CN109239143A - 一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法 - Google Patents
一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109239143A CN109239143A CN201811084545.XA CN201811084545A CN109239143A CN 109239143 A CN109239143 A CN 109239143A CN 201811084545 A CN201811084545 A CN 201811084545A CN 109239143 A CN109239143 A CN 109239143A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cadmium sulfide
- porphyrin
- tetrasulfonic acid
- phenide
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 239000011540 sensing material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 85
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 65
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims abstract description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims abstract description 7
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 51
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 39
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- -1 alkenyl succinic acid copper Chemical compound 0.000 claims description 30
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 28
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 28
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 22
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- KRSYUCIJUOJGDP-UHFFFAOYSA-N C12=CC=C(N1)C=C1C=CC(=N1)C=C1C=CC(N1)=CC=1C=CC(N1)=C2.C2(=CC=CC=C2)[Cu] Chemical compound C12=CC=C(N1)C=C1C=CC(=N1)C=C1C=CC(N1)=CC=1C=CC(N1)=C2.C2(=CC=CC=C2)[Cu] KRSYUCIJUOJGDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 241000255964 Pieridae Species 0.000 claims 2
- RMZIOVJHUJAAEY-UHFFFAOYSA-N Allyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC=C RMZIOVJHUJAAEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 abstract description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 3
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 abstract description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 2
- GQDCUDAXOMFYFV-UHFFFAOYSA-N [Zn]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Zn]C1=CC=CC=C1 GQDCUDAXOMFYFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229950003776 protoporphyrin Drugs 0.000 description 10
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 6
- USYFBHTZIMIURJ-UHFFFAOYSA-N [Mn]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Mn]C1=CC=CC=C1 USYFBHTZIMIURJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 241000601170 Clematis lasiantha Species 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- NCAJWYASAWUEBY-UHFFFAOYSA-N 3-[20-(2-carboxyethyl)-9,14-diethyl-5,10,15,19-tetramethyl-21,22,23,24-tetraazapentacyclo[16.2.1.1^{3,6}.1^{8,11}.1^{13,16}]tetracosa-1(21),2,4,6(24),7,9,11,13,15,17,19-undecaen-4-yl]propanoic acid Chemical compound N1C2=C(C)C(CC)=C1C=C(N1)C(C)=C(CC)C1=CC(C(C)=C1CCC(O)=O)=NC1=CC(C(CCC(O)=O)=C1C)=NC1=C2 NCAJWYASAWUEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- RGZFJLHLKUWCRS-UHFFFAOYSA-N [Au]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Au]C1=CC=CC=C1 RGZFJLHLKUWCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MKHQMLKDCBPKBC-UHFFFAOYSA-N benzene;copper(1+) Chemical compound [Cu+].C1=CC=[C-]C=C1 MKHQMLKDCBPKBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu] PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000002428 photodynamic therapy Methods 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- RKCAIXNGYQCCAL-UHFFFAOYSA-N porphin Chemical compound N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 RKCAIXNGYQCCAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002198 surface plasmon resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及光敏传感材料领域,公开了一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管‑硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,本发明通过在多孔α‑氧化铝基板上生长致密的四磺酸苯基金属卟啉纳米管;又以硫代乙酰胺和乙酸镉为源,利用水热法在四磺酸苯基锰卟啉纳米管茎上生长了硫化镉纳米片叶,以提高传感效率,并在复合材料表面旋涂聚二甲基硅氧烷膜,以在氢氧化钠溶液去除多孔α‑氧化铝基板后保存结构规整的四磺酸苯基锰卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料,同时发挥支撑材料的保护作用,并在复合材料表面负载单原子分散的铜,有助于扩大可见光区域和光捕获范围,从而提高光催化活性。
Description
技术领域
本发明涉及光敏传感材料领域,尤其涉及一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法。
背景技术
通常,将贵金属纳米颗粒金,银,铂等引入半导体表面有助于扩大可见光区域和光捕获范围,但它们储量有限价格高昂,引入铁,镍,铜等便宜的金属到核部分是一种有效节约贵金属催化剂生产成本的方法。
卟啉是一类具有诸多重要酶活性点的仿生性质的大π结构的化合物,也是自然界众多蛋白质和酶的活性中心,因具有独特的结构和优越的性质,被各领域广泛研究,卟啉纳米管具有较大的比表面积,可增强电信号,提高催化能力。生命体中卟啉多以水溶性形式存在,水溶性卟啉还可被用作DNA清除催化剂、光动力疗法光敏剂、废水处理催化剂和气体检测器等。
硫化镉是典型的过渡金属硫化物,具有通过弱范德华力保持在一起的分层结构以及丰富的活性边缘位点,作为一种典型的半导体光电材料,硫化镉纳米片表面的悬空键、吸附类会形成缺陷和俘获态,会俘获电子和空穴,它在光吸收、光致发光、光电转换、光催化、传感器等方面有着广泛的应用前景。
发明内容
为了解决上述的技术问题,本发明提供了一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法。本发明通过在多孔α-氧化铝基板上生长致密的四磺酸苯基金属卟啉纳米管;又以硫代乙酰胺和乙酸镉为源,利用水热法在四磺酸苯基锰卟啉纳米管茎上生长了硫化镉纳米片叶,以提高传感效率,并在复合材料表面旋涂了聚二甲基硅氧烷膜,以在氢氧化钠溶液去除多孔α-氧化铝基板后保存结构规整的四磺酸苯基锰卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料,同时发挥支撑材料的保护作用,并在复合材料表面负载单原子分散的铜,有助于扩大可见光区域和光捕获范围,从而提高光催化活性。
本发明的具体技术方案为:一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:烯基丁二酸铜的制备:75-85℃下,在烯基丁二酸钠水溶液中引入氯化铜水溶液,再在室温下搅拌10-15 h,抽滤,洗涤,干燥,分散在乙醇溶液中保存备用。
步骤2:四磺酸苯基金属卟啉纳米管的制备:将预处理后的多孔α-氧化铝基板浸入四磺酸苯基金属卟啉/四氢呋喃混合溶液中,然后干燥,得到生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基金属卟啉纳米管。
四磺酸苯基金属卟啉具有水溶性,且在多孔α-氧化铝基板上生长的四磺酸苯基锰卟啉纳米管结构致密,且具有高度一致的取向,有利于提高电子的传输效率。
步骤3:四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉复合材料的制备:将乙酸镉,硫代乙酰胺,去离子水以及上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基金属卟啉纳米管在聚四氟乙烯反应釜中,170-190℃下反应20-30 h,离心,洗涤干燥,得到生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉复合材料。
去离子水作为溶剂,相对于N,N-二乙基甲酰胺具有一定的环境友好性,且磺酸基团具有水溶性,可溶于水中,不与反应物进行化学反应,通过水热反应,在四磺酸苯基锰卟啉纳米管茎上生长硫化镉纳米片叶,提高复合材料的比表面积,从而提高电子传输速率与电子运输途径,有效增强传感效率。
步骤4:四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备:将上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料置于旋涂机中,旋涂的聚二甲基硅氧烷,干燥,得到四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料。
