CN109180955B - 一种具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109180955B CN109180955B CN201810906337.7A CN201810906337A CN109180955B CN 109180955 B CN109180955 B CN 109180955B CN 201810906337 A CN201810906337 A CN 201810906337A CN 109180955 B CN109180955 B CN 109180955B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic framework
- flexible metal
- framework material
- fpbdc
- guest
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 8
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- WDVMNLIEEVIEDJ-UHFFFAOYSA-N 5-(5-fluoropyridin-3-yl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound FC=1C=C(C=NC=1)C=1C=C(C=C(C=1)C(=O)O)C(=O)O WDVMNLIEEVIEDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 26
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 8
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 abstract description 3
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
- B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有客体诱导行为的柔性金属‑有机框架材料的制备方法及其吸附分离行为的应用。其组成用化学式表示为:{[Cu(FPBDC)]·DMF}n。该材料活化后可以被不同的客体分子诱导出动态的柔性行为，从而对乙烷(C2H6)、丙烯(C3H6)、丙烷(C3H8)等展现出与常规物理吸附不同的吸附行为，即在不同的温度范围内，该金属‑有机框架对特定气体的吸附量随温度的升高而增大，基于这样的独特的吸附行为，在258K下该材料可以有效的分离C3H6/C3H8。
Description
技术领域
本发明属于无机-有机杂化材料的合成技术领域，具体涉及具有客体诱导效应的柔性金属-有机框架材料及其在吸附分离方面展现出的独特吸附分离行为的应用。
背景技术
金属-有机框架是一类由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键形成的高度有序的周期性框架材料，具有丰富的孔道结构和高的孔隙率及比表面积，在光、电、磁、催化和吸附分离等方面具有广泛的应用前景，成为化学和材料领域热点的研究方向。参见(A.Cadiau,K.Adil,P.M.Bhatt,Y.Belmabkhout,M.Eddaoudi,Science2016,353,137；S.Krause,V.Bon,I.Senkovska,U.Stoeck,D.Wallacher,D.M.
S.Zander,R.S.Pillai,G.Maurin,F.X.Coudert,S.Kaskel,Nature2016,532,348；P.F.Ji,J.B.Solomon,Z.K.Lin,A.Johnson,R.F.Jordan,W.B.Lin,J.Am.Chem.Soc.2017,139,11325.)。柔性金属-有机框架材料不仅具有普通金属-有机框架材料所有的特征，还能够在特定的刺激(客体分子、光、热、压力等)下引发独特的动态行为，从而在许多领域展现出潜在的应用价值，目前柔性金属-有机框架材料主要在气体吸附与分离以及识别传感方面具有较多的研究。参见(Y.Sakata,S.Furukawa,M.Kondo,K.Hirai,N.Horike,Y.Takashima,H.Uehara,N.Louvain,M.Meilikhov,T.Tsuruoka,S.Isoda,W.Kosaka,O.Sakata,S.Kitagawa,Science2013,339,193；J.D.Pang,S.Yuan,D.Y.Du,C.Lollar,L.L.Zhang,M.Y.Wu,D.Q.Yuan,H.C.Zhou,M.C.Hong,Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,14622；F.Yang,G.Xu,Y.B.Dou,B.Wang,H.Zhang,H.Wu,W.Zhou,J.R.Li,B.L.Chen,Nat.Energy2017,2,877.)。而柔性金属-有机框架材料对烃类气体展现出独特的吸附分离性能的报道还很少，而且轻质烃类是石油化工业重要的能源资源和化学原材料，寻找简单高效的捕获纯化轻质烃类气体的方法，是一项极具意义的研究。因此，通过构筑柔性金属-有机框架材料调节多孔材料对烃类气体的吸附分离性能提供了新的思路，具有重要的借鉴意义。
发明内容
本发明目的是解决有效分离轻质烃类气体的问题，提供一种具有独特客体诱导效应的柔性金属-有机框架材料及其制备方法。该材料被不同的客体分子诱导会展现出不同的结构状态，从而表现出不同的吸附分离行为。
本发明的技术方案
一种具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料，其化学式为：{[Cu(FPBDC)]·DMF}n，式中FPBDC为H2FPBDC失去两个氢离子所得，H2FPBDC为5-(5-氟吡啶-3-基)-1,3-苯二甲酸，最小不对称单元包括1个Cu(II)离子、一个FPBDC离子，以及一个游离的DMF分子。
本发明中所述的柔性金属-有机框架的晶体属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为：
α＝γ＝90°，β＝108.79(3)°；框架中的Cu(II)离子采用五配位的模式，其中包括FPBDC上的四个羧基O原子，以及一个来自配体的N原子。相邻的Cu(II)离子通过羧基连接为一个双核的SBU，该双核SBU呈现典型的[Cu2(COO)4N2]paddle-wheel构型。每个FPBDC2-配体可以连接三个双核的SBU，构成一个在a轴方向具有一维狭窄孔道的三维框架结构。框架中的一维孔道呈现开口的三角形，这是由于三角形的一条边并不是成键闭合的，因此两个三角形的孔道可以看作是一个类似菱形的孔道。菱形孔道是不稳定的，在一定刺激下容易发生形变，这指引了我们去探究该结构的柔性特征。
