CN109206869A - 一种高韧性pha生物质纤维料 - Google Patents

一种高韧性pha生物质纤维料 Download PDF

Info

Publication number
CN109206869A
CN109206869A CN201811046834.0A CN201811046834A CN109206869A CN 109206869 A CN109206869 A CN 109206869A CN 201811046834 A CN201811046834 A CN 201811046834A CN 109206869 A CN109206869 A CN 109206869A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixing
parts
pha
potato
mass ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811046834.0A
Other languages
English (en)
Inventor
胡次兵
陈建春
卢星
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Science And Technology Co Ltd
Original Assignee
Foshan Science And Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Science And Technology Co Ltd filed Critical Foshan Science And Technology Co Ltd
Priority to CN201811046834.0A priority Critical patent/CN109206869A/zh
Publication of CN109206869A publication Critical patent/CN109206869A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/62Carboxylic acid esters
    • C12P7/625Polyesters of hydroxy carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16Fibres; Fibrils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高韧性PHA生物质纤维料,属于纤维领域。本发明先对带块茎的土豆进行一定程度的催熟浸泡预处理,减少土豆细胞自身大分子糖类的消耗,使组织细胞活性降低,减弱其呼吸作用,提高对于PHA的生物转化,配合纤维处理剂进一步提高生物质纤维的韧性及机械性能;所用亚麻油本身为甘油和亚油酸反应得到的甘油酯,可有效改善酚醛树脂的柔韧性和耐冲击性能,混入具有外增韧效果的添加剂混合,提升产品的机械性能,使拉伸强度得到有效提高,可有效避免加工和使用过程中脆性过高发生断裂,所制生物提取PHA混料与含改性酚醛树脂相结合,形成相互缠绕的三维网络,提高内部的机械性能。本发明解决了目前常用PHA生物质纤维脆性大、机械性能差的问题。

Description

一种高韧性PHA生物质纤维料
技术领域
本发明涉及纤维领域,尤其涉及一种高韧性PHA生物质纤维料。
背景技术
生物资源是可再生性资源,每年光合作用的产物高达1.5×1011-2.0×1011t,其中90%以上为木质纤维素类物质,是最丰富、最廉价的可再生资源。生物纤维素是由某些微生物通过代谢产生的一类纤维素。由于其中具有优良的空间网状结构,因此其有着特殊的物理化学形式,如其具有较强的机械性能,良好持水、保水性能,很好的生物相容性和生物可降解性。除棉、麻等少数生物质纤维被用于纺制纱线外,绝大多数的生物质纤维由于纤维直径的离散性大,单根纤维的长度短无法满足纺纱对材料的要求。人类从未停止过对于新型纤维素纤维的探索,对桑皮纤维、莲丝纤维、丝瓜纤维、柳絮纤维以及木棉纤维等都进行了一定的研究。然而几乎所有的研究结果均表明,这些新型纤维的单纤维长度甚至不足1cm,与传统纺纱对于纤维长度的最低需求都有较大的差距。寻找生物质纤维素纤维纺丝的新方法,突破短纤维无法纺纱的瓶颈,能大大减少对生物质纤维这类绿色纯天然资源的浪费,缓解环境污染,满足人们对于纤维素纤维日益增长的需求。目前常用PHA生物质纤维脆性大、机械性能差,限制了产业化应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题:针对目前常用PHA生物质纤维脆性大、机械性能差的问题,提供一种高韧性PHA生物质纤维料。
