CN109211128A - 一种薄膜下垂程度在线测试及电池隔膜 - Google Patents

一种薄膜下垂程度在线测试及电池隔膜 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种对薄膜下垂程度进行在线测量,并根据测量结果即时对薄膜的下垂进行改善的系统,该系统可以对薄膜的全部宽度范围进行在线测量并改善;且在线测量的数据采集具有时间间隔。通过该测量及改善系统后,其下垂程度较通过之前减轻15%‑50%。同时,本发明还公开了一种电池隔膜,使用本发明的测量系统进行测量时下垂程度小于等于100mm,且固定的宽度位置上的任意长度方向上的两点间的下垂程度差值小于等于50mm/1000m。

Description

一种薄膜下垂程度在线测试及电池隔膜
技术领域
本发明属于塑料薄膜的检测与加工领域,特别涉及锂离子电池隔离膜的塌陷(或称为下垂、波浪边等)的检测方法,以及通过在线响应,从而改善其塌陷程度的加工方法。
背景技术
随着手机、笔记本电脑等移动终端的大量普及,以及电动汽车的日渐推广,锂离子电池作为其能量来源,使用范围越来越广,对其要求也越来越高。其中最明显的,是需要锂离子电池具有高性能的同时兼备安全性。这就对锂离子电池使用的材料提出了严苛的要求。
隔离膜作为锂离子电池的重要组成部分,起到了提供锂离子移动通道的同时隔绝正负极接触的作用。因此,能否有效地隔绝正负极的接触,在电池的安全性上是至关重要的。通常,隔离膜由聚乙烯或聚丙烯制成,其具有多孔结构,以便锂离子通过。同时,它又具有常规的聚乙烯或聚丙烯薄膜的诸多物理性能特征。例如受热的情况下,隔离膜会收缩。锂离子电池中隔离膜收缩程度过大时,会增大正负极接触引发电池内部短路的几率,从而加大电池着火甚至爆炸的风险。为了降低隔离膜的热收缩,业界普遍采用的方法是在隔离膜表面涂覆无机粒子层,通过无机粒子的耐热性,抑制隔离膜的热收缩。
因此,隔离膜的涂布过程就变得极其重要。隔离膜的平整性会直接影响涂布效果。不平整导致的薄膜局部下垂,会造成该部位的漏涂或者涂布厚度不均匀。从而导致隔离膜的耐热效果不均匀。
另外,隔离膜本身的不平整除了影响涂布效果,还会影响膜的分切精度以及后期电池卷绕时的对齐程度。薄膜不平整处,会因为其长度宽度都相对平整处有差异,因此在分切时导致隔离膜宽度发生偏差,分切后的隔离膜会形成弧形形状,电池卷绕时发生卷偏。
目前,锂离子电池制造行业内,对隔离膜的平整度,普遍采用的是离线局部检验的方法。即抽取一卷隔离膜,将卷尾的部分取出数米,测量其塌陷或边缘下垂的程度。例如,发明专利CN105222728A公开了一种隔离膜平整性的测试方法,但其只能对卷尾的数米进行测试,无法取得整卷膜的数据,并且属于离线检测,降低了生产效率。实用新型专利CN205748152U公开了一种锂离子电池用铜铝箔的塌陷测试方法,该方法同时也可以用于隔离膜的测试,但该方法仅能测试铜铝箔或隔离膜的边缘部位,不能对整体宽度进行测量。实用新型专利CN205594143U公开了一种锂离子电池波浪边的检测装置,该装置使用激光测距,测得的数据更精确,但其使用的为点激光,同一时刻只能测得某一点的距离,不能对整体宽度在同一时刻测量,另外,该装置需要手动调节隔离膜边缘的测试位置,造成测试位置误差较大,影响测试结果的准确性。实用新型专利CN205808353U公开了一种可以在加热的同时测试隔离膜波浪边的装置,该装置可以用于摸索波浪边改善所需的加热温度,但其仅限于温度的探索,并不能直接应用与隔离膜加工,而且同样存在只测试边缘,不能全宽度测量的问题。
在加工时对隔离膜平整性改善方面,行业内有一些工作进展。例如,发明专利CN105328261A公开了一种在隔离膜分切时改善平整性的方法,其通过调整分切时的辊间张力降低隔离膜塌陷下垂,但该方法的张力调节过程属于凭借经验进行的人为调整,无法实现对隔离膜进行实际情况数字化测量后的精确调节。实用新型专利CN205810928U公开了一种隔离膜的波浪边在线改善装置,其通过使用激光检测仪测得隔离膜的波浪边数值后反馈至烘箱,改变烘箱设定温度,对隔离膜进行不同温度的热处理,从而减缓隔离膜波浪边,但该方法仍然局限于隔离膜边缘的下垂值测量与在线改善,与前述的实用新型专利CN205594143U同样具有难以准确定位边缘,测试结果不准确的缺点,实际应用中,由于无法实时移动激光检测仪捕捉隔离膜的边缘位置,经常会无法测得边缘的数据,从而使后续的在线改善过程失效,甚至误加热,导致隔离膜发生热收缩。
发明内容
本发明针对目前锂离子电池对隔(离)膜性能的需求,以及现有技术的不完善之处,提供了一种在薄膜加工过程中线测量薄膜的全宽度范围的平整性,并将其结果在线应用与平整性改善的方法。经过在线测量与改善,薄膜的平整度大幅提高。当应用到锂离子电池隔膜时,随后的涂布加工漏涂率降低,涂布厚度均匀性明显提升。另外,当应用到锂离子电池隔膜时,通过在线测量与改善,在随后的隔膜分切时,可以使隔膜的弧形度明显降低。经电池制作过程确认,电池的卷绕卷偏率大幅改善。
本发明是通过以下方案实现的:
一种对薄膜下垂程度进行在线测量的系统,包含:对薄膜的全部宽度范围进行在线测量的步骤;其中,在线测量的数据采集具有时间间隔。
上述系统对薄膜下垂程度进行在线测量,并根据测量结果即时对薄膜的下垂进行改善。
该系统可以对薄膜的全部宽度范围进行在线测量;在线测量与即时改善响应的时间差小于或等于薄膜上的任意点通过测量点与改善点的时间差;在线测量的数据采集具有时间间隔。
