CN109205955B - 一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,包括以下步骤:首先以聚合硫酸铁、磷酸酯淀粉为原料制得复合絮凝剂;然后以天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇、水为原料制备复合载体;采用絮凝沉淀池和生物膜反应器相结合的装置来处理废水。该方法操作简单,过程中采用絮凝剂和复合载体成本低,可有效除去废水中的氨氮;达到净水的目的。
Description
技术领域:
本发明涉及污水处理领域,具体的涉及一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法。
背景技术:
水是一切生命的源泉,没有水人类将无法生存。我国人均占有水资源量较少,仅为2340m3,为世界人均占有水资源量的1/4,而且我国水资源时空分布不均匀,水资源短缺已经成为阻碍许多地区经济社会发展的主要因素。
由于人类活动对自然界生态系统的破坏,打破了氮素在自然界中的循环,使得水体中氮素浓度过高。传统的硝化反硝化脱氮工艺,虽然能达到一定的脱氮效果,但是因为其工艺流程复杂、动力消耗大、抗冲击能力弱、并且必须外加有机碳源、处理成本高,对高氨氮废水氨氮脱除效果并不理想。
中国专利(201810677668.8)公开了一种微量氨氮的处理方法,其首先对二氧化氯进行激活制得具有强氧化性的二氧化氯液态物质,然后对废水进行预氧化、投入二氧化氯、遮蔽剂进行氨氮处理,并在处理过程中投放碱性物质进行废水pH调节,最后采用锰砂过滤,得到达标排放废水。该方法可有效将废水中的氨氮转化为氮气,处理后的水完全达到国家的相关的排放标准。但是该方法采用具有强氧化性的二氧化氯物质以及硫酸等,对水体有二次污染。中国专利 (201110041377.8)公开了一种利用硫酸铁处理高浓度氨氮废水的方法,其通过往废水中投加硫酸铁,在一定温度下反应,使得溶液中的有害物质与硫酸铁进行沉淀,从而除去。该方法可以有效除去废水中高浓度的氨氮,效率高。但是硫酸铁的用量较大,污泥量大。中国专利(201810402409.4)公开了一种低碳氮比氨氮废水的处理方法,该方法采用硝化反应器和反硝化反应器组成的复合硝化反应器,通过向反硝化反应器中接种反硝化型甲烷厌氧化污泥、自养反硝化污泥和短程反硝化污泥来处理废水。该方法可有效除去废水中的氨氮,但是该过程较复杂,处理时间较长。
发明内容:
本发明的目的是针对现有技术的不足,提供一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,该方法操作简单,对设备要求低,采用化学沉淀法和生物法相结合,可有效除去废水中的有害物质,对水体无二次污染。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,包括以下步骤:
(1)制备聚合硫酸铁溶液,向聚合硫酸铁溶液中加入磷酸酯淀粉,50-60℃下搅拌混合2-4h,冷却至室温,过滤,将固体干燥,制得复合絮凝剂;
(2)在30-40℃下,将氟硅酸钠溶于去离子水中制得氟硅酸钠溶液;然后加入天然沸石粉,搅拌处理30min,然后置于反应釜内,密封,80-100℃下搅拌处理1-3h,处理结束后冷却至室温,过滤,得到的固体干燥,得到活化天然沸石粉;
(3)将活化天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇、水混合搅拌造粒,然后将其首先在100℃下干燥50-100min,之后置于马弗炉内700-800℃,惰性气体下烧结处理60-400min;烧结处理后,制得复合载体;
(4)采用絮凝沉淀池和生物膜反应器相结合的装置来处理废水,首先将含氨氮废水泵入到絮凝沉淀池中,加入步骤(1)制得的复合絮凝剂,800-1300转/分的状态下搅拌处理1-3h,然后静置处理 50-120min,上清液泵入到生物膜反应器中,生物膜反应器是由透明玻璃柱制成,且玻璃柱中设置有取样口;反应器采用增氧泵曝气,生物膜反应器中放置有上述制得的载体;反应器每天运行2个周期,12h 为1个周期,每个周期包含15min进水,9h好氧曝气,1h沉淀,3min 排水和0.5h排水时间;取样口取样测试氨氮去除率,达到合格的处理废水排放。