为解决上述技术问题,本发明采用如下所述的技术方案是:
一种高韧性PHA生物质纤维料,按质量份数计,包括如下组分:3~7份特丁基对苯二酚、1~4份柠檬酸三乙酯、4~8份季戊四醇硬脂酸酯、6~14份含硅试剂、1~4份助剂,还包括:20~35份生物PHA混料、10~15份纤维处理剂。
所述生物提取PHA混料的制备方法,包括如下步骤:
(1)于28~30℃,按质量比1:10~15取带块茎的土豆、培养液混合,保温浸泡,过滤,得预浸渍土豆,取预浸渍土豆平铺,每隔5~8h喷淋土豆质量6~10%的培养液,恒温恒湿处理,室温静置,得预处理土豆;
(2)取预处理土豆用水洗,按质量比1:8~14取土豆、处理液混合,于10~15℃,控制高压,保压处理,泄压,出料,过滤,取滤渣用水洗,得复合处理土豆,取复合处理土豆收集其块茎和新芽混合,捣碎匀浆,得基料;
(3)按质量份数计,取20~40份葡萄糖、12~20份甘油、3~7份混合菌粉、0.1~0.4份维生素B1、7~15份土豆、3~7份丙酸钠、1~4份硝酸钾、5~10份尿素、200~400份无菌水混合,调节pH,于40~50℃,振荡发酵培养,得发酵物,取发酵物灭菌,得PHA混料,取PHA混料真空抽滤,取滤渣按质量比5:1~3:0.1加入基料、辅料混合,即得生物PHA混料。
所述步骤(1)中的培养液:按质量比1:4:1:20~25取乙烯利、桦树液、三磷酸腺苷二钠、乙醇溶液混合,即得培养液。
所述所述步骤(2)中的处理液:按重量份数计,依次取30~40份葡萄糖,2~5份磷酸二氢钾、8~15份磷脂、2~5份蓖麻油、100~150份乙醇溶液,先取葡萄糖、磷酸二氢钾、乙醇溶液混合,室温搅拌,加入磷脂、蓖麻油,于55~60℃,高速搅拌混合,出料,即得处理液。
所述所述步骤(3)中的混合菌粉:按质量比5:1~3取地衣芽孢杆菌粉、湿热螯台球菌粉混合,即得混合菌粉。
所述所述步骤(3)中的辅料:按质量比1:4~8取甘露醇、聚乙烯吡咯烷酮混合,即得辅料。
所述纤维处理剂的制备:于30~50℃,按质量比3:0.1:14~20取亚麻油、HCl溶液、苯酚混合搅拌,升温至90~110℃,加入苯酚质量70~80%的甲醛溶液混合,降温至60~80℃加入乙醇溶液混合,得酚醛树脂乙醇溶液,于120~150℃,按质量比20~30:1:0.1取酚醛树脂乙醇溶液、酚醛树脂、添加剂混合搅拌,保温,即得纤维处理剂。
所述添加剂:按质量比5:1~3:0.1取聚苯醚酮、聚乙烯醚、棉籽油混合,即得添加剂。
所述助剂:按质量比6~10:0.1:1取滑石粉、二氧化钛、硬脂酸镁混合,即得助剂。
所述含硅试剂:按质量比1:3~6取硅烷偶联剂KH-560、正硅酸乙酯混合,即得含硅试剂。
本发明与其他方法相比,有益技术效果是:
(1)本发明先对带块茎的土豆进行一定程度的催熟浸泡预处理,接着恒温恒湿处理,室温静置,提高块茎糖类、酶类的含量及促进新芽的生长,使用高压釜作用,有利于处理液中有效成分充分渗透进入土豆内部,高压处理过程中,乙烯利可进一步地改变土豆组织细胞的细胞膜通透性,有利于营养成分快速渗透并沉积于块茎,可对其细胞的有氧呼吸和无氧呼吸起到有效抑制作用,而葡萄糖、柠檬酸和三磷酸腺苷二钠的加入可作为外源性营养物质,减少土豆细胞自身大分子糖类的消耗,高浓度的葡萄糖的使用也可对土豆产生外源性胁迫,使组织细胞活性降低,减弱其呼吸作用,使大分子糖类物质的浓度得到有效保持,且残留蓖麻油可提高内部含油量,起到对组织细胞的活性抑制作用,进一步减弱组织细胞呼吸作用,提高对于PHA的生物转化,作为本发明的主体材料,配合纤维处理剂进一步提高生物质纤维的韧性及机械性能;
