CN109180565A - 一种新型6-烷氧基-2h-二氢吡啶-3酮的制备方法 - Google Patents

一种新型6-烷氧基-2h-二氢吡啶-3酮的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于有机合成技术领域，一种新型6‑烷氧基‑2H‑二氢吡啶‑3‑酮的制备方法，步骤如下：在有机溶剂中，在(1,5‑环辛二烯)二氯化铱(I)二聚体催化剂作用下，以0.1当量亚磷酸三苯酯为配体，0.5当量的磷酸二苯酯为助催化剂，在脂肪醇参与反应的条件下，制备6‑烷氧基‑2H‑二氢吡啶‑3‑酮类化合物。本发明中6‑烷氧基‑2H‑二氢吡啶‑3‑酮类产物的制备条件温和，产物收率不低于62％。该制备方法的反应条件温和、立体选择性和区域选择性高、反应效率高，更适合规模化生产要求，制备得到的6‑烷氧基‑2H‑二氢吡啶‑3‑酮可转化为各种哌啶类生物碱或氮杂糖等天然产物骨架。

Description

一种新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3酮的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法。
背景技术
6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3酮是一种重要的医药和精细化工的中间体，目前对于这类化合物的制备方法，研究较少。以6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮为原料，在强的Lewis酸或质子酸的催化下，与原酸酯发生缩合反应，可以得到6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物(Org.Lett.2004,6,4029及J.Org.Chem.2006,71, 8591)。但是这类方法存在着一些缺点，由于原酸酯的种类有限，存在底物局限性。因为反应中使用强酸作为催化剂，对于酸性敏感的底物，不能被该体系兼容。所以仍然有待于发展一种在温和条件下合成6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物的新方法。
铱催化烯丙醇的烷氧基化反应是合成烯丙基烷氧类化合物的重要方法(J.Am.Chem.Soc.2013,135,994)。该反应具有条件温和，立体化学可控，立体选择性与区域选择性高等特点。我们将在6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮底物上使用铱催化烯丙醇的烷氧基化的方法，高区域选择性及立体选择性地在6位引入烷氧基，实现 6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的高立体选择性合成。
本发明采用了6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮为原料，使用2.5mol％[Ir(cod)Cl]2作为催化剂，以0.1当量亚磷酸三苯酯为配体，0.5当量的磷酸二苯酯为助催化剂，在室温条件下，以62％～86％的收率得到各种6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物。该化合物可以进一步转化为哌啶类生物碱或氮杂糖等天然产物骨架。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物的方法。
本发明的技术方案：
一种新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，步骤如下：
在有机溶剂中，在(1,5-环辛二烯)二氯化铱(I)二聚体([Ir(cod)Cl]2)催化剂作用下，以0.1当量亚磷酸三苯酯为配体，0.5当量的磷酸二苯酯为助催化剂，在脂肪醇参与反应的条件下，制备6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物，反应式如下：
其中，R为烷基，R1为烷基或芳基；
反应温度为0℃～25℃，反应时间为12h～24h，制备得到收率不低于62％的 6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物。
所述的6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮化合物与脂肪醇的摩尔比为1:1.3，所述的6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮化合物与磷酸二苯酯的摩尔比为1:0.5，6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮化合物的浓度为0.05-0.5mmol/ml。
所述的[Ir(cod)Cl]2的用量为6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物的 0.5～10mol％。
所述的亚磷酸三苯酯的用量为6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物的 5～20mol％。
所述的有机溶剂为苯、甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、四氢呋喃、三氟甲苯、环己烷、石油醚中的一种或两种以上混合，优选溶剂为二氯甲烷、1， 2-二氯乙烷或氯仿。
本发明的有益效果：本发明中6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类产物的制备条件温和，产物收率不低于62％。该制备方法的反应条件温和、立体选择性和区域选择性高、反应效率高，更适合规模化生产要求，制备得到的6-烷氧基-2H- 二氢吡啶-3-酮可转化为各种哌啶类生物碱或氮杂糖等天然产物骨架。
具体实施方式
以下结合技术方案，进一步说明本发明的具体实施方式。
实施例1：6-苄氧基-2-甲基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮的制备
在空气下，将6-羟基-2-甲基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮(0.2mmol，56 mg)溶于氯仿(2mL)中，再加入[Ir(cod)Cl]2(0.02mmol，3.4mg)及亚磷酸三苯酯(0.02mmol，6.2mg)、磷酸二苯酯(0.1mmol，25mg)，最后加入苄醇(0.26 mmol，28mg)，室温搅拌反应混合物，反应12h后柱层析分离得到白色固体产物60mg，产率81％。
Cis/trans>20:1,81％yield,white solid,mp＝132-134℃.1H NMR(500MHz,CDCl3,TMS):δ7.56(d,J＝10.0Hz,2H),7.42-7.37(m,4H),7.34-7.30(m,1H),7.24 (d,J＝10.0Hz,2H),6.78(dd,J＝10.0,5.0Hz,1H),5.82(d,J＝10.0Hz,1H),5.77 (d,J＝5.0Hz,1H),4.96(d,J＝15.0Hz,1H),4.74(d,J＝15.0Hz,1H),4.36(q,J＝ 5.0Hz,1H),2.38(s,3H),1.63(d,J＝10.0Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3):δ 195.4,144.2,142.7,137.1,136.2,130.0,128.6,128.3,128.1,126.9,126.5,78.9,70.2, 57.3,21.5,21.1.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+Na]+calcd for C20H21NO4SNa 394.1084, found 394.1093.
实施例2：6-对甲氧基苄氧基-2-甲基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮的制备
在空气下，将6-羟基-2-甲基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮(0.2mmol，56 mg)溶于氯仿(2mL)中，再加入[Ir(cod)Cl]2(0.02mmol，3.4mg)及亚磷酸三苯酯(0.02mmol，6.2mg)、磷酸二苯酯(0.1mmol，25mg)，最后加入对甲氧基苄醇(0.26mmol，36mg)，室温搅拌反应混合物，反应12h后柱层析分离得到白色固体产物69mg，产率86％。