复合聚二甲基硅氧烷膜有利于在去除多孔α-氧化铝基板保存结构规整的四磺酸苯基锰卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料,由于聚二甲基硅氧烷膜的惰性及柔性,可作为四磺酸苯基锰卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料基底,提高传感器的稳定性和灵敏度。
步骤5:四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的后处理:将上述制备的四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料浸入氢氧化钠溶液中以去除多孔α-氧化铝基板,将无基板产物用去离子水洗涤,分散在乙醇溶液中,得到四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液,保存备用。
步骤6:纳米铜/四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备:70-80℃下,在搅拌下将体积比为20:25-35的烯基丁二酸铜加入四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液中,搅拌后超声分散,然后真空干燥,最后在管式炉中以4-6℃/min的速度升温至480-520℃,焙烧1-3 h,自然冷却。
使用简单的热聚合法制备出纳米铜/四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料,铜单原子分散于硫化镉纳米片表面,既可以有效利用可见光又不会降低硫化镉纳米片的表面面积。
作为优选,步骤1中,以g和mL计,所述烯基丁二酸钠水溶液中烯基丁二酸钠的添加量为6-15 g,去离子水的添加量为12-30 ml;所述氯化铜水溶液中氯化铜的添加量为9-20g,去离子水的添加量为18-40 ml;所得产物用去离子水冲洗3次;干燥方式为55-65℃下真空干燥4-6 h;所述乙醇溶液的添加量为15-25 ml。
作为优选,步骤2中,多孔α-氧化铝基板的预处理方式如下:将具有4mm外径,3mm内径和100nm平均孔径的商业多孔α-氧化铝管作为基板,将管切成60 mm长度并依次浸泡在25-35 ml的去离子水、甲醇、乙醚、丙酮溶剂中,并放入超声波浴中清洁;15-25 min后将多孔α-氧化铝基板放入真空干燥箱中90-110℃下干燥4-6 h,然后在540-560℃下煅烧4-8 h,基板的外表面用聚四氟乙烯带包裹,称重,保存备用。
作为优选,步骤2中,四磺酸苯基金属卟啉中的金属为铜、钴或锌;以mg和mL计,四磺酸苯基金属卟啉的添加量为20-60 mg,四氢呋喃的添加量为10-30 ml,所述四磺酸苯基金属卟啉/四氢呋喃混合溶液搅拌时间为5-15 min;所述多孔α-氧化铝基板浸泡时间为7-10 h;反应产物在真空干燥箱中55-65℃下干燥6-10 h。
作为优选,步骤3中,以mg和mL计,乙酸镉的添加量为28-60 mg,硫代乙酰胺的添加量为35-80 mg,去离子水的添加量为80-120 ml,溶液搅拌20 50 min;离心速率为5000-10000 rpm,离心时间为5-10 min;反应产物分别用水和无水乙醇洗涤2次;真空干燥温度为55-65℃,时间为6-10 h。
作为优选,步骤4中,以μL计,聚二甲基硅氧烷的添加量为2-6 μL,产物真空干燥的温度为55-65℃,时间为4-6 h。
作为优选,步骤5中,以mL计,所述氢氧化钠溶液的质量分数为45-55%,添加量为30-80 ml,浸泡时间为6-10 h,所述乙醇溶液的添加量为30 ml。
作为优选,步骤6中,以mL计,四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液的添加量为30 ml;烯基丁二酸铜乙醇溶液的添加量为20 ml;搅拌时间为8-10 h,超声分散时间为1-3 h;干燥方式为75-85℃下真空干燥4-6 h。
与现有技术对比,本发明的有益效果是:
1、本发明在多孔α-氧化铝基板上生长了致密的取向高度一致的四磺酸苯基金属卟啉纳米管,有利于提高电子的传输效率;
2、本发明采用水热法在四磺酸苯基金属卟啉纳米管茎上生长了硫化镉纳米片叶,有助于扩大比表面积,提高传感器的灵敏度,增加电子的传输途径。
3、本发明将聚二甲基硅氧烷纳米膜作为基底,不仅保存了无基板的四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料的结构规整,提高了传感材料的稳定性,还赋予了传感材料柔性,有利于电子的传递,提高传感器的效率。
4、本发明负载了单原子分散的铜,其具有表面等离子体共振效应有助于扩大可见光区域和光捕获范围。
5、本发明基于铜、卟啉纳米管与硫化镉的优异性质,三者的复合将有助于降低氧化或还原过电位,提高材料对光的灵敏性,材料巨大的比表面积可增加电子的迁移率,有助于将光信号转化为电信号。对新型光敏传感器的研究开发具有一定的意义。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
1)烯基丁二酸铜的制备:将6 g的烯基丁二酸钠加入到12 ml去离子水中,加热搅拌至80℃,且将9 g氯化铜加入到18 ml去离子水中,加热搅拌至80℃。在剧烈搅拌下将氯化铜水溶液引入到烯基丁二酸钠水溶液中,搅拌下冷却至室温,然后将混合溶液在室温下搅拌12h。抽滤得到的沉淀,用去离子水冲洗3次,产物在60℃下真空干燥5 h,分散在20 ml乙醇溶液中保存备用。
2)多孔α-氧化铝基板的预处理
将具有4mm外径,3mm内径和100nm平均孔径的商业多孔α-氧化铝管作为基板。将管切成60 mm长度并依次浸泡在30 ml的去离子水、甲醇、乙醚、丙酮溶剂中,并放入超声波浴中清洁。10 min后将多孔α-氧化铝基板放入真空干燥箱中100℃下干燥5 h,然后在550℃下煅烧6 h,基板的外表面用聚四氟乙烯带包裹,称重,保存备用。
3)四磺酸苯基铜卟啉纳米管的制备
将20 mg上述制备的四磺酸苯基铜卟啉加入到10 ml的四氢呋喃溶液中,磁性搅拌5min至溶液澄清透明后,将多孔α-氧化铝基板浸入该四磺酸苯基铜卟啉/四氢呋喃混合溶液中7 h,取出,将反应产物放入真空干燥箱中60℃下干燥8 h,得到生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基铜卟啉纳米管,放入干燥器中保存备用。