所述薄膜的全部宽度范围优选为70-3000mm。
考虑到由于该薄膜可以用作锂离子电池的隔膜,锂离子电池使用的隔膜在原膜生产后,未分切前的宽度普遍超过2米,有些先进工艺的制膜线生产的原膜宽度超过了4米。在对隔膜进行涂布加工时,考虑到涂布设备的加工宽度,隔膜通常被分切为300mm至900mm不等的宽度。近年来,开始有涂布设备厂商推出配合隔膜原膜宽度的涂布设备,其宽度的能力范围已经接近2米。因此为了能在同一时刻测得本发明中薄膜(隔膜)全部宽度范围的平整度,测试仪器使用了平面激光测距仪,每台激光测距仪的测试宽度范围为240mm,在测试宽度不等的薄膜(隔膜)时,可以使用数台仪器进行拼接,以确保测得整个宽度范围。
具体而言,可以使用一台至三十台激光测距仪对宽度为70mm至3000mm的薄膜(隔膜)进行测量。考虑到现有薄膜(隔膜)的普遍宽度,优选300mm至1000mm的测试宽度,相应的测试仪为二台至六台。
在线测试的结果进行数学统计计算后,反馈至改善部分,其反馈过程需要有时间消耗。但在线加工的过程中,薄膜(隔膜)也在不停地向前行走,因此,反馈过程消耗的时间不能过长,且必须小于薄膜(隔膜)从测试点至改善点所经历的时间。如此才能使改善部分可以在薄膜(隔膜)到达该点时及时对薄膜(隔膜)进行处理。
同时,薄膜(隔膜)在一定程度上具有连贯性,几乎没有在长度方向上忽然不平整的情况。也就是说薄膜(隔膜)的平整度,或者其塌陷下垂式具有一定的连续性的。因此在对薄膜(隔膜)进行在线塌陷测试时,可以有间隔的进行测量,设置好合理的时间间隔,可以在准确把握薄膜(隔膜)塌陷下垂情况的同时,节省数据量,从而降低数学运算的时间,提升系统的效率。通常,其时间间隔设定范围为1秒至999秒。考虑到节省数据量以及对薄膜(隔膜)的正常测量,优选时间间隔范围为120秒至600秒。进一步考虑实际测试及薄膜(隔膜)加工时的可操作性,更有选时间间隔范围为200秒至400秒。
每经过一定的时间间隔后,测试系统开始对行走中的薄膜(隔膜)进行测试。测试会连续的采集数次至数十次全部宽度范围的数据,之后对每个宽度位置的数个至数十个数据求平均值,作为该次数据采集的结果。其数据采集次数设定在1至50次。为保证结果的准确性和数据的简洁性,优选数据采集次数设定在5至15次。
在线测试是基于薄膜(隔膜)的加工过程实现的。加工过程包括对薄膜(隔膜)进行涂布,或者将薄膜(隔膜)分切成更窄的宽度。这些加工的过程的线速度通常为3至300m/min。但过慢的加工速度会严重影响加工效率,过快的加工速度又会导致在线对薄膜(隔膜)的塌陷下垂进行的改善不能及时执行。因此线速度优选10至100m/min。
在薄膜(隔膜)塌陷下垂程度测试时,对薄膜(隔膜)所施加的张力不同,测试的结果也会不同。较低的张力会使塌陷下垂更加明显,测试的结果更具有区别性。但在实际的加工过程则不可能在低张力下进行,因为过低的张力使薄膜(隔膜)更容易发生抖动,降低加工过程的良品率。所以在线测试时,张力必须参考加工过程进行设定,通常张力设定为1N至100N。考虑到薄膜(隔膜)的加工效率,优选3N至30N。
考虑到在线测量后可能薄膜(隔膜)存在塌陷下垂,则本发明中进一步优选系统中还含有改善步骤。
所述改善步骤优选选自于调节张力、使用展平辊或使用热处理中的一种或多种。
在线测试后的数据经过自动分析后,会传递给改善系统。薄膜(隔膜)的塌陷下垂通常可以通过施加较大的张力(方法①)、施加较高的温度(方法②)或者使用展平辊(方法③)中的一种或多种进行改善。张力调节或展平辊介入的方式可以在收到改善信号的瞬间进行,具有相应速度快的优点,但其效果仅限于加工过程,加工时可以使薄膜(隔膜)处于更平整的状态,从而容易加工。但加工完成后,其塌陷下垂是依然存在的。施加较高温度的方法,则可以使薄膜(隔膜)的塌陷下垂程度得到更彻底的改观,不但在加工时有平整的效果,而且在加工完成后,也能使塌陷下垂程度的改善保存下来。但是,加热是一个过程,温度的升高所需要的时间通常较多,并不适用于较高速度的加工过程。在对张力进行调整的同时,也对温度进行快速的调整,可以提高改善的效率并保留改善的结果,为优选之策。另外,对于本身下垂程度很轻微的薄膜(隔膜),系统可以自动识别,并判断不介入进行改善,此时无论是张力还是加工温度,都维持原有工艺参数。如此可以最大程度的增加加工效率,降低电能等的损耗。
本发明还提供一种薄膜,将薄膜经过上述的在线测量步骤进行下垂程度测量时,下垂程度小于等于100mm。
过于下垂的薄膜,即使对其进行改善,也会影响加工品质,特别是应用为锂离子电池隔膜时,涂布时难以避免漏涂。进一步优选下垂程度小于等于50mm。
薄膜通常是卷绕在卷芯上,卷绕长度通常为500m至6000m。较长的薄膜,在膜卷外部和内部可能具有一定的塌陷下垂程度差异。本发明的薄膜进一步优选在固定的宽度位置上的任意长度方向上的两点间的下垂程度差值小于等于50mm/1000m。具体而言,就是在每卷的相同TD位置上,任意MD方向的两点间的下垂程度差值小于等于50mm/1000m。
通过本发明的薄膜下垂程度经过在线测量并改善后,薄膜的下垂程度根据其自身的特征与改善方法的不同,具有不同长度的改善效果。改善后较之改善前,下垂程度减轻5%至50%。进一步优选为下垂程度减轻15%至50%。
本发明还提供一种电池隔膜,其具有上述的薄膜的特征。