(2)本发明所用亚麻油本身为甘油和亚油酸反应得到的甘油酯,其分子结构中有三个双键,可在酸作用下对苯酚的邻位、对位上的碳原子进行加成反应生成带有柔性长链分子的改性苯酚,其长链结构的引入,可有效改善酚醛树脂的柔韧性和耐冲击性能,对纤维料起到填充作用,另外,混入具有外增韧效果的添加剂混合,可在本发明体系内部形成高韧性的三维交联网络结构,进一步提升产品的机械性能,棉籽油的加入可降低酚醛树脂分子骨架中共价键的振动强度,亲油基团可有增大表面接触角及减小溶胀指数,使得拉伸强度得到有效提高,可有效避免加工和使用过程中脆性过高发生断裂,所制生物提取PHA混料中不仅含有PHA还含有细菌纤维、植物纤维,与含改性酚醛树脂相结合,形成相互缠绕的牢固三维网络,提高内部的机械性能。
具体实施方式
培养液:按质量比1:4:1:20~25取乙烯利、桦树液、三磷酸腺苷二钠、体积分数为60%的乙醇溶液混合,即得培养液。
处理液:按重量份数计,依次取30~40份葡萄糖,2~5份磷酸二氢钾、8~15份磷脂、2~15份蓖麻油、100~150份体积分数为70%的乙醇溶液,先取葡萄糖、磷酸二氢钾、乙醇溶液于混料机,室温下,以300~500r/min搅拌混合3~5h,再加入磷脂和蓖麻油,于55~60℃,1200~1500r/min搅拌混合45~60min,出料,即得处理液。
混合菌粉:按质量比5:1~3取地衣芽孢杆菌粉、湿热螯台球菌粉混合,即得混合菌粉。
含硅试剂:按质量比1:3~6取硅烷偶联剂KH-560、正硅酸乙酯混合,即得含硅试剂。
辅料:按质量比1:4~8取甘露醇、聚乙烯吡咯烷酮混合,即得辅料。
添加剂:按质量比5:1~3:0.1取聚苯醚酮、聚乙烯醚、棉籽油混合,即得添加剂。
助剂:按质量比6~10:0.1:1取滑石粉、二氧化钛、硬脂酸镁混合,即得助剂。
生物提取PHA混料的制备方法,包括如下步骤:
(1)于28~30℃,按质量比1:10~15取带块茎的土豆、培养液混合,保温浸泡1~3h,过滤,得预浸渍土豆,取预浸渍土豆平铺于容器,控制其温度为18~22℃、空气相对湿度为65~75%条件下,恒温恒湿处理2~4天,并在此环境下,每隔5~8h喷淋土豆质量6~10%的培养液,室温静置1~3天,得预处理土豆;
(2)取预处理土豆用水清洗3~5次,按质量比1:8~14取土豆、处理液于高压釜,于10~15℃,控制高压釜内压力达10.2~12.5MPa,保压处理8~12min,以0.3~0.6MPa/min泄压至常压,出料,过滤,取滤渣用水清洗3~5次,得复合处理土豆,取复合处理土豆收集其块茎和新芽混合,投入组织捣碎机,进行捣碎匀浆30~45min,得基料;
(3)按质量份数计,取20~40份葡萄糖、12~20份甘油、3~7份混合菌粉、0.1~0.4份维生素B1、7~15份土豆、3~7份丙酸钠、1~4份硝酸钾、5~10份尿素、200~400份无菌水混合,用浓度0.1mol/L的PBS缓冲液调节pH至7.0~7.4,于40~50℃,以180~220r/min振荡发酵培养2~4天,得发酵物,取发酵物于121℃灭菌15~25min,得PHA混料,取PHA混料真空抽滤,取滤渣按质量比5:1~3:0.1加入基料、辅料混合,即得生物PHA混料。
纤维处理剂的制备:于水浴30~50℃,按质量比3:0.1:14~20取亚麻油、质量分数10%的HCl溶液、苯酚混合,以400~600r/min磁力搅拌30~50min,升温至90~110℃,加入苯酚质量70~80%的质量分数为37%的甲醛溶液混合,降温至60~80℃加入体积分数为90%的乙醇溶液混合,得酚醛树脂乙醇溶液,于120~150℃,按质量比20~30:1:0.1取酚醛树脂乙醇溶液、酚醛树脂、添加剂混合搅拌,保温30~50min,即得纤维处理剂。
一种高韧性PHA生物质纤维料,按质量份数计,包括如下组分:3~7份特丁基对苯二酚、1~4份柠檬酸三乙酯、4~8份季戊四醇硬脂酸酯、6~14份含硅试剂、1~4份助剂、20~35份生物PHA混料、10~15份纤维处理剂。
一种高韧性PHA生物质纤维料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按质量份数计,取3~7份特丁基对苯二酚、1~4份柠檬酸三乙酯、4~8份季戊四醇硬脂酸酯、6~14份含硅试剂、1~4份助剂、20~35份生物PHA混料、10~15份纤维处理剂;
(2)先取特丁基对苯二酚、柠檬酸三乙酯、季戊四醇硬脂酸酯、助剂、生物PHA混料于混料机混合,以400~700r/min磁力搅拌40~60min,再加入含硅试剂、纤维处理剂混合,倒入双螺杆挤出机,控制挤出温度为160~190℃、螺杆转速为180~300r/min、喂料转速为30~50r/min,进行挤出,自然冷却至室温,即得高韧性PHA生物质纤维料。