具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：
选择一个-F官能团修饰的柔性配体H2FPBDC。
将有机配体H2FPBDC和CuCl2·2H2O加入到N,N-二甲基甲酰胺和甲醇的混合溶剂中，并滴入浓硝酸进行酸化；将此混合的悬浊液通过溶剂热的方式反应，得到块状蓝色单晶，然后进行收集、洗涤、真空干燥，即得产品柔性金属-有机框架材料。
所述的H2FPBDC与CuCl2·2H2O的摩尔比为1：1。N,N-二甲基甲酰胺和甲醇的体积比为3:1。
所述的溶剂热反应的条件为在80-90℃下反应2-5天，自然冷却至室温。
本发明同时提供了柔性金属-有机框架材料的应用，所述的应用是，将活化后的柔性金属-有机框架材料用于对乙烷(C2H6)、丙烯(C3H6)、丙烷(C3H8)气体的吸附；活化后的柔性金属-有机框架材料对乙烷(C2H6)、丙烯(C3H6)、丙烷(C3H8)等气体展现出独特的吸附行为，即在不同的温度范围内，该柔性金属-有机框架材料对这三种气体的吸附量随温度的升高而增大，异于常规的物理吸附行为。此外，由于该材料对丙烯(C3H6)和丙烷(C3H8)所具有的独特吸附行为，在258K时可以很好的分离C3H6/C3H8，IAST选择性可以达到103.5，可以有效分离C3H6/C3H8。
本发明中的柔性金属-有机框架材料之所以能够对乙烷(C2H6)、丙烯(C3H6)、丙烷(C3H8)等气体展现出独特的吸附行为，是由于不同的客体分子进入孔道后与主体框架具有不同的相互作用，诱导框架发生不同的结构变化。客体分子所诱导的框架结构变化，通过X-射线单晶衍射与原位X-射线粉末衍射进行了证实。
本发明的优点和有益效果：虽然柔性MOFs在气体吸附与分离方面具有广泛的应用前景，但是柔性MOFs对于轻质烃类展现特殊吸附行为的研究报道仍然较少，而且轻质烃类是石油化工业重要的能源资源和化学原材料，寻找简单高效的捕获纯化轻质烃类气体的方法，是一项极具意义的研究。我们成功构筑的柔性MOF{Cu(FPBDC)]·DMF}n具有强的客体诱导结构转变行为，且对C2H6、C3H6和C3H8展现出独特的吸附行为，即在不同的温度区间内，最大饱和吸附量随着温度的升高而逐渐增大，明显的区别于常规的物理吸附行为。基于这种独特的吸附行为，该MOF材料可以在较高的温度下吸附存储C3H8，而在较低的温度下选择性的分离C3H6/C3H8。
附图说明
图1是所述柔性金属-有机框架的晶体结构图；其中，a为Cu(II)离子和配体FBDC2-的配位环境图，b为具有一维孔道的三维框架结构，c为简化后的三维结构。
图2是所述柔性金属-有机框架对C2H6、C3H6、C3H8和C4H10在不同温度下最大饱和吸附量的变化趋势曲线。
图3是在258K下，所述柔性金属-有机框架对C3H6/C3H8的选择性曲线。
具体实施方式
实施例
将0.04mmol CuCl2·2H2O和0.04mmol H2FPBDC分散于2mL混合溶剂中((DMF/MeOH,3/1,v/v)，置于10mL的玻璃小瓶中，并加入10μL浓HNO3，之后放入80℃的烘箱中恒温2天，自然冷却至室温，得到蓝色块状晶体。得到的晶体用适量的DMF清洗3次，干燥后得到目标产物柔性金属-有机框架材料。
使用如下仪器及方法对产物进行表征：
1、挑选尺寸适中的晶体用于单晶结构分析，单晶衍射数据在Rigaku XtaLAB Pro衍射仪上收集，用石墨单色器单色化的Mokα射线
以ω方式收集衍射数据并使用SADABS程序进行半经验吸收校正。所得化合物属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为：
α＝γ＝90°，β＝108.79(3)°。晶体结构见图1。(使用Diamond软件绘制)。
2、使用Micrometrics ASAP 2020M对所述柔性金属-有机框架在不同温度条件下对C2H6、C3H6、C3H8和C4H10的吸附等温线进行测试，并进行数据整合对比(如图2所示)，以及选择性计算，所得结果如图3所示(使用Origin软件绘制)。
Claims (7)
1.一种具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料，其特征是，其组成用化学式表示为：{[Cu(FPBDC)]·DMF}n，式中FPBDC为H2FPBDC失去两个氢离子所得,H2FPBDC为5-(5-氟吡啶-3-基)-1,3-苯二甲酸；最小不对称单元包括1个Cu(II)离子、一个FPBDC离子，以及一个游离的DMF分子。
2.如权利要求1所述的具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料，其特征是：该金属-有机框架的晶体属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为：
α＝γ＝90°，β＝108.79(3)°。
3.如权利要求1所述的具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料，其特征是：该柔性金属-有机框架结构中铜离子为五配位，分别同FPBDC上的四个氧原子和一个氮原子配位，且相邻的铜离子可以构成典型的[Cu2(COO)4N2]paddle-wheel构型。
4.权利要求1所述的具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料的制备方法，其特征是包括以下步骤：将CuCl2·2H2O和H2FPBDC分散于N,N-二甲基甲酰胺和甲醇的混合溶剂中，并加入浓HNO3进行酸化，之后将此混合的悬浊液通过溶剂热的方式反应，自然冷却至室温，得到蓝色块状晶体；将得到的晶体用DMF清洗3次，干燥后得到目标产物柔性金属-有机框架材料。
5.如权利要求4所述的具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料的制备方法，其特征是，所述的H2FPBDC与CuCl2·2H2O的摩尔比为1：1；N,N-二甲基甲酰胺和甲醇的体积比为3:1；所述的溶剂热反应的条件为在80-90℃下反应2-5天。
6.如权利要求1所述的具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料的应用，其特征是：所述的应用是，将活化后的柔性金属-有机框架材料用于对乙烷(C2H6)、丙烯(C3H6)或丙烷(C3H8)气体的吸附。