作为上述技术方案的优选,步骤(1)中,所述聚合硫酸铁溶液的质量浓度为5-20%。
作为上述技术方案的优选,步骤(1)中,聚合硫酸铁、磷酸酯淀粉的质量比为1:(0.033-0.056)。
作为上述技术方案的优选,所述氟硅酸钠溶液的质量浓度为 10-15%,其与天然沸石粉的质量比为10:(1.5-3)。
作为上述技术方案的优选,步骤(2)中,所述天然沸石粉的粒径大小为2-5μm。
作为上述技术方案的优选,步骤(3)中,所述造纸污泥的含水量20-30%。
作为上述技术方案的优选,步骤(3)中,各组分用量以重量份计分别为:活化天然沸石粉1-5份,造纸污泥4-9份,有机膨润土1-2 份,聚乙烯醇1-2份,水10-15份。
作为上述技术方案的优选,步骤(4)中,所述絮凝剂的添加浓度为0.1-0.4g/L。
作为上述技术方案的优选,步骤(4)中,载体的加入量为玻璃柱高度的1/5。
作为上述技术方案的优选,步骤(4)中,在经过絮凝沉淀池处理废水泵入到装有载体的生物膜反应器之前,装填有载体的生物膜反应器需提前泵入含氨氮废水进行挂膜处理,处理时间为3天,每天更换废水。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)本发明提供的含氨氮废水的处理方法污泥产量少,无需添加额外的有机物作为电子供体,能耗低,成本低。
(2)本发明以天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇为原料制得载体,制备成本低,制得的载体可有效拦截水中的有机杂质,表面生长繁殖大量的微生物,拦截的有机杂质可作为微生物生长代谢的养料,从而有效实现废水中有机物的降解;
(3)本发明以聚合硫酸铁与磷酸酯淀粉为原料制得絮凝剂,该絮凝剂表面具有较多的活性基团,加入到废水中可提供大量的络合离子,能吸附废水中的胶体微粒,吸附性强,可有效除去废水中的悬浮物质。
具体实施方式:
为了更好的理解本发明,下面通过实施例对本发明进一步说明,实施例只用于解释本发明,不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,包括以下步骤:
(1)制备质量浓度为5%的聚合硫酸铁溶液,向聚合硫酸铁溶液中加入磷酸酯淀粉,50-60℃下搅拌混合2h,冷却至室温,过滤,将固体干燥,制得复合絮凝剂;其中,聚合硫酸铁、磷酸酯淀粉的质量比为1:0.033;
(2)在30-40℃下,将氟硅酸钠溶于去离子水中制得质量浓度为 10%的氟硅酸钠溶液;然后加入天然沸石粉,搅拌处理30min,然后置于反应釜内,密封,80℃下搅拌处理1h,处理结束后冷却至室温,过滤,得到的固体干燥,得到活化天然沸石粉;其中,氟硅酸钠溶液与天然沸石粉的质量比为10:1.5;
(3)将活化天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇、水混合搅拌造粒,然后将其首先在100℃下干燥50min,之后置于马弗炉内700-800℃,惰性气体下烧结处理60min;烧结处理后,制得复合载体;其中,各组分用量以重量份计分别为:活化天然沸石粉1 份,造纸污泥4份,有机膨润土1份,聚乙烯醇1份,水10份;
(4)采用絮凝沉淀池和生物膜反应器相结合的装置来处理废水,首先将含氨氮废水泵入到絮凝沉淀池中,加入步骤(1)制得的复合絮凝剂,絮凝剂的添加浓度为0.1g/L,800转/分的状态下搅拌处理1h,然后静置处理50min,上清液泵入到生物膜反应器中,生物膜反应器是由透明玻璃柱制成,且玻璃柱中设置有取样口;反应器采用增氧泵曝气,生物膜反应器中放置有上述制得的载体;反应器每天运行2个周期,12h为1个周期,每个周期包含15min进水,9h好氧曝气,1h 沉淀,3min排水和0.5h排水时间;取样口取样测试氨氮去除率,达到合格的处理废水排放。
