CN109180522B

CN109180522B - 一种去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺

Info

Publication number: CN109180522B
Application number: CN201811134588.4A
Authority: CN
Inventors: 刘立业; 赵文卓; 史晋宜; 丁元生
Original assignee: Jilin Institute of Chemical Technology
Current assignee: Jilin Institute of Chemical Technology
Priority date: 2018-09-28
Filing date: 2018-09-28
Publication date: 2021-01-29
Anticipated expiration: 2038-09-28
Also published as: CN109180522A

Abstract

本发明属于农药、农药中间体领域，公开了一种去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺。本发明的操作步骤：在装有搅拌装置、回流装置的反应容器中，分别加入乙醇、叔丁基肼盐酸盐，60—80℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵，在室温下反应1—3小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼，滤饼烘干既得。滤液回收套用1—3次。本发明工艺操作简便，能去除全部叔丁基肼盐酸盐中的盐酸肼。同时，生产过程中三废少，有利于环境保护，适合工业化生产。

Description

一种去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺

技术领域

本发明属于农药、农药中间体领域。

背景技术

叔丁基肼盐酸盐（Tert-Butylhydrazine Hydrochloride），又名特丁基肼盐酸盐，是一种重要的农药中间体。是合成抑食肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼及哒螨灵等杀虫剂的重要原料。

目前，工业生产得到的叔丁基肼盐酸盐的纯度均在90%左右。其中主要的杂质为盐酸肼。盐酸肼的存在，导致在下游产品的生产中原料浪费；在下游产品中引入新的杂质；增加了下游产品的纯化难度。

由于叔丁基肼盐酸盐在水中的溶解度较大，且溶解度随温度变化不显著，采用常规重结晶方法进行纯化，收率较低。经实验验证，一次重结晶收率为75%—80%，叔丁基肼盐酸盐含量95%—96%，仍含有盐酸肼；二次重结晶收率为55%—60%，叔丁基肼盐酸盐含量大于98%。采用三氯化铁为纯化试剂的纯化工艺，由于反应选择性不高，纯化收率为78—83%，叔丁基肼盐酸盐含量大于98%，能基本除去盐酸肼。

在叔丁基肼盐酸盐下游产品的合成工艺中，均采用水—有机溶剂两相溶剂系统，产物溶解于有机溶剂相，如果在去除盐酸肼过程中，引入无机盐，对叔丁基肼盐酸盐下游产品没有影响。

发明内容

本发明所述的去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺包括下列步骤。

在装有搅拌装置、回流装置的反应容器中，分别加入乙醇、叔丁基肼盐酸盐，60—80℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵，在室温下反应1—3小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼，滤饼烘干既得。滤液回收套用1—3次。

得到的叔丁基肼盐酸盐采用柱前衍生化—高效液相色谱法测定纯度并计算收率，衍生试剂为苯甲醛。

所述去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺的反应试剂为碳酸氢铵。

所述去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺的溶剂为乙醇，浓度为95%—100%（v/v）。

所述去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺每次加入叔丁基肼盐酸盐与乙醇的量为0.3：1—0.5：1（g/mL）。

所述去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺的水浴温度为60—80℃。

所述去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺碳酸氢铵与叔丁基肼盐酸盐用量为0.15：1—0.3：1（w/w）。

所述去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺的反应温度为室温。

所述去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺的反应时间为1—3小时。

所述去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺的母液回收套用次数为1—3次。

附图说明

图1 去除盐酸肼前叔丁基肼盐酸盐衍生物高效液相色谱图。

图2 去除盐酸肼后叔丁基肼盐酸盐衍生物高效液相色谱图。

具体实施方式

实施实例一。

在装有搅拌装置、回流装置的100mL烧瓶中，加入无水乙醇20mL，89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐6.00g，60℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵0.90g，在室温下反应2小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼。滤液回收套用1次，操作方法同上。滤饼烘干，共得到白色粉末10.48g，经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为91.86%，收率为89.78%。

实施实例二。

在装有搅拌装置、回流装置的100mL烧瓶中，加入98%（v/v）乙醇20mL，89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐8.00g，70℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵1.60g，在室温下反应1小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼。滤液回收套用2次，操作方法同上。滤饼烘干，共得到白色粉末19.80g，经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为90.72%，收率为92.32%。

实施实例三。

在装有搅拌装置、回流装置的100mL烧瓶中，加入95%（v/v）乙醇20mL，89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐10.00g，80℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵2.00g，在室温下反应1小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼。滤液回收套用3次，操作方法同上。滤饼烘干，共得到白色粉末33.56g，经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为89.14%，收率为93.89%。

实施实例四。

在装有搅拌装置、回流装置的100mL烧瓶中，加入95%（v/v）乙醇20mL，89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐10.00g，80℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵3.00g，在室温下反应1小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼。滤液回收套用2次，操作方法同上。滤饼烘干，共得到白色粉末24.42g，经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为90.65%，收率为91.09%。

实施实例五。

在装有搅拌装置、回流装置的100mL烧瓶中，加入98%（v/v）乙醇20mL，89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐8.00g，70℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵1.20g，在室温下反应3小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼。滤液回收套用3次，操作方法同上。滤饼烘干，共得到白色粉末26.72g，经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为89.22%，收率为93.44%。

实施实例六。

在装有搅拌装置、回流装置的100mL烧瓶中，加入无水乙醇20mL，89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐6.00g，60℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵1.80g，在室温下反应1小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼。滤液回收套用3次，操作方法同上。滤饼烘干，共得到白色粉末20.09g，经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为89.27%，收率为93.68%。

Claims

1.一种去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺，其特征在于包括以下步骤：在装有搅拌装置、回流装置的反应容器中，分别加入乙醇、叔丁基肼盐酸盐，60—80℃水浴搅拌使溶解，冷却至室温，加入碳酸氢铵，在室温下反应1—3小时，反应结束后过滤，少量乙醇洗涤滤饼，滤饼烘干即得，滤液回收套用1—3次。

2.根据权利要求1所述的一种去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺，其特征在于：所述乙醇，浓度为95％—100％v/v。

3.根据权利要求1所述的一种去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺，其特征在于：所述每次加入叔丁基肼盐酸盐与乙醇的量为0.3：1—0.5：1g/mL。

4.根据权利要求1所述的一种去除叔丁基肼盐酸盐中盐酸肼的工艺，其特征在于：所述碳酸氢铵与叔丁基肼盐酸盐用量为0.15：1—0.3：1w/w。