7.如权利要求1所述的具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料的应用，其特征是：活化后的该柔性金属-有机框架材料在258K的温度下能够分离丙烯/丙烷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810906337.7A CN109180955B (zh) | 2018-08-10 | 2018-08-10 | 一种具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810906337.7A CN109180955B (zh) | 2018-08-10 | 2018-08-10 | 一种具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109180955A CN109180955A (zh) | 2019-01-11 |
| CN109180955B true CN109180955B (zh) | 2021-01-08 |
Family
ID=64920826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810906337.7A Active CN109180955B (zh) | 2018-08-10 | 2018-08-10 | 一种具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109180955B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111138677A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-12 | 西安交通大学 | 一种柔性金属-有机框架材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2032513A1 (de) * | 2006-06-14 | 2009-03-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung ungesättigter kohlenwasserstoffe |
| US8133301B2 (en) * | 2008-04-17 | 2012-03-13 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Porous nanohybrid materials formed by covalent hybridization between metal-organic frameworks and gigantic mesoporous materials |
| CN103100372A (zh) * | 2013-01-25 | 2013-05-15 | 浙江大学 | 一种用于甲烷吸附和存储的金属有机框架材料及其制备方法 |
| CN108219159A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-06-29 | 西北大学 | 柔性金属有机框架材料及其制备方法与应用 |
-
2018
- 2018-08-10 CN CN201810906337.7A patent/CN109180955B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2032513A1 (de) * | 2006-06-14 | 2009-03-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung ungesättigter kohlenwasserstoffe |
| US8133301B2 (en) * | 2008-04-17 | 2012-03-13 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Porous nanohybrid materials formed by covalent hybridization between metal-organic frameworks and gigantic mesoporous materials |
| CN103100372A (zh) * | 2013-01-25 | 2013-05-15 | 浙江大学 | 一种用于甲烷吸附和存储的金属有机框架材料及其制备方法 |
| CN108219159A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-06-29 | 西北大学 | 柔性金属有机框架材料及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Coordination Networks from Cu Cations and Tetrakis(methylthio)benzenedicarboxylic Acid: Tunable Bonding Patterns and Selective Sensing for NH3 Gas;Zhou Xiaoping et al.;《INORGANIC CHEMISTRY》;20101001;第49卷(第21期);第10191-10198页 * |
| 柔性金属有机骨架材料(MOFs)用于气体吸附分离;李立博等;《化工进展》;20160605;第35卷(第6期);第1794-1803页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109180955A (zh) | 2019-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Qin et al. | A microporous 2D cobalt-based MOF with pyridyl sites and open metal sites for selective adsorption of CO2 | |
| Yang et al. | Ethylene/ethane separation in a stable hydrogen-bonded organic framework through a gating mechanism | |
| Chen et al. | An ethane-trapping MOF PCN-250 for highly selective adsorption of ethane over ethylene | |
| Zhang et al. | Algae-derived N-doped porous carbons with ultrahigh specific surface area for highly selective separation of light hydrocarbons | |