4)四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料的制备
28 mg的乙酸镉、35 mg的硫代乙酰胺,以及上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基铜卟啉纳米管加入到80 ml的去离子水中,磁性搅拌,20 min后转移至聚四氟乙烯反应釜中,在180℃下反应24 h,得到的产物通过5000 rpm离心10 min收集,分别用水和无水乙醇洗涤2次,然后放入真空干燥箱中60℃下干燥8 h。
5)四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备
将上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料置于旋涂机中,旋涂2 μL的聚二甲基硅氧烷,产物放在真空干燥箱内60℃下干燥,5 h后分散在30 ml的乙醇溶液中。
6)四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的后处理:
将上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料浸入30 ml 质量分数为50% 的氢氧化钠溶液中6 h以去除多孔α-氧化铝基板。将无基板产物用去离子水洗涤,得到柔性的四磺酸苯基铜卟啉纳米管上生长硫化镉纳米片的光敏传感材料。
7)纳米铜/四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备
75℃时,在磁性搅拌下将20 ml的烯基丁二酸铜加入到30 ml四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液中,搅拌8 h后将该混合溶液超声分散1 h,然后在80℃下真空干燥,5 h后在管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃,焙烧2 h,自然冷却。
实施例2
1)烯基丁二酸铜的制备
将10 g的烯基丁二酸钠加入到20 ml去离子水中,加热搅拌至80℃,且将15 g氯化铜加入到30 ml去离子水中,加热搅拌至80℃。在剧烈搅拌下将氯化铜水溶液引入到烯基丁二酸钠水溶液中,搅拌下冷却至室温,然后将混合溶液在室温下搅拌12 h。抽滤得到的沉淀,用去离子水冲洗3次,产物在60℃下真空干燥5 h,分散在20 ml的乙醇溶液中国保存备用。
2)多孔α-氧化铝基板的预处理
将具有4mm外径,3mm内径和100nm平均孔径的商业多孔α-氧化铝管作为基板。将管切成60 mm长度并依次浸泡在60 ml的去离子水、甲醇、乙醚、丙酮溶剂中,并放入超声波浴中清洁。20 min后将多孔α-氧化铝基板放入真空干燥箱中100℃下干燥5 h,然后在550℃下煅烧6 h,基板的外表面用聚四氟乙烯带包裹,称重,保存备用。
3)四磺酸苯基钴卟啉纳米管的制备
将40 mg上述制备的四磺酸苯基钴卟啉加入到20 ml的四氢呋喃溶液中,磁性搅拌10min至溶液澄清透明后,将多孔α-氧化铝基板浸入该四磺酸苯基钴卟啉/四氢呋喃混合溶液中8.5 h,取出,将反应产物放入真空干燥箱中60℃下干燥8 h,得到生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基钴卟啉纳米管,放入干燥器中保存备用。
4)四磺酸苯基钴卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料的制备
45 mg的乙酸镉、60 mg的硫代乙酰胺,以及上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基钴卟啉纳米管加入到100 ml的去离子水中,磁性搅拌,35 min后转移至聚四氟乙烯反应釜中,在180℃下反应24 h,得到的产物通过8000 rpm离心8 min收集,分别用水和无水乙醇洗涤2次,然后放入真空干燥箱中60℃下干燥8 h。
5)四磺酸苯基钴卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备
将上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基钴卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料置于旋涂机中,旋涂4 μL的聚二甲基硅氧烷,产物放在真空干燥箱内60℃下干燥,5 h后放入干燥器中保存备用。
6)四磺酸苯基钴卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的后处理
将上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基钴卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料浸入50 ml 质量分数为50%的氢氧化钠溶液中8 h以去除多孔α-氧化铝基板。将无基板产物用去离子水洗涤,分散在30 ml的乙醇溶液中。
7)纳米铜/四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备
75℃时,在磁性搅拌下将20 ml的烯基丁二酸铜加入到30 ml四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液中,搅拌9 h后将该混合溶液超声分散2 h,然后在80℃下真空干燥,5 h后在管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃,焙烧2 h,自然冷却。
实施例3
1)烯基丁二酸铜的制备:将15 g的烯基丁二酸钠加入到30 ml去离子水中,加热搅拌至80℃,且将20 g氯化铜加入到40 ml去离子水中,加热搅拌至80℃。在剧烈搅拌下将氯化铜水溶液引入到烯基丁二酸钠水溶液中,搅拌下冷却至室温,然后将混合溶液在室温下搅拌12 h。抽滤得到的沉淀,用去离子水冲洗3次,产物在60℃下真空干燥5 h,分散在20 ml的乙醇溶液中保存备用。
2)多孔α-氧化铝基板的预处理