本发明的对薄膜下垂程度进行在线测量的系统,可以在薄膜加工的同时,实时把握薄膜下垂状态,并且可以在每一时刻获得整个薄膜宽度方向的下垂分布。这是现有技术的离线点状测量所不能实现的。而且,基于实时测得的下垂状态,可以对薄膜快速的、有针对性地进行处理,有效地改善薄膜的下垂程度。本发明的薄膜可以应用在电池隔膜中,通过使用本发明的电池隔膜,对隔膜的加工效率提高,进而电池制作的良品率也被提高。
附图说明
图1为本发明的在线测量系统实验过程的示意图。
图2为下垂程度测试部分的具体示意图。
具体实施方式
本在线测试及改善系统包括测试部分与改善部分,测试部分测得隔离膜的下垂程度,并进行数学处理后,将数据反馈至改善部分,改善部分根据下垂程度算出改善所需的相应对策,并将指令发送给执行单元,对隔离膜进行改善。
实施过程中所使用的设备仪器如下:
【激光测距仪】
日本Keyence公司制造的LJ-V7300激光测距仪,其单个最大测试宽度为240mm,有效宽度范围内,可测得800个数据点。同时配合控制器LJ-V7001进行数据采集,将测得的数据导入计算机。
实施过程示意参见附图1。
其中,下垂程度测试部分的具体示意图参见附图2。
本发明的隔离膜采用湿法制膜工艺。主要原材料为聚乙烯,将聚乙烯与增塑剂共混后通过双向拉伸制膜,使用有机溶剂将增塑剂洗出,形成多孔结构。实施步骤:
实施例1
将宽度W为200mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置1台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为120s/次。薄膜被施以3N的张力,以10m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用电加热导辊对隔离膜进行加热的方式。
实施例2
将宽度W为400mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置2台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为300s/次。薄膜被施以3N的张力,以20m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用张力调节方式。
实施例3
将宽度W为600mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置3台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为480s/次。薄膜被施以10N的张力,以30m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用电加热导辊对隔离膜进行加热与张力调节组合方式。
实施例4
将宽度W为800mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置4台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为600s/次。薄膜被施以15N的张力,以30m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用展平辊方式。
实施例5
将宽度W为1200mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置5台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为720s/次。薄膜被施以20N的张力,以30m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用展平辊、电加热导辊对隔离膜进行加热以及张力调节组合方式。
实施例6
将宽度W为500mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置3台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为300s/次。薄膜被施以20N的张力,以60m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用热风烘箱对隔离膜进行加热以及张力调节组合方式。
实施例7
将宽度W为500mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置3台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为300s/次。薄膜被施以30N的张力,以90m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用热风烘箱和电加热导辊并用对隔离膜进行加热以及张力调节组合方式。
实施例8
将宽度W为2700mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置12台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为840s/次。薄膜被施以70N的张力,以20m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用展平辊、电加热导辊对隔离膜进行加热以及张力调节组合方式。