| Ma et al. | CO adsorption on activated carbon-supported Cu-based adsorbent prepared by a facile route | |
| Wang et al. | A ligand conformation preorganization approach to construct a copper–hexacarboxylate framework with a novel topology for selective gas adsorption | |
| Jiang et al. | Constructing C2H2 anchoring traps within MOF interpenetration nets as C2H2/CO2 and C2H2/C2H4 bifunctional separator | |
| Duan et al. | A novel metal-organic framework for high storage and separation of acetylene at room temperature | |
| CN107892750B (zh) | 一种金属有机框架材料和制备方法及应用 | |
| CN110016145B (zh) | 多孔金属-有机骨架材料、制备方法及其吸附分离应用 | |
| Zhang et al. | A new honeycomb MOF for C 2 H 4 purification and C 3 H 6 enrichment by separating methanol to olefin products | |
| CN108394950A (zh) | 一种吸附贵金属金离子的新方法 | |
| Liu et al. | Linker micro-regulation of a Hofmann-based metal–organic framework for efficient propylene/propane separation | |
| Gao et al. | Construction of new multi-cage-based MOFs using flexible triangular ligands for efficient gas adsorption and separation | |
| CN109180955B (zh) | 一种具有客体诱导行为的柔性金属-有机框架材料及其制备方法和应用 | |
| CN108654564B (zh) | 一种配位聚合物多孔材料的制备方法及其应用 | |
| CN114031783A (zh) | 一种金属有机骨架材料及其制备方法和应用 | |
| Nie et al. | Customized pore fluorination in a microporous metal-organic framework for efficient ethane/ethylene separation | |
| CN110527106B (zh) | 多核多变量金属有机框架材料及其合成、应用 | |
| CN102584902A (zh) | 微孔钴配位聚合物和制备方法及其应用 | |
| CN104628790A (zh) | 选择性吸附微孔钴金属-有机骨架材料及其制备方法 | |
| CN112029109A (zh) | 铜-吡嗪配体调控孔尺寸的金属有机框架材料及其制备方法和纯化甲烷的应用 | |
| Liu et al. | Integration of multi-affinity sites into confined channels allows a bismuth-based metal-organic framework to sequestrate multi-component impurities from methane | |
| Liu et al. | Efficient separation of propane and propylene by nanocrystals of a metal–organic framework-based splitter | |
| Duan et al. | A New Microporous Metal‐Organic Framework for Highly Selective C2H2/CH4 and C2H2/CO2 Separation at Room Temperature |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230727 Address after: 300071 Second Floor, West Side, Scientific Research Building, West District, Nankai University, No. 94, Weijin Road, Nankai District, Tianjin Patentee after: Tianjin Nankai University Asset Management Co.,Ltd. Address before: 300071 Tianjin City, Nankai District Wei Jin Road No. 94 Patentee before: NANKAI University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240204 Address after: 300192 Tianjin Science and Technology Plaza 6-1-710 (Tiankai Park) on the west side of Science and Technology East Road, Nankai District, Tianjin Patentee after: Tianjin Nankai University 21st Century Industrial Research Institute Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 300071 Second Floor, West Side, Scientific Research Building, West District, Nankai University, No. 94, Weijin Road, Nankai District, Tianjin Patentee before: Tianjin Nankai University Asset Management Co.,Ltd. Country or region before: China |