CN109161079B - 一种PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种PE/PS/SEBS‑g‑MAH复合材料,所述复合材料所含原料及各原料的重量份数为:PE 30‑80份,PS 20‑70份,SEBS‑g‑MAH 1‑15份,石墨烯0.1‑0.9份。本发明复合材料具有优异的性能,还可采用超临界CO2进行釜式发泡,制成发泡材料,应用于包装材料、汽车材料等领域。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,尤其是涉及一种发泡PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料的制备方法。
背景技术
聚合物共混是制备新材料的常用方法,但大多数聚合物在热力学上是不相容的,如聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)等,简单共混使得各组分之间相界面作用力差,产生明显的相分离,而聚合物之间的相容性以及相形态将直接影响到产品的性能及应用。PE是一种热塑性树脂,PE具有良好的耐化学稳定性以及优异的成型加工性能,并且PE的用途十分广泛,主要用于主要用来制造薄膜、包装材料、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等,也可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。但PE存在耐环境应力开裂性较差,耐热老化性较差以及刚性较低等缺点,这些缺点也限制了PE的部分用途。PS中大体积苯环的无规排列赋予了材料高的透明度以及电绝缘性能好,易着色,加工流动性好,刚性好及耐化学腐蚀性好等。但PS的不足之处在于性脆,冲击强度低,易出现应力开裂,耐热性差及不耐沸水。发泡材料中的闭孔指泡孔是独立的,均匀的分布在发泡体中,互不连通,泡孔完整不破碎。但PE与PS这两种材料之间的化学结构、结晶行为等的差别导致这两种聚合物间的相容性极差。
目前提高PE、PS之间相容的方法主要有三种:1、引入无机纳米粒子增容:中国发明专利,一种聚乙烯/聚苯乙烯/有机改性蒙脱土复合材料及其制备方法,CN201711039498.2,通过改性蒙脱土作为聚乙烯、聚苯乙烯的相容剂,制备PE/PS复合材料,但加入的蒙脱土含量大,蒙脱土易发生团聚现象,产生应力集中点,影响复合材料的性能;2、引入嵌段共聚物,如文献:Polymer Bulletin,2016,73(10):1-21,该方法制备工艺复杂,对设备要求较高,在工业中无法进行大批量的生产;3、制备PE-g-PS接枝共聚物作为PE/PS合金的相容剂,如中国发明专利,一种聚苯乙烯/聚乙烯合金及其专用相容剂与制备方法,CN101230119A,该方法改善了PE、PS之间的相容性,减小了界面张力,但制备接枝共聚物方法复杂,成本较高,不利于工业生产。
因此,需要进一步的探索工艺简单、低成本、性能优异的PE/PS复合材料的制备方法,并开拓其应用领域具有重要的意义,尤其是发泡材料领域。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本发明申请人提供了一种PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料制备方法。本发明制备方法简单,成本较低,所制备的复合材料具有优异的性能,还可采用超临界CO2进行釜式发泡,制成发泡材料,应用于包装材料、汽车材料等领域。
本发明的技术方案如下:
一种PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料,所述复合材料所含原料及各原料的重量份数为:
所述复合材料所含原料及各原料的重量份数为:
所述PE为LDPE、HDPE、LLDPE中的一种或多种。
所述PE为LLDPE,熔融指数为1.2-2.5g/10min。
所述PS为GPPS,数均分子量50000-200000。
所述PS数均分子量为100000-150000,熔融指数为2-6.5g/10min。
所述SEBS-g-MAH的熔融指数为1-3g/10min,MAH接枝量为1.4-2.3%。
所述石墨烯,经过传统的Hummers法进行改性,得到改性石墨烯。
一种PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)将30-80份PE、20-70份PS、1-15份SEBS-g-MAH、0.1-0.9份石墨烯高速混合均匀,经双螺杆挤出机混炼、挤出、拉丝、切粒,制备成PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料微粒;