Cis/trans>20:1,86％yield,white solid,mp＝170-171℃.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.58(d,J＝8.0Hz,2H),7.37(d,J＝8.0Hz,2H),7.26(d,J＝8.0Hz, 2H),6.93(d,J＝8.0Hz,2H),6.77(dd,J＝8.0,4.0Hz,1H),5.82(d,J＝12.0Hz, 1H),5.76(d,J＝4.0Hz,1H),4.91(d,J＝8.0Hz,1H),4.70(d,J＝12.0Hz,1H), 4.38(q,J＝8.0Hz,1H),3.84(s,3H),2.40(s,3H),1.65(d,J＝8.0Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ195.4,159.6,144.2,142.9,136.1,130.1,130.0,129.1, 126.9,126.5,114.0,78.6,69.9,57.3,55.3,21.5,21.1.HRMS(ESI-TOF) m/z:[M+Na]+calcd for C21H23NO5SNa 424.1189,found424.1199.
实施例3：6-对氯苄基-2-甲基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮的制备
在空气下，将6-羟基-2-甲基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮(0.2mmol，56 mg)溶于氯仿(2mL)中，再加入[Ir(cod)Cl]2(0.02mmol，3.4mg)及亚磷酸三苯酯(0.02mmol，6.2mg)、磷酸二苯酯(0.1mmol，25mg)，最后加入对氯苄醇(0.26mmol，37mg)，室温搅拌反应混合物，反应12h后柱层析分离得到白色固体产物63mg，产率78％。
Cis/trans>20:1,78％yield,white solid,mp＝160-162℃.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.53(d,J＝8.0Hz,2H),7.32(s,4H),7.22(d,J＝8.0Hz,2H),6.75 (dd,J＝8.0,4.0Hz,1H),5.80(d,J＝12.0Hz,1H),5.70(d,J＝4.0Hz,1H),4.89(d, J＝12.0Hz,1H),4.70(d,J＝12.0Hz,1H),4.33(q,J＝8.0Hz,1H),2.36(s,3H), 1.59(d,J＝8.0Hz,3H).13CNMR(125MHz,CDCl3):δ195.3,144.3,142.5,136.0, 135.6,133.9,130.1,129.6,128.7,126.8,126.7,78.8,69.3,57.3,21.5,21.1.HRMS (ESI-TOF)m/z:[M+Na]+calcd forC20H20ClNO4SNa 428.0694,found 428.0697.
实施例4：6-对甲氧基苄氧基-2-乙基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮的制备
在空气下，将6-羟基-2-乙基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮(0.2mmol，59 mg)溶于氯仿(2mL)中，再加入[Ir(cod)Cl]2(0.02mmol，3.4mg)及亚磷酸三苯酯(0.02mmol，6.2mg)、磷酸二苯酯(0.1mmol，25mg)，最后加入对甲氧基苄醇(0.26mmol，36mg)，室温搅拌反应混合物，反应12h后柱层析分离得到白色固体产物69mg，产率83％。
Cis/trans>20:1,83％yield,white solid,mp＝138-140℃.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.52(d,J＝8.0Hz,2H),7.35(d,J＝8.0Hz,2H),7.21(d,J＝8.0Hz, 2H),6.90(d,J＝8.0Hz,2H),6.60(dd,J＝12.0,4.0Hz,1H),5.70(d,J＝8.0Hz, 1H),5.65(d,J＝4.0Hz,1H),4.90(d,J＝12.0Hz,1H),4.70(d,J＝12.0Hz,1H), 4.18(q,J＝4.0Hz,1H),3.81(s,3H),2.36(s,3H),2.05-1.99(m,1H),1.87-1.81(m, 1H),1.12(d,J＝8.0Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ195.2,159.5,144.1, 142.3,136.2,130.1,130.0,129.1,126.8,126.5,114.0,78.7,70.1,63.3,55.3,28.0, 21.6,11.1.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+Na]+calcd forC22H25NO5SNa438.1346,found 438.1357.
实施例5：6-对甲氧基苄氧基-2-苯基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮的制备
在空气下，将6-羟基-2-苯基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮(0.2mmol，69 mg)溶于氯仿(2mL)中，再加入[Ir(cod)Cl]2(0.02mmol，3.4mg)及亚磷酸三苯酯(0.02mmol，6.2mg)、磷酸二苯酯(0.1mmol，25mg)，最后加入对甲氧基苄醇(0.26mmol，36mg)，室温搅拌反应混合物，反应12h后柱层析分离得到白色固体产物57mg，产率62％。
Cis/trans>20:1,62％yield,white solid,mp＝111-113℃.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.60(d,J＝8.0Hz,2H),7.43-7.40(m,2H),7.25(d,J＝8.0Hz,2H), 7.26-7.24(m,3H),6.89(d,J＝8.0Hz,2H),6.77-6.73(m,3H),5.98(d,J＝12.0Hz, 1H),5.73(d,J＝4.0Hz,1H),5.54(s,1H),4.42(s,2H),3.77(s,3H),2.39(s,3H). 13C NMR(125MHz,CDCl3):δ192.9,159.4,144.3,143.4,137.2,136.2,130.1,130.1, 128.8,128.5,128.1,128.1,128.0,126.9,113.7,78.8,69.9,63.1,55.3,21.6.HRMS (ESI-TOF)m/z:[M+Na]+calcd for C26H25NO5SNa 486.1346,found 486.1347.
实施例6：6-对甲氧基苄氧基-2-对甲基苯基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮的制备
在空气下，将6-羟基-2-对甲基苯基-1-磺酰基-1,6-二氢吡啶-3-2H-酮(0.2mmol，72mg)溶于氯仿(2mL)中，再加入[Ir(cod)Cl]2(0.02mmol，3.4mg) 及亚磷酸三苯酯(0.02mmol，6.2mg)、磷酸二苯酯(0.1mmol，25mg)，最后加入对甲氧基苄醇(0.26mmol，36mg)，室温搅拌反应混合物，反应12h后柱层析分离得到白色固体产物63mg，产率66％。
Cis/trans>20:1,66％yield,white solid,mp＝148-150℃.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.63(d,J＝8.0Hz,2H),7.30(d,J＝8.0Hz,2H),7.28-7.26(m,2H), 7.14(d,J＝8.0Hz,2H),6.92(d,J＝8.0Hz,2H),6.80-6.76(m,3H),6.01(d,J＝8.0 Hz,1H),5.76(d,J＝4.0Hz,1H),5.54(s,1H),4.46(d,J＝4.0Hz,2H),3.81(s,3H), 2.42(s,3H),2.36(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ193.1,159.4,144.3,143.3, 137.8,136.2,134.3,130.1,130.1,129.2,128.9,128.1,128.0,126.9,113.6,78.8,69.8, 62.9,56.3,21.6,21.1.HRMS(ESI-TOF)m/z:(M+Na)+calcd forC27H27NO5SNa 500.1502,found 500.1509。