实施例2
一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,包括以下步骤:
(1)制备质量浓度为20%的聚合硫酸铁溶液,向聚合硫酸铁溶液中加入磷酸酯淀粉,50-60℃下搅拌混合4h,冷却至室温,过滤,将固体干燥,制得复合絮凝剂;其中,聚合硫酸铁、磷酸酯淀粉的质量比为1:0.056;
(2)在30-40℃下,将氟硅酸钠溶于去离子水中制得质量浓度为 15%的氟硅酸钠溶液;然后加入天然沸石粉,搅拌处理30min,然后置于反应釜内,密封,100℃下搅拌处理3h,处理结束后冷却至室温,过滤,得到的固体干燥,得到活化天然沸石粉;其中,氟硅酸钠溶液与天然沸石粉的质量比为10:3;
(3)将活化天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇、水混合搅拌造粒,然后将其首先在100℃下干燥100min,之后置于马弗炉内700-800℃,惰性气体下烧结处理400min;烧结处理后,制得复合载体;其中,各组分用量以重量份计分别为:活化天然沸石粉5 份,造纸污泥9份,有机膨润土2份,聚乙烯醇2份,水15份;
(4)采用絮凝沉淀池和生物膜反应器相结合的装置来处理废水,首先将含氨氮废水泵入到絮凝沉淀池中,加入步骤(1)制得的复合絮凝剂,絮凝剂的添加浓度为0.4g/L,1300转/分的状态下搅拌处理 3h,然后静置处理120min,上清液泵入到生物膜反应器中,生物膜反应器是由透明玻璃柱制成,且玻璃柱中设置有取样口;反应器采用增氧泵曝气,生物膜反应器中放置有上述制得的载体;反应器每天运行2个周期,12h为1个周期,每个周期包含15min进水,9h好氧曝气,1h沉淀,3min排水和0.5h排水时间;取样口取样测试氨氮去除率,达到合格的处理废水排放。
实施例3
一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,包括以下步骤:
(1)制备质量浓度为10%的聚合硫酸铁溶液,向聚合硫酸铁溶液中加入磷酸酯淀粉,50-60℃下搅拌混合2.5h,冷却至室温,过滤,将固体干燥,制得复合絮凝剂;其中,聚合硫酸铁、磷酸酯淀粉的质量比为1:0.035;
(2)在30-40℃下,将氟硅酸钠溶于去离子水中制得质量浓度为 11%的氟硅酸钠溶液;然后加入天然沸石粉,搅拌处理30min,然后置于反应釜内,密封,85℃下搅拌处理1.5h,处理结束后冷却至室温,过滤,得到的固体干燥,得到活化天然沸石粉;其中,氟硅酸钠溶液与天然沸石粉的质量比为10:2;
(3)将活化天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇、水混合搅拌造粒,然后将其首先在100℃下干燥60min,之后置于马弗炉内700-800℃,惰性气体下烧结处理100min;烧结处理后,制得复合载体;其中,各组分用量以重量份计分别为:活化天然沸石粉2 份,造纸污泥6份,有机膨润土1.5份,聚乙烯醇1.3份,水11份;
(4)采用絮凝沉淀池和生物膜反应器相结合的装置来处理废水,首先将含氨氮废水泵入到絮凝沉淀池中,加入步骤(1)制得的复合絮凝剂,絮凝剂的添加浓度为0.2g/L,900转/分的状态下搅拌处理 1.5h,然后静置处理70min,上清液泵入到生物膜反应器中,生物膜反应器是由透明玻璃柱制成,且玻璃柱中设置有取样口;反应器采用增氧泵曝气,生物膜反应器中放置有上述制得的载体;反应器每天运行2个周期,12h为1个周期,每个周期包含15min进水,9h好氧曝气,1h沉淀,3min排水和0.5h排水时间;取样口取样测试氨氮去除率,达到合格的处理废水排放。
实施例4
一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,包括以下步骤:
(1)制备质量浓度为15%的聚合硫酸铁溶液,向聚合硫酸铁溶液中加入磷酸酯淀粉,50-60℃下搅拌混合3h,冷却至室温,过滤,将固体干燥,制得复合絮凝剂;其中,聚合硫酸铁、磷酸酯淀粉的质量比为1:0.042;