(2)将步骤(1)制得的复合材料微粒投入反应釜,然后进行加热加压,使PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料微粒在高温高压下产生向外膨胀的内部压力,并在瞬间释放至大气压,从而得到一定倍率的PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料发泡材料;
所述的加热温度为110℃-150℃;加压压力为2.2-2.8MPa。
本发明有益的技术效果在于:
本发明采用SEBS-g-MAH作为PE、PS的相容剂,增加了两相界面之间的作用力,极大的改善了PE、PS之间的相容性,同时改性石墨烯在高温下与马来酸酐基团发生反应,从而增大了石墨烯之间的层间距,使得PE、PS分子插层进入层间中,产生了嵌段共聚物的作用,与SEBS-g-MAH协同增效PE/PS之间的相容性,降低了PS相的尺寸,使PS相均布分布在PE基体中,显著提高了PE/PS共混物的性能;
本发明采用超临界CO2釜式发泡的方法进行发泡,混合体系中SEBS-g-MAH与石墨烯协同增容,增加了复合物的粘度,且在发泡过程中石墨烯可成为气核点,有利于泡孔形成,减少了发泡材料中破孔、并孔情况的发生,为复合材料的发泡工艺提供了良好发泡条件;
SEBS-g-MAH/石墨烯在泄压的过程中可影响PE的结晶,从而有利于发泡,使得泡孔均匀分布,泡孔壁厚降低,闭孔率增加,进一步增强了发泡材料的强度,赋予了发泡材料的一定的耐磨性,同时耐黄变性;
本发明所涉及的工艺成本较低,可提高生产效率,且在整个过程中不存在交联反应,产物完全可回收再利用,绿色环保,符合工业化生产的需要,可广泛应用于汽车材料,包装材料,鞋底发泡材料等领域。
附图说明
图1是实施例4-9中不同含量SEBS-g-MAH复合发泡材料冲击性能图。
图2是实施例4-9中不同含量SEBS-g-MAH复合发泡材料的断裂伸长率以及拉伸强度图。
图3是实施例4-9中不同含量SEBS-g-MAH复合发泡材料的拉伸断面的SEM图。
图4是实施例9的发泡PE/PS/SEBS-g-MAH复合发泡材料的扫面电镜图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例,对本发明进行具体描述。
一种PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)将30-80份PE、20-70份PS、1-15份SEBS-g-MAH、0.1-0.9份石墨烯高速混合均匀,经双螺杆挤出机混炼、挤出、拉丝、切粒,制备成PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料微粒;
(2)将步骤(1)制得的复合材料微粒投入反应釜,然后进行加热加压,使PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料微粒在高温高压下产生向外膨胀的内部压力,并在瞬间释放至大气压,从而得到一定倍率的PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料发泡材料;所述的加热温度为110℃-150℃;加压压力为2.2-2.8MPa。
所述PE为LDPE、HDPE、LLDPE中的一种或多种。
所述PE为LLDPE,熔融指数为1.2-2.5g/10min。
所述PS为GPPS,数均分子量50000-200000。
所述PS数均分子量为100000-150000,熔融指数为2-6.5g/10min。
所述SEBS-g-MAH的熔融指数为1-3g/10min,MAH接枝量为1.4-2.3%。
所述石墨烯,经过传统的Hummers法进行改性,得到改性石墨烯。
采用上述方法,完成实施例1-13,各实施例中主要材料的用量(重量份数)分别如表1-3所示;
表1
LDPE | PS | SEBS-g-MAH | 改性石墨烯 | |
实施例1 | 80 | 20 | 1 | 0.1 |
实施例2 | 70 | 30 | 5 | 0.5 |
实施例3 | 20 | 80 | 9 | 0.9 |
表2
表3
HDPE | PS | SEBS-g-MAH | 改性石墨烯 | |
实施例11 | 20 | 80 | 1 | 0.1 |
实施例12 | 30 | 70 | 5 | 0.5 |
实施例13 | 80 | 20 | 9 | 0.9 |