培养液:按质量比1:4:1:20取乙烯利、桦树液、三磷酸腺苷二钠、体积分数为60%的乙醇溶液混合,即得培养液。
处理液:按重量份数计,依次取30份葡萄糖,2份磷酸二氢钾、8份磷脂、2份蓖麻油、100份体积分数为70%的乙醇溶液,先取葡萄糖、磷酸二氢钾、乙醇溶液于混料机,室温下,以300r/min搅拌混合3h,再加入磷脂和蓖麻油,于55℃,1200r/min搅拌混合45min,出料,即得处理液。
混合菌粉:按质量比5:1~3取地衣芽孢杆菌粉、湿热螯台球菌粉混合,即得混合菌粉。
含硅试剂:按质量比1:3取硅烷偶联剂KH-560、正硅酸乙酯混合,即得含硅试剂。
辅料:按质量比1:4取甘露醇、聚乙烯吡咯烷酮混合,即得辅料。
添加剂:按质量比5:1:0.1取聚苯醚酮、聚乙烯醚、棉籽油混合,即得添加剂。
助剂:按质量比6:0.1:1取滑石粉、二氧化钛、硬脂酸镁混合,即得助剂。
生物提取PHA混料的制备方法,包括如下步骤:
(1)于28℃,按质量比1:10取带块茎的土豆、培养液混合,保温浸泡1h,过滤,得预浸渍土豆,取预浸渍土豆平铺于容器,控制其温度为18℃、空气相对湿度为65%条件下,恒温恒湿处理2天,并在此环境下,每隔5h喷淋土豆质量6%的培养液,室温静置1天,得预处理土豆;
(2)取预处理土豆用水清洗3次,按质量比1:8取土豆、处理液于高压釜,于10℃,控制高压釜内压力达10.2MPa,保压处理8min,以0.3MPa/min泄压至常压,出料,过滤,取滤渣用水清洗3次,得复合处理土豆,取复合处理土豆收集其块茎和新芽混合,投入组织捣碎机,进行捣碎匀浆30min,得基料;
(3)按质量份数计,取20份葡萄糖、12份甘油、3份混合菌粉、0.1份维生素B1、7份土豆、3份丙酸钠、1份硝酸钾、5份尿素、200份无菌水混合,用浓度0.1mol/L的PBS缓冲液调节pH至7.0,于40℃,以180r/min振荡发酵培养2天,得发酵物,取发酵物于121℃灭菌15min,得PHA混料,取PHA混料真空抽滤,取滤渣按质量比5:1:0.1加入基料、辅料混合,即得生物PHA混料。
纤维处理剂的制备:于水浴30℃,按质量比3:0.1:14取亚麻油、质量分数10%的HCl溶液、苯酚混合,以400r/min磁力搅拌30min,升温至90℃,加入苯酚质量70%的质量分数为37%的甲醛溶液混合,降温至60℃加入体积分数为90%的乙醇溶液混合,得酚醛树脂乙醇溶液,于120℃,按质量比20:1:0.1取酚醛树脂乙醇溶液、酚醛树脂、添加剂混合搅拌,保温30min,即得纤维处理剂。
一种高韧性PHA生物质纤维料,按质量份数计,包括如下组分:3份特丁基对苯二酚、1份柠檬酸三乙酯、4份季戊四醇硬脂酸酯、6份含硅试剂、1份助剂、20份生物PHA混料、10份纤维处理剂。
一种高韧性PHA生物质纤维料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按质量份数计,取3份特丁基对苯二酚、1份柠檬酸三乙酯、4份季戊四醇硬脂酸酯、6份含硅试剂、1份助剂、20份生物PHA混料、10份纤维处理剂;
(2)先取特丁基对苯二酚、柠檬酸三乙酯、季戊四醇硬脂酸酯、助剂、生物PHA混料于混料机混合,以400r/min磁力搅拌40min,再加入含硅试剂、纤维处理剂混合,倒入双螺杆挤出机,控制挤出温度为160℃、螺杆转速为180r/min、喂料转速为30r/min,进行挤出,自然冷却至室温,即得高韧性PHA生物质纤维料。
培养液:按质量比1:4:1:25取乙烯利、桦树液、三磷酸腺苷二钠、体积分数为60%的乙醇溶液混合,即得培养液。
处理液:按重量份数计,依次取40份葡萄糖,5份磷酸二氢钾、15份磷脂、15份蓖麻油、150份体积分数为70%的乙醇溶液,先取葡萄糖、磷酸二氢钾、乙醇溶液于混料机,室温下,以500r/min搅拌混合5h,再加入磷脂和蓖麻油,于60℃,1500r/min搅拌混合60min,出料,即得处理液。
混合菌粉:按质量比5:3取地衣芽孢杆菌粉、湿热螯台球菌粉混合,即得混合菌粉。
含硅试剂:按质量比1:6取硅烷偶联剂KH-560、正硅酸乙酯混合,即得含硅试剂。
辅料:按质量比1:8取甘露醇、聚乙烯吡咯烷酮混合,即得辅料。