(2)在30-40℃下,将氟硅酸钠溶于去离子水中制得质量浓度为 12%的氟硅酸钠溶液;然后加入天然沸石粉,搅拌处理30min,然后置于反应釜内,密封,90℃下搅拌处理2h,处理结束后冷却至室温,过滤,得到的固体干燥,得到活化天然沸石粉;其中,氟硅酸钠溶液与天然沸石粉的质量比为10:2.5;
(3)将活化天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇、水混合搅拌造粒,然后将其首先在100℃下干燥80min,之后置于马弗炉内700-800℃,惰性气体下烧结处理200min;烧结处理后,制得复合载体;其中,各组分用量以重量份计分别为:活化天然沸石粉3 份,造纸污泥7份,有机膨润土1.4份,聚乙烯醇1.6份,水13份;
(4)采用絮凝沉淀池和生物膜反应器相结合的装置来处理废水,首先将含氨氮废水泵入到絮凝沉淀池中,加入步骤(1)制得的复合絮凝剂,絮凝剂的添加浓度为0.3g/L,1100转/分的状态下搅拌处理 2h,然后静置处理100min,上清液泵入到生物膜反应器中,生物膜反应器是由透明玻璃柱制成,且玻璃柱中设置有取样口;反应器采用增氧泵曝气,生物膜反应器中放置有上述制得的载体;反应器每天运行2个周期,12h为1个周期,每个周期包含15min进水,9h好氧曝气,1h沉淀,3min排水和0.5h排水时间;取样口取样测试氨氮去除率,达到合格的处理废水排放。
实施例5
一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,包括以下步骤:
(1)制备质量浓度为17%的聚合硫酸铁溶液,向聚合硫酸铁溶液中加入磷酸酯淀粉,50-60℃下搅拌混合3.5h,冷却至室温,过滤,将固体干燥,制得复合絮凝剂;其中,聚合硫酸铁、磷酸酯淀粉的质量比为1:1.048;
(2)在30-40℃下,将氟硅酸钠溶于去离子水中制得质量浓度为 13%的氟硅酸钠溶液;然后加入天然沸石粉,搅拌处理30min,然后置于反应釜内,密封,95℃下搅拌处理2.5h,处理结束后冷却至室温,过滤,得到的固体干燥,得到活化天然沸石粉;其中,氟硅酸钠溶液与天然沸石粉的质量比为10:2.8;
(3)将活化天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇、水混合搅拌造粒,然后将其首先在100℃下干燥90min,之后置于马弗炉内700-800℃,惰性气体下烧结处理300min;烧结处理后,制得复合载体;其中,各组分用量以重量份计分别为:活化天然沸石粉4 份,造纸污泥8份,有机膨润土1.8份,聚乙烯醇1.8份,水14份;
(4)采用絮凝沉淀池和生物膜反应器相结合的装置来处理废水,首先将含氨氮废水泵入到絮凝沉淀池中,加入步骤(1)制得的复合絮凝剂,絮凝剂的添加浓度为0.35g/L,1200转/分的状态下搅拌处理2.5h,然后静置处理110min,上清液泵入到生物膜反应器中,生物膜反应器是由透明玻璃柱制成,且玻璃柱中设置有取样口;反应器采用增氧泵曝气,生物膜反应器中放置有上述制得的载体;反应器每天运行2个周期,12h为1个周期,每个周期包含15min进水,9h好氧曝气,1h沉淀,3min排水和0.5h排水时间;取样口取样测试氨氮去除率,达到合格的处理废水排放。
对比例
絮凝剂采用聚合硫酸铁,其他条件和实施例5相同。
下面对上述制得的复合载体以及氨氮去除率进行测试,测试结果如表1、表2所示。
1、堆积密度:
将本发明制得的复合载体置于105±5℃的烘箱中烘干至恒重,取出冷却至室温,分成大致相等的两份备用。称取广口瓶质量m0,广口瓶与玻璃片的质量为m1,用水装满广口瓶,测量水温T,可知该温度下水的密度为ρT,擦干广口瓶外壁的水分,称取广口瓶、玻璃片、水的总质量为mw。用小勺向广口瓶中装复合载体,复合载体装满并超出瓶口后,用直尺将多余的载体沿中心线向两个相反方向刮平,称取质量m2。
2、粒径大小