Claims (8)

1.一种新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，其特征在于，步骤如下：
在有机溶剂中，在(1,5-环辛二烯)二氯化铱(I)二聚体催化剂作用下，以亚磷酸三苯酯为配体，磷酸二苯酯为助催化剂，在脂肪醇参与反应的条件下，制备6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物，反应式如下：
其中，R为烷基，R1为烷基或芳基；
反应温度为0℃～25℃，反应时间为12h～24h，制备得到6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物。
2.根据权利要求1所述的新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，其特征在于，所述的6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物与脂肪醇的摩尔比为1:1.3；
所述的6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物与磷酸二苯酯的摩尔比为1:0.5；
所述的亚磷酸三苯酯的用量为6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物的5～20mol％；
6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物的浓度为0.05-0.5mmol/ml。
3.根据权利要求1或2所述的新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，其特征在于，所述的[Ir(cod)Cl]2的用量为6-羟基-2H-二氢吡啶-3-酮类化合物的0.5～10mol％。
4.根据权利要求1或2所述的新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为苯、甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、四氢呋喃、三氟甲苯、环己烷、石油醚中的一种或两种以上混合。
5.根据权利要求3所述的新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为苯、甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、四氢呋喃、三氟甲苯、环己烷、石油醚中的一种或两种以上混合。
6.根据权利要求1、2或5所述的新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或氯仿。
7.根据权利要求3所述的新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或氯仿。
8.根据权利要求4所述的新型6-烷氧基-2H-二氢吡啶-3-酮的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或氯仿。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114133367A (zh) * 2021-10-18 2022-03-04 大连理工常熟研究院有限公司 一种亚砜亚胺基二氢吡喃酮类衍生物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WANGZE SONG ET AL.: "Iridium-Catalyzed Highly Regioselective and Diastereoselective Allylic Etherification To Access cis-2,6-Disubstituted Dihydropyridinones", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114133367A (zh) * 2021-10-18 2022-03-04 大连理工常熟研究院有限公司 一种亚砜亚胺基二氢吡喃酮类衍生物的制备方法
CN114133367B (zh) * 2021-10-18 2023-03-21 大连理工常熟研究院有限公司 一种亚砜亚胺基二氢吡喃酮类衍生物的制备方法

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