添加剂:按质量比5:3:0.1取聚苯醚酮、聚乙烯醚、棉籽油混合,即得添加剂。
助剂:按质量比10:0.1:1取滑石粉、二氧化钛、硬脂酸镁混合,即得助剂。
生物提取PHA混料的制备方法,包括如下步骤:
(1)于30℃,按质量比1:15取带块茎的土豆、培养液混合,保温浸泡3h,过滤,得预浸渍土豆,取预浸渍土豆平铺于容器,控制其温度为22℃、空气相对湿度为75%条件下,恒温恒湿处理4天,并在此环境下,每隔8h喷淋土豆质量10%的培养液,室温静置3天,得预处理土豆;
(2)取预处理土豆用水清洗5次,按质量比1:14取土豆、处理液于高压釜,于15℃,控制高压釜内压力达12.5MPa,保压处理12min,以0.6MPa/min泄压至常压,出料,过滤,取滤渣用水清洗5次,得复合处理土豆,取复合处理土豆收集其块茎和新芽混合,投入组织捣碎机,进行捣碎匀浆45min,得基料;
(3)按质量份数计,取40份葡萄糖、20份甘油、7份混合菌粉、0.4份维生素B1、15份土豆、7份丙酸钠、4份硝酸钾、10份尿素、400份无菌水混合,用浓度0.1mol/L的PBS缓冲液调节pH至7.4,于50℃,以220r/min振荡发酵培养4天,得发酵物,取发酵物于121℃灭菌25min,得PHA混料,取PHA混料真空抽滤,取滤渣按质量比5:3:0.1加入基料、辅料混合,即得生物PHA混料。
纤维处理剂的制备:于水浴50℃,按质量比3:0.1:20取亚麻油、质量分数10%的HCl溶液、苯酚混合,以600r/min磁力搅拌50min,升温至110℃,加入苯酚质量80%的质量分数为37%的甲醛溶液混合,降温至80℃加入体积分数为90%的乙醇溶液混合,得酚醛树脂乙醇溶液,于150℃,按质量比30:1:0.1取酚醛树脂乙醇溶液、酚醛树脂、添加剂混合搅拌,保温50min,即得纤维处理剂。
一种高韧性PHA生物质纤维料,按质量份数计,包括如下组分:7份特丁基对苯二酚、4份柠檬酸三乙酯、8份季戊四醇硬脂酸酯、14份含硅试剂、4份助剂、35份生物PHA混料、15份纤维处理剂。
一种高韧性PHA生物质纤维料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按质量份数计,取7份特丁基对苯二酚、4份柠檬酸三乙酯、8份季戊四醇硬脂酸酯、14份含硅试剂、4份助剂、35份生物PHA混料、15份纤维处理剂;
(2)先取特丁基对苯二酚、柠檬酸三乙酯、季戊四醇硬脂酸酯、助剂、生物PHA混料于混料机混合,以700r/min磁力搅拌60min,再加入含硅试剂、纤维处理剂混合,倒入双螺杆挤出机,控制挤出温度为190℃、螺杆转速为300r/min、喂料转速为50r/min,进行挤出,自然冷却至室温,即得高韧性PHA生物质纤维料。
培养液:按质量比1:4:1:23取乙烯利、桦树液、三磷酸腺苷二钠、体积分数为60%的乙醇溶液混合,即得培养液。
处理液:按重量份数计,依次取35份葡萄糖,3份磷酸二氢钾、12份磷脂、11份蓖麻油、130份体积分数为70%的乙醇溶液,先取葡萄糖、磷酸二氢钾、乙醇溶液于混料机,室温下,以400r/min搅拌混合4h,再加入磷脂和蓖麻油,于62℃,1300r/min搅拌混合50min,出料,即得处理液。
混合菌粉:按质量比5:2取地衣芽孢杆菌粉、湿热螯台球菌粉混合,即得混合菌粉。
含硅试剂:按质量比1:4取硅烷偶联剂KH-560、正硅酸乙酯混合,即得含硅试剂。
辅料:按质量比1:6取甘露醇、聚乙烯吡咯烷酮混合,即得辅料。
添加剂:按质量比5:2:0.1取聚苯醚酮、聚乙烯醚、棉籽油混合,即得添加剂。
助剂:按质量比8:0.1:1取滑石粉、二氧化钛、硬脂酸镁混合,即得助剂。
生物提取PHA混料的制备方法,包括如下步骤:
(1)于29℃,按质量比1:13取带块茎的土豆、培养液混合,保温浸泡2h,过滤,得预浸渍土豆,取预浸渍土豆平铺于容器,控制其温度为20℃、空气相对湿度为70%条件下,恒温恒湿处理3天,并在此环境下,每隔6h喷淋土豆质量8%的培养液,室温静置2天,得预处理土豆;
(2)取预处理土豆用水清洗4次,按质量比1:12取土豆、处理液于高压釜,于13℃,控制高压釜内压力达11.2MPa,保压处理10min,以0.5MPa/min泄压至常压,出料,过滤,取滤渣用水清洗4次,得复合处理土豆,取复合处理土豆收集其块茎和新芽混合,投入组织捣碎机,进行捣碎匀浆40min,得基料;