取10个复合载体,通过游标卡尺测量其直径,求其算数平均值。
3、单颗粒强度
由微机控制电子式万能实验机测定复合载体破碎时承载的力F,测试接触界面面积为S,则复合载体的单颗粒强度P=F/S。
4、比表面积
采用多分子吸附模型来测量比表面积。
表1复合载体的性能
表2不同阶段NH4 +-N去除率
从上述测试结果来看,本发明制得的复合载体力学性能和比表面积大,活性大,可有效除去废水中的氨氮,达到净水的目的。
Claims (10)
1.一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备聚合硫酸铁溶液,向聚合硫酸铁溶液中加入磷酸酯淀粉,50-60℃下搅拌混合2-4h,冷却至室温,过滤,将固体干燥,制得复合絮凝剂;
(2)在30-40℃下,将氟硅酸钠溶于去离子水中制得氟硅酸钠溶液;然后加入天然沸石粉,搅拌处理30min,然后置于反应釜内,密封,80-100℃下搅拌处理1-3h,处理结束后冷却至室温,过滤,得到的固体干燥,得到活化天然沸石粉;
(3)将活化天然沸石粉、造纸污泥、有机膨润土、聚乙烯醇、水混合搅拌造粒,然后将其首先在100℃下干燥50-100min,之后置于马弗炉内700-800℃,惰性气体下烧结处理60-400min;烧结处理后,制得复合载体;
(4)采用絮凝沉淀池和生物膜反应器相结合的装置来处理废水,首先将含氨氮废水泵入到絮凝沉淀池中,加入步骤(1)制得的复合絮凝剂,800-1300r/min的状态下搅拌处理1-3h,然后静置处理50-120min,上清液泵入到生物膜反应器中,生物膜反应器是由透明玻璃柱制成,且玻璃柱设置有取样口;反应器采用增氧泵曝气,生物膜反应器中放置有上述制得的复合载体;反应器每天运行2个周期,12h为1个周期,每个周期包含15min进水,9h好氧曝气,1h沉淀,3min和0.5h排水时间;取样口取样测试氨氮去除率,达到合格的处理废水排放。
2.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,步骤(1)中,所述聚合硫酸铁溶液的质量浓度为5-20%。
3.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,步骤(1)中,聚合硫酸铁、磷酸酯淀粉的质量比为1:(0.033-0.056)。
4.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,所述氟硅酸钠溶液的质量浓度为10-15%,其与天然沸石粉的质量比为10:(1.5-3)。
5.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,步骤(2)中,所述天然沸石粉的粒径大小为2-5μm。
6.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,步骤(3)中,所述造纸污泥的含水量20-30%。
7.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,步骤(3)中,各组分用量以重量份计分别为:活化天然沸石粉1-5份,造纸污泥4-9份,有机膨润土1-2份,聚乙烯醇1-2份,水10-15份。
8.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,步骤(4)中,所述絮凝剂的添加浓度为0.1-0.4g/L。
9.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,步骤(4)中,复合载体的加入量为玻璃柱高度的1/5。
10.如权利要求1所述的一种化学沉淀法与生物法协同处理含氨氮废水的方法,步骤(4)中,在经过絮凝沉淀池处理废水泵入到装有载体的生物膜反应器之前,装填有载体的生物膜反应器需提前泵入含氨氮废水进行挂膜处理,处理时间为3天,每天更换废水。
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