实施例9
将宽度W为100mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置1台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为60s/次。薄膜被施以2N的张力,以10m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用电加热导辊对隔离膜进行加热方式。
实施例10
将宽度W为500mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置2台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为300s/次。薄膜被施以3N的张力,以10m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊。由于此隔离膜下垂程度非常轻微,改善系统未介入。
对比例1
将宽度W为50mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置1台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为60s/次。薄膜被施以2N的张力,以10m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用电加热导辊对隔离膜进行加热方式。
对比例2
将宽度W为500mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置1台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为240s/次。激光测距仪有效测试范围不足以覆盖整个薄膜宽度,因此将测试范围偏向薄膜的单侧边缘。薄膜被施以10N的张力,以10m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用热风烘箱对隔离膜进行加热方式。
对比例3
将宽度W为500mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置3台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为20s/次。薄膜被施以10N的张力,以10m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用电加热导辊对隔离膜进行加热与张力调节组合方式。
对比例4
将宽度W为500mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置3台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为1200s/次。薄膜被施以10N的张力,以10m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,进入下垂程度改善部分进行处理,处理采用电加热导辊对隔离膜进行加热与张力调节组合方式。
对比例5
将宽度W为500mm的隔离膜通过辊间距L为1000mm的水平高度一致且相互平行的两个导辊,两个导辊正中间的下方400mm处放置3台激光测距仪,对薄膜的全部宽度范围进行测量,测量间隔为300s/次。薄膜被施以3N的张力,以10m/min的速度行进。通过导辊后,隔离膜经过夹紧辊,不进行改善,直接进行收卷或进行下一道加工工序。
表1
表1(续)
表1(续)
注1:薄膜过窄,应用过程中不考虑其下垂程度,因此不适用于此方法。
注2:此对比例中只对薄膜的单边进行了测试,没有进行全宽度范围测试,因此相应的改善对策并没有根据全宽度进行调整,因此未进行测量的一侧边缘的改善效果只有5%。
注3:测量部分的数据采集时间间隔过短,导致数据量过大,测试部分未能及时导出测试结果及相应的改善处理信息。

Claims (9)

1.一种对薄膜下垂程度进行在线测量的系统,其特征在于:包含:对薄膜的全部宽度范围进行在线测量的步骤;其中,在线测量的数据采集具有时间间隔。
2.根据权利要求1所述的系统,其特征在于:所述薄膜的全部宽度范围为70-3000mm。
3.根据权利要求1所述的系统,其特征在于:时间间隔为1-999秒。
4.根据权利要求1所述的系统,其特征在于:还含有改善步骤。
5.根据权利要求4所述的系统,其特征在于:改善步骤选自于调节张力、使用展平辊或使用热处理中的一种或多种。
6.一种薄膜,其特征在于:将薄膜经过权利要求1所述的在线测量步骤进行下垂程度测量时,下垂程度小于等于100mm。
7.根据权利要求6所述的薄膜,其特征在于:在固定的宽度位置上的任意长度方向上的两点间的下垂程度差值小于等于50mm/1000m。
8.根据权利要求6或7所述的薄膜,其特征在于:该薄膜经过改善步骤后,其下垂程度减轻15%-50%。
9.一种电池隔膜,其具有权利要求6所述的薄膜的特征。
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