将具有4mm外径,3mm内径和100nm平均孔径的商业多孔α-氧化铝管作为基板。将管切成60 mm长度并依次浸泡在80 ml的去离子水、甲醇、乙醚、丙酮溶剂中,并放入超声波浴中清洁。30 min后将多孔α-氧化铝基板放入真空干燥箱中100℃下干燥5 h,然后在550℃下煅烧6 h,基板的外表面用聚四氟乙烯带包裹,称重,保存备用。
3)四磺酸苯基锌卟啉纳米管的制备
将60 mg上述制备的四磺酸苯基锌卟啉加入到20 ml的四氢呋喃溶液中,磁性搅拌15min至溶液澄清透明后,将多孔α-氧化铝基板浸入该四磺酸苯基锌卟啉/四氢呋喃混合溶液中10 h,取出,将反应产物放入真空干燥箱中60℃下干燥8 h,得到生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基锌卟啉纳米管,放入干燥器中保存备用。
4)四磺酸苯基锌卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料的制备
60 mg的乙酸镉、80 mg的硫代乙酰胺,以及上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基锌卟啉纳米管加入到120 ml的去离子水中,磁性搅拌,50 min后转移至聚四氟乙烯反应釜中,在180℃下反应24 h,得到的产物通过10000 rpm离心5 min收集,分别用水和无水乙醇洗涤2次,然后放入真空干燥箱中60℃下干燥8 h。
5)四磺酸苯基锌卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备
将上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基锌卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料置于旋涂机中,旋涂6 μL的聚二甲基硅氧烷,产物放在真空干燥箱内60℃下干燥,5 h后放入干燥器中保存备用。
6)四磺酸苯基锌卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的后处理
将上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基锌卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料浸入80 ml 质量分数为50%的氢氧化钠溶液中10 h以去除多孔α-氧化铝基板。将无基板产物用去离子水洗涤,分散在30 ml的乙醇溶液中。
7)纳米铜/四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备
75℃时,在磁性搅拌下将20 ml的烯基丁二酸铜加入到30 ml四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液中,搅拌10 h后将该混合溶液超声分散3 h,然后在80℃下真空干燥,5 h后在管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃,焙烧2 h,自然冷却。
本发明中所用原料、设备,若无特别说明,均为本领域的常用原料、设备;本发明中所用方法,若无特别说明,均为本领域的常规方法。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何限制,凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换,均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (8)
1.一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤1:烯基丁二酸铜的制备:75-85℃下,在烯基丁二酸钠水溶液中引入氯化铜水溶液,再在室温下搅拌10-15 h,抽滤,洗涤,干燥,分散在乙醇溶液中保存备用;
步骤2:四磺酸苯基金属卟啉纳米管的制备:将预处理后的多孔α-氧化铝基板浸入四磺酸苯基金属卟啉/四氢呋喃混合溶液中,然后干燥,得到生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基金属卟啉纳米管;
步骤3:四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉复合材料的制备:将乙酸镉,硫代乙酰胺,去离子水以及上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基金属卟啉纳米管在聚四氟乙烯反应釜中,170-190℃下反应20-30 h,离心,洗涤干燥,得到生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉复合材料;
步骤4:四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备:将上述制备的生长在多孔α-氧化铝基板上的四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片复合材料置于旋涂机中,旋涂的聚二甲基硅氧烷,干燥,得到四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料;
步骤5:四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的后处理:将上述制备的四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料浸入氢氧化钠溶液中以去除多孔α-氧化铝基板,将无基板产物用去离子水洗涤,分散在乙醇溶液中,得到四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液,保存备用;
步骤6:纳米铜/四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备:70-80℃下,在搅拌下将体积比为20:25-35的烯基丁二酸铜加入四磺酸苯基铜卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液中,搅拌后超声分散,然后真空干燥,最后在管式炉中以4-6℃/min的速度升温至480-520℃,焙烧1-3 h,自然冷却。