实施例1-13制备的PE/PS/SEBS-g-MAH复合发泡材料的性能数据如表4、图1和图2所示,图1为冲击性能图,由图1可以看出,随着SEBS-g-MAH质量分数的增加,复合材料的冲击强度增加,当SEBS-g-MAH的质量分数超过5%时,复合材料的冲击强度显著增加。SEBS-g-MAH的质量分数为9%时,复合材料的冲击强度达到了35.39KJ/m2,比未添加SEBS-g-MAH的LLDPE/PS共混物的冲击强度(5.24KJ/m2)提高了近7倍,极大改善了LLDPE/PS复合材料的冲击性能。这归因于复合材料中MAH基团和石墨烯中的羧基基团赋予材料强大的极性,使得冲击强度得到极大的改善。图2是断裂伸长率以及拉伸强度图,从图2可以得出,当添加3%SEBS-g-MAH后,复合材料的拉伸强度,断裂伸长率明显增加,当质量分数超过3%后,材料的拉伸强度略微下降,而断裂伸长率增加幅度较缓慢。这是因为LLDPE/PS时典型的不相容体系,LLDPE与PS两相之间的相界面作用力弱,因此,简单共混制备的LLDPE/PS共混物的拉伸强度和断裂伸长率较低。
表4
由表4数据可以看出,SEBS-g-MAH的加入可以提高PE、PS之间的相容性,性能得到了极大的改善,且石墨烯的加入进一步提高了PEPS之间的相容性,提高了发泡PE/PS复合材料的闭孔率。在实施例4-10中,加入了不同量的SEBS-g-MAH,除了相容性、拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度有一定程度提高以外,发泡PE/PS复合材料的闭孔率明显提高,说明石墨烯的加入确实可以起到提高发泡PE/PS复合材料闭孔率的作用。
实施例9所得发泡材料的扫面电镜图如图4所示,从图4出可以看出,复合材料能够成功的发泡,并且泡孔形态完好,泡孔尺寸均匀,泡孔尺寸在70μm左右,闭孔率在95%左右,这是由于SEBS-g-MAH和石墨烯的存在,提高了泡沫材料的闭孔率。
以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料,其特征在于,所述复合材料所含原料及各原料的重量份数为:
PE 30-80份
PS 20-70份
SEBS-g-MAH 1-15 份
石墨烯 0.1-0.9 份;
所述SEBS-g-MAH的熔融指数为1-3 g/10min,MAH接枝量为1.4-2.3%;
所述PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将30-80份PE、20-70份PS、1-15份SEBS-g-MAH、0.1-0.9份石墨烯高速混合均匀,经双螺杆挤出机混炼、挤出、拉丝、切粒,制备成PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料微粒;
(2)将步骤(1)制得的复合材料微粒投入反应釜,然后进行加热加压,使PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料微粒在高温高压下产生向外膨胀的内部压力,并在瞬间释放至大气压,从而得到一定倍率的PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料发泡材料;所述的加热温度为110℃-150℃;加压压力为2.2-2.8 MPa;
所述PE为LLDPE,熔融指数为1.2-2.5g/10min;所述PS为GPPS,数均分子量50000-200000;
所述石墨烯,经过传统的Hummers法进行改性,得到改性石墨烯。
2.根据权利要求1所述的PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料,其特征在于,所述复合材料所含原料及各原料的重量份数为:
PE 50-70份
PS 30-50份
SEBS-g-MAH 1-9 份
石墨烯 0.1-0.9 份。
3.根据权利要求1所述的PE/PS/SEBS-g-MAH复合材料,其特征在于,所述PS数均分子量为100000-150000,熔融指数为2-6.5 g/10min。
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Effect of mixing conditions on the selective localization of graphite oxide and the properties of polyethylene/high-impact polystyrene/graphite;Mahmood Amani et al;《RSC Advancs》;20150914;第77723-77733页 * |
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