μm范围内；所述含氟树脂粉末的表观密度为0.7-1.3g/cm3，粒径分布在30-60μm。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述陶瓷粉末的熔点为1600-2500℃，所述含氟树脂粉末的熔点为350-450℃。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述等离子喷涂处理的条件包括：等离子喷枪的喷嘴直径d1为3-6mm；等离子喷枪形成的焰流长度d2为14-18cm；所述粉末混合物的送粉枪的出口与所述焰流表面的距离d3为0.5-1.5cm所述粉末混合物的送粉处与等离子喷枪的出口端距离d4为5-8cm；优选所述d3为0.8-1.2cm；优选所述d4：d2＝0.35-0.45：1。
6.根据权利要求2至5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述等离子喷涂处理的条件包括：等离子喷枪的喷涂功率为30-50kW，喷涂电流500-650A，工作气体中主气流量为35-55L/min，辅气流量为2-6L/min；喷涂距离为80-120mm；
优选地，离子喷枪的喷涂功率为35-45kW；喷涂电流为560-630A，优选为580-620A；工作气体中主气流量为40-50L/min，辅气流量为3-5L/min；喷涂距离为90-110mm。
7.根据权利要求2至5中任意一项所述的方法，其中，所述粉末混合物中含氟树脂粉末与陶瓷粉末的投料重量比为1：2-6，优选为1：3-5。
8.根据权利要求2至5中任意一项所述的方法，其中，所述粉末混合物的送粉量为3.5-10g/min，优选为5-7g/min。
9.根据权利要求2至5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述陶瓷粉末为二氧化硅、二氧化钛和三氧化二铝中的一种或几种；优选为三氧化二铝和二氧化钛、更优选所述三氧化二铝与二氧化钛的投料重量比为1：0.05-0.4；优选所述陶瓷粉末的流动性为10-30s/50g。
10.根据权利要求2至5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述含氟树脂粉末为PTFE和/或PFA；优选所述含氟树脂粉末的流动性为10-30s/50g，更优选为10-20s/50g。
11.根据权利要求2所述的方法，其中，在对基体进行等离子喷涂处理之前，还包括将基体进行预处理、以及将经预处理的基体的表面进行可选的预热处理；优选地将经预处理的基体的表面预热至80-150℃，优选加热至100-120℃。
12.权利要求1至11中任意一项所述方法制备得到的不粘涂层。
13.一种锅具，其特征在于，该锅具包括基体和形成在基体上的不粘涂层，所述不粘涂层为权利要求12所述的不粘涂层。
14.一种煮食设备，其特征在于，该煮食设备包括权利要求13所述的锅具；优选地，所述煮食设备为炒锅、煎锅、空气炸锅、煎烤机、面包机、电饭煲、电压力锅或豆浆机。
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