2.如权利要求1所述的一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,其特征在于,步骤1中,以g和mL计,所述烯基丁二酸钠水溶液中烯基丁二酸钠的添加量为6-15 g,去离子水的添加量为12-30 ml;所述氯化铜水溶液中氯化铜的添加量为9-20 g,去离子水的添加量为18-40 ml;所得产物用去离子水冲洗3次;干燥方式为55-65℃下真空干燥4-6 h;所述乙醇溶液的添加量为15-25 ml。
3.如权利要求1所述的一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,其特征在于,步骤2中,多孔α-氧化铝基板的预处理方式如下:将具有4mm外径,3mm内径和100nm平均孔径的商业多孔α-氧化铝管作为基板,将管切成60 mm长度并依次浸泡在25-35 ml的去离子水、甲醇、乙醚、丙酮溶剂中,并放入超声波浴中清洁;15-25 min后将多孔α-氧化铝基板放入真空干燥箱中90-110℃下干燥4-6 h,然后在540-560℃下煅烧4-8 h,基板的外表面用聚四氟乙烯带包裹,称重,保存备用。
4.如权利要求1所述的一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,其特征在于,步骤2中,四磺酸苯基金属卟啉中的金属为铜、钴或锌;以mg和mL计,四磺酸苯基金属卟啉的添加量为20-60 mg,四氢呋喃的添加量为10-30 ml,所述四磺酸苯基金属卟啉/四氢呋喃混合溶液搅拌时间为5-15 min;所述多孔α-氧化铝基板浸泡时间为7-10 h;反应产物在真空干燥箱中55-65℃下干燥6-10 h。
5.如权利要求1所述的一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,其特征在于,步骤3中,以mg和mL计,乙酸镉的添加量为28-60 mg,硫代乙酰胺的添加量为35-80 mg,去离子水的添加量为80-120 ml,溶液搅拌20 50 min;离心速率为5000-10000 rpm,离心时间为5-10 min;反应产物分别用水和无水乙醇洗涤2次;真空干燥温度为55-65℃,时间为6-10 h。
6.如权利要求1所述的一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,其特征在于,步骤4中,以μL计,聚二甲基硅氧烷的添加量为2-6 μL,产物真空干燥的温度为55-65℃,时间为4-6 h。
7.如权利要求1所述的一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,其特征在于,步骤5中,以mL计,所述氢氧化钠溶液的质量分数为45-55%,添加量为30-80 ml,浸泡时间为6-10 h,所述乙醇溶液的添加量为30 ml。
8.如权利要求1所述的一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法,其特征在于,步骤6中,以mL计,四磺酸苯基金属卟啉纳米管/硫化镉纳米片/聚二甲基硅氧烷乙醇溶液的添加量为30 ml;烯基丁二酸铜乙醇溶液的添加量为20ml;搅拌时间为8-10 h,超声分散时间为1-3 h;干燥方式为75-85℃下真空干燥4-6 h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811084545.XA CN109239143B (zh) | 2018-09-17 | 2018-09-17 | 一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811084545.XA CN109239143B (zh) | 2018-09-17 | 2018-09-17 | 一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109239143A true CN109239143A (zh) | 2019-01-18 |
CN109239143B CN109239143B (zh) | 2020-09-29 |
Family
ID=65059601
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811084545.XA Active CN109239143B (zh) | 2018-09-17 | 2018-09-17 | 一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109239143B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110591700A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-20 | 浙江理工大学 | 一种四甲氧基苯基锆卟啉耐高温稀土金属配合物发光材料的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1706844A (zh) * | 2004-06-04 | 2005-12-14 | 中国科学院化学研究所 | 一种金属卟啉纳米管、纳米线及其制备方法 |
US20150280149A1 (en) * | 2010-06-30 | 2015-10-01 | The Regents Of The University Of Michigan | Fusing porphyrins with polycyclic aromatic hydrocarbons and heterocycles for optoelectronic applications |
CN105233876A (zh) * | 2013-11-07 | 2016-01-13 | 山东科技大学 | 一步法制备卟啉功能化纳米硫化铜的工艺 |
CN107525838A (zh) * | 2017-08-28 | 2017-12-29 | 浙江理工大学 | 一种氮化碳量子点修饰的石墨烯‑氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法 |
-
2018
- 2018-09-17 CN CN201811084545.XA patent/CN109239143B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1706844A (zh) * | 2004-06-04 | 2005-12-14 | 中国科学院化学研究所 | 一种金属卟啉纳米管、纳米线及其制备方法 |