(3)按质量份数计,取30份葡萄糖、15份甘油、4份混合菌粉、0.3份维生素B1、8份土豆、4份丙酸钠、2份硝酸钾、8份尿素、300份无菌水混合,用浓度0.1mol/L的PBS缓冲液调节pH至7.2,于45℃,以200r/min振荡发酵培养3天,得发酵物,取发酵物于121℃灭菌20min,得PHA混料,取PHA混料真空抽滤,取滤渣按质量比5:2:0.1加入基料、辅料混合,即得生物PHA混料。
纤维处理剂的制备:于水浴40℃,按质量比3:0.1:16取亚麻油、质量分数10%的HCl溶液、苯酚混合,以500r/min磁力搅拌40min,升温至100℃,加入苯酚质量75%的质量分数为37%的甲醛溶液混合,降温至70℃加入体积分数为90%的乙醇溶液混合,得酚醛树脂乙醇溶液,于130℃,按质量比25:1:0.1取酚醛树脂乙醇溶液、酚醛树脂、添加剂混合搅拌,保温40min,即得纤维处理剂。
一种高韧性PHA生物质纤维料,按质量份数计,包括如下组分:4份特丁基对苯二酚、3份柠檬酸三乙酯、6份季戊四醇硬脂酸酯、11份含硅试剂、3份助剂、30份生物PHA混料、12份纤维处理剂。
一种高韧性PHA生物质纤维料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按质量份数计,取4份特丁基对苯二酚、2份柠檬酸三乙酯、6份季戊四醇硬脂酸酯、12份含硅试剂、3份助剂、30份生物PHA混料、12份纤维处理剂;
(2)先取特丁基对苯二酚、柠檬酸三乙酯、季戊四醇硬脂酸酯、助剂、生物PHA混料于混料机混合,以500r/min磁力搅拌50min,再加入含硅试剂、纤维处理剂混合,倒入双螺杆挤出机,控制挤出温度为180℃、螺杆转速为200r/min、喂料转速为40r/min,进行挤出,自然冷却至室温,即得高韧性PHA生物质纤维料。
对比例1:与实施例1的制备方法基本相同,唯有不同的是缺少生物PHA混料。
对比例2:与实施例1的制备方法基本相同,唯有不同的是缺少纤维处理剂。
对比例3:广州市某公司生产的生物质纤维料。
将上述实施例与对比例得到的生物质纤维料进行检测,依照国家标准《GB/T14337合成短纤维断裂强力/断裂伸长/初始模量等试验方法》测定,得到的结果如表1所示。
表1:
检测项目 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
断裂强度/CN/dtex 3.39 3.30 3.35 2.48 2.56 2.12
断裂伸长率/% 17.6 16.9 17.2 15.4 15.3 14.8
断裂强力/CN 4.86 4.75 4.79 3.69 3.26 2.78
初始模量/CN/dtex 33.29 34.65 34.21 45.23 42.31 56.64
综合上述,从表1可以看出本发明所得高韧性PHA生物质纤维料的韧性、机械性能良好,且相比于市售产品效果更好,值得大力推广。
以上所述仅为本发明的较佳方式,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高韧性PHA生物质纤维料,按质量份数计,包括如下组分:3~7份特丁基对苯二酚、1~4份柠檬酸三乙酯、4~8份季戊四醇硬脂酸酯、6~14份含硅试剂、1~4份助剂,其特征在于,还包括:20~35份生物PHA混料、10~15份纤维处理剂。
2.根据权利要求1所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述生物提取PHA混料的制备方法,包括如下步骤:
(1)于28~30℃,按质量比1:10~15取带块茎的土豆、培养液混合,保温浸泡,过滤,得预浸渍土豆,取预浸渍土豆平铺,每隔5~8h喷淋土豆质量6~10%的培养液,恒温恒湿处理,室温静置,得预处理土豆;
(2)取预处理土豆用水洗,按质量比1:8~14取土豆、处理液混合,于10~15℃,控制高压,保压处理,泄压,出料,过滤,取滤渣用水洗,得复合处理土豆,取复合处理土豆收集其块茎和新芽混合,捣碎匀浆,得基料;
(3)按质量份数计,取20~40份葡萄糖、12~20份甘油、3~7份混合菌粉、0.1~0.4份维生素B1、7~15份土豆、3~7份丙酸钠、1~4份硝酸钾、5~10份尿素、200~400份无菌水混合,调节pH,于40~50℃,振荡发酵培养,得发酵物,取发酵物灭菌,得PHA混料,取PHA混料真空抽滤,取滤渣按质量比5:1~3:0.1加入基料、辅料混合,即得生物PHA混料。
3.根据权利要求2所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述步骤(1)中的培养液:按质量比1:4:1:20~25取乙烯利、桦树液、三磷酸腺苷二钠、乙醇溶液混合,即得培养液。
4.根据权利要求2所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述所述步骤(2)中的处理液:按重量份数计,依次取30~40份葡萄糖,2~5份磷酸二氢钾、8~15份磷脂、2~5份蓖麻油、100~150份乙醇溶液,先取葡萄糖、磷酸二氢钾、乙醇溶液混合,室温搅拌,加入磷脂、蓖麻油,于55~60℃,高速搅拌混合,出料,即得处理液。
5.根据权利要求2所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述所述步骤(3)中的混合菌粉:按质量比5:1~3取地衣芽孢杆菌粉、湿热螯台球菌粉混合,即得混合菌粉。
6.根据权利要求2所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述所述步骤(3)中的辅料:按质量比1:4~8取甘露醇、聚乙烯吡咯烷酮混合,即得辅料。
7.根据权利要求1所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述纤维处理剂的制备:于30~50℃,按质量比3:0.1:14~20取亚麻油、HCl溶液、苯酚混合搅拌,升温至90~110℃,加入苯酚质量70~80%的甲醛溶液混合,降温至60~80℃加入乙醇溶液混合,得酚醛树脂乙醇溶液,于120~150℃,按质量比20~30:1:0.1取酚醛树脂乙醇溶液、酚醛树脂、添加剂混合搅拌,保温,即得纤维处理剂。
8.根据权利要求7所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述添加剂:按质量比5:1~3:0.1取聚苯醚酮、聚乙烯醚、棉籽油混合,即得添加剂。
9.根据权利要求1所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述助剂:
按质量比6~10:0.1:1取滑石粉、二氧化钛、硬脂酸镁混合,即得助剂。
10.根据权利要求1所述一种高韧性PHA生物质纤维料,其特征在于,所述含硅试剂:按质量比1:3~6取硅烷偶联剂KH-560、正硅酸乙酯混合,即得含硅试剂。
CN201811046834.0A 2018-09-08 2018-09-08 一种高韧性pha生物质纤维料 Pending CN109206869A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811046834.0A CN109206869A (zh) 2018-09-08 2018-09-08 一种高韧性pha生物质纤维料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811046834.0A CN109206869A (zh) 2018-09-08 2018-09-08 一种高韧性pha生物质纤维料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109206869A true CN109206869A (zh) 2019-01-15

Family

ID=64987833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811046834.0A Pending CN109206869A (zh) 2018-09-08 2018-09-08 一种高韧性pha生物质纤维料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109206869A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102056962A (zh) * 2008-06-05 2011-05-11 国立大学法人东京工业大学 聚羟基脂肪酸共聚物及其制备方法
CN102295830A (zh) * 2010-06-23 2011-12-28 深圳市意可曼生物科技有限公司 一种卡片用完全生物降解材料
CN104448745A (zh) * 2014-12-23 2015-03-25 大连工业大学 聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)发泡材料及其制备方法
CN108014151A (zh) * 2017-10-31 2018-05-11 常州市泰英物资有限公司 一种当归干燥处理方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102056962A (zh) * 2008-06-05 2011-05-11 国立大学法人东京工业大学 聚羟基脂肪酸共聚物及其制备方法
CN102295830A (zh) * 2010-06-23 2011-12-28 深圳市意可曼生物科技有限公司 一种卡片用完全生物降解材料
CN104448745A (zh) * 2014-12-23 2015-03-25 大连工业大学 聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)发泡材料及其制备方法
CN108014151A (zh) * 2017-10-31 2018-05-11 常州市泰英物资有限公司 一种当归干燥处理方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
崔彬: ""嗜热混合菌种发酵生产聚羟基脂肪酸酯的研究"", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
许辅乾: ""嗜热螯台球菌产聚羟基脂肪酸酯的研究"", 《中国博士学位论文全文数据库 基础科学辑》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7551616B2 (ja) 真菌マットの製造方法及びそれから作られた材料
US11767614B2 (en) Preparation method of chitin-modified polypropylene spunbond non-woven fabric
CN102634856A (zh) 利用微生物复合菌剂脱胶制取竹原纤维的方法
CN101161103A (zh) 一种发酵法制备豆渣可溶性膳食纤维的方法
CN106399422A (zh) 一种细菌纤维素的制备方法
CN109705549A (zh) 一种竹纤维环保材料及其制备方法
CN107022541B (zh) 一种黑曲霉的固定化方法
CN115584565B (zh) 一种菌草纺丝用浆及其制备方法和应用
CN108457113A (zh) 对草本植物进行微生物降解提取天然纯纤维丝的方法
CN106010975B (zh) 一种生产蜜环菌种的方法
CN103333851B (zh) 一种哈茨木霉固体发酵生产分生孢子的方法
CN107150390A (zh) 一种柳条的软化处理方法
CN102304476A (zh) 三维细胞动态培养反应器
KR101407612B1 (ko) 공업적으로 생산되는 순수 키토산 섬유 방사액 및 제조방법
JPWO2020115690A5 (zh)
CN101288359B (zh) 一种打破苜蓿种子硬实休眠的方法
CN110453519A (zh) 一种食用菌菌渣的制浆方法
CN109206869A (zh) 一种高韧性pha生物质纤维料
CN112646338A (zh) 一种全降解塑料以及由其制备的农膜塑料袋
CN109527666B (zh) 一种天然玉米棉杯
CN113789576A (zh) 基于固体发酵法的碱性复合菌种体系亚麻生物脱胶方法
CN112136642A (zh) 一种包含发酵蔬菜液与发酵秸秆的育苗基质及其制备方法和应用
CN109881296A (zh) 一种抗菌抗氧化的植物生物质纤维及其制备方法
CN103789370A (zh) 一种果汁培养基细菌纤维素布料裁片的加工方法
CN113174415A (zh) 一种提高细菌纤维素产量的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190115