US20150280149A1 (en) * | 2010-06-30 | 2015-10-01 | The Regents Of The University Of Michigan | Fusing porphyrins with polycyclic aromatic hydrocarbons and heterocycles for optoelectronic applications |
CN105233876A (zh) * | 2013-11-07 | 2016-01-13 | 山东科技大学 | 一步法制备卟啉功能化纳米硫化铜的工艺 |
CN107525838A (zh) * | 2017-08-28 | 2017-12-29 | 浙江理工大学 | 一种氮化碳量子点修饰的石墨烯‑氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
QINGYUN LIU ET AL.: "5,10,15,20-Tetrakis(4-carboxyl phenyl)porphyrin–CdS nanocomposites with intrinsic peroxidase-like activity for glucose colorimetric detection", 《MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING C》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110591700A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-20 | 浙江理工大学 | 一种四甲氧基苯基锆卟啉耐高温稀土金属配合物发光材料的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109239143B (zh) | 2020-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Bai et al. | Hollow ZnS–CdS nanocage based photoelectrochemical sensor combined with molecularly imprinting technology for sensitive detection of oxytetracycline | |
CN101948574B (zh) | 含疏水纳米二氧化硅微粒的疏水性壳聚糖薄膜及其制备方法 | |
Aguilar-Ferrer et al. | Recent developments in polydopamine-based photocatalytic nanocomposites for energy production: Physico-chemical properties and perspectives | |
CN107556510B (zh) | 一种柔性传感器电极的制备方法 | |
CN109453679A (zh) | 一种掺氮氧化石墨烯二氧化钛复合超滤膜的制备方法 | |
CN107315042B (zh) | 锌金属有机骨架纳米材料及其应用 | |
CN107999110A (zh) | 一种氧空位氧化钨/氮化碳复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN105562093B (zh) | 光催化剂及其制备方法、光催化分解水制氢催化剂及其制备方法与氢气的制备方法 | |
CN106000474B (zh) | 一种卟啉/二氧化钛均匀共组纳米球的制备方法及其应用 | |
WO2019098814A1 (es) | Proceso de síntesis biomimética de compositos de polianilina y su uso en la fabricación de supercapacitadores | |
CN102175735A (zh) | Au NPs-CeO2@PANI纳米复合材料及制法和以此材料制作的葡萄糖生物传感器 | |
Tasleem et al. | Transparent hydrophobic hybrid silica films by green and chemical surfactants | |
CN106478956A (zh) | 一种聚硅氧烷弹性体及其巯基‑烯点击反应制备方法 | |
CN113523297A (zh) | 一种利用牡丹提取物制备纳米银的方法 | |
CN109060912A (zh) | 一种铜石墨烯量子点共负载卟啉纳米管修饰电极的制备方法 | |
CN109239143A (zh) | 一种纳米铜修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法 | |
CN115598193A (zh) | 一种基于光激发模拟酶的分子印迹光电化学传感器的制备及其检测诺氟沙星的方法 | |
CN109254037A (zh) | 一种石墨烯量子点修饰的金属卟啉纳米管-硫化镉复合光敏传感材料的制备方法 | |
CN106542568B (zh) | 一种固定化酶、固定化酶载体及其制备方法 | |
Zhao et al. | Denatured proteins show new vitality: Green synthesis of germanium oxide hollow microspheres with versatile functions by denaturing proteins around bubbles | |
CN109187671A (zh) | 一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法 | |
CN103191738A (zh) | 一种玻璃纤维负载氧化亚铜可见光催化剂及其用途 | |
CN109282836A (zh) | 一种四磺酸苯基锰卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料的制备方法 | |
CN110743591A (zh) | 一种掺杂复合催化剂的制备方法和应用 | |
CN109369882A (zh) | 一种基于纳米流体的二氧化钛薄膜制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |