CN109111472B - 一种单双核共晶稀土磁性配合物及其制备方法 - Google Patents
一种单双核共晶稀土磁性配合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109111472B CN109111472B CN201811101305.6A CN201811101305A CN109111472B CN 109111472 B CN109111472 B CN 109111472B CN 201811101305 A CN201811101305 A CN 201811101305A CN 109111472 B CN109111472 B CN 109111472B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thd
- rare earth
- complex
- eutectic
- magnetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 title description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- -1 2,2,6, 6-tetramethyl heptanedione anion Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 10
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- XVAXXHWLEJMVKQ-UHFFFAOYSA-M 1,3,4,5-tetramethylimidazol-1-ium;iodide Chemical compound [I-].CC1=C(C)[N+](C)=CN1C XVAXXHWLEJMVKQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- NOBVKAMFUBMCCA-UHFFFAOYSA-N 1,3,4,5-tetramethylimidazol-1-ium Chemical compound CC1=C(C)[N+](C)=CN1C NOBVKAMFUBMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 7
- WLUJHMKCLOIRSK-UHFFFAOYSA-O 2,3,4,5-tetramethyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CC=1NC(C)=[N+](C)C=1C WLUJHMKCLOIRSK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 2
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000005290 antiferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000005381 magnetic domain Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000005442 molecular electronic Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000000547 structure data Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/42—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of organic or organo-metallic materials, e.g. graphene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
本发明公开了一种单双核共晶稀土磁性配合物及其制备方法。合成具有不同拓扑结构的新型稀土单分子磁体具有重要意义。本发明结构简式为：{[Ln(thd)4][Ln2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}，thd为2,2,6,6‑四甲基庚二酮阴离子；Tmim为1,3,4,5‑四甲基咪唑鎓阳离子；Ln为铽或镝；磁性测试表明，本发明的交流磁化率在零场下即呈现出典型的单分子磁体慢弛豫行为，可作为分子基磁性材料在高密度信息存储设备使用。本发明使用四甲基咪唑鎓盐向反应体系中引入平衡离子，控制β‑二酮配体thd与稀土离子的自组装方式，得到结构新颖的单双核共晶配合物，制备方法简单、可控性好、纯度高。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有单分子磁体行为的单双核共晶稀土配合物及其制备方法。所述配合物是由β-二酮、四甲基咪唑鎓和醋酸根共同构筑的三金属中性配合物，在零场下即可表现出单分子磁体的慢弛豫行为，可用于新型高密度磁存储材料。
背景技术
分子基磁性材料是一类通过化学的方法将各向异性金属离子和有机配体通过分子自组装而形成的磁性化合物。和传统磁性材料相比，这类材料具有相对密度低、透明度高、体积小、易修饰裁剪等特点，它们将可能代表微电子工业的最小型化，在高密度信息存储，磁制冷和自旋电子器件领域使用。具有慢弛豫行为的单分子磁体作为分子基磁性材料的重要分支之一，与分子水平上的新型信息存储等分子电子器件材料密切相关。单分子磁体的每一个分子就是一个孤立的磁畴，在TB以下无外加磁场存在时，仍然能长时间保持磁有序和磁化强度。因此，单分子磁体突破了传统磁体性能受尺寸制约的难题，在信息化膨胀的现代社会有望成为新一代的超高密度信息存储材料(Nature,2012,488,357-360；Nat.Commun.,2015,6,7492-7499；Chem.Soc.Rev.,2016,45,2423-2439)。
自从第一例具有单分子磁体性质的配合物Mn12Ac被报道以来(J.Am.Chem.Soc.,1993,115,1804-1816)，单分子磁体的设计合成便受到越来越广泛的关注。单分子磁体通常要具备两个要素，一是较大的基态总自旋值，二是较强的负磁各向异性，但是研究结果表明，这两个要素难以同时获得。2003年，Ishikawade N.等人报道了第一例基于稀土金属的单分子磁体[TbPc2]-(Pc＝酞菁)(J.Am.Chem.Soc.,2003,125,8694-8695)，人们开始认识到用稀土离子构筑单分子磁体的优越性。稀土金属具有大的基态自旋和大的内部磁各向异性，尤其是铽金属和镝。近年来，科学家们已经在单核镝单分子磁体上取得了重大突破，阻塞温度达到60K，翻转能垒达到了1837K(Nature,2017,548,439-442；Angew.Chem.Int.Ed.,2017,56,11445-11449)。然而，稀土单分子磁体的磁弛豫行为对金属的配位环境极其敏感，有效地预测这类配合物的磁学性质仍然是一项具有挑战性的任务。因此，设计合成具有不同拓扑结构的新型稀土单分子磁体具有十分重要的意义。
发明内容
本发明目的在于提供一种具有单分子磁体行为的单双核共晶稀土配合物及其制备方法，能够用于结构新颖的稀土单分子磁体的自行组装，方法简单易行，可控性高，重复性强。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明所述一种单双核共晶稀土配合物，结构简式为：{[Ln(thd)4][Ln2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}，其中，thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮阴离子；Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓阳离子；Ln为稀土离子铽或镝。
所述配合物中阴离子[Ln(thd)4]-的结构式如下：
所述配合物中阴离子[Ln2(thd)6(CH3COO)]-的结构式如下：
所述配合物中阳离子[Tmim]+的结构式为：
进一步，所述的Ln为稀土离子铽时，配合物结晶于单斜晶系，属于P2(1)/n空间群，晶胞参数为
β＝102.497(7)°，
Z＝4；一个不对称单元中包含一个单核Dy(III)结构单元[Dy(thd)4]、一个双核Dy(III)结构单元[Dy2(thd)6(CH3COO)]和两个咪唑鎓平衡阳离子[Tmim]+；其中，在[Dy(thd)4]中，Dy(III)被四个thd配体包围，处于{DyO8}的八配位环境中，而在双核[Dy2(thd)6(CH3COO)]结构单元中，Dy(III)离子均采取{DyO7}的七配位方式，两个Dy(III)中心通过一个醋酸根相连。
本发明所述单双核共晶磁性配合物的制备方法，具体步骤包括：
步骤一、将2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐和碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓溶于正戊烷中，于常温条件下搅拌10分钟，得到混合溶液。
步骤二、将冰醋酸溶于正戊烷溶液中，然后滴加入步骤一得到的混合溶液中，常温下搅拌反应10分钟。
步骤三、将步骤二得到的反应溶液在30～50℃下继续搅拌反应60～120分钟。
步骤四、将步骤三得到的反应液过滤，滤液在常温下挥发，便制得所述单双核共晶磁性配合物。
所述2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐的化学式为Ln(thd)3·2H2O，其中Ln为稀土离子Tb(III)或Dy(III)，thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮的一价阴离子；碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的化学式为TmimI，其中Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的一价阳离子。
步骤一所述混合溶液中2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐的浓度为0.02～0.03mmol/mL，碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的浓度为0.02mmol/mL。
步骤二所述冰醋酸溶于正戊烷溶液后冰醋酸的浓度为0.01mmol/mL。
所述2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐、碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓和冰醋酸的摩尔比为4～6：4：1。
步骤四制得的所述单双核共晶磁性配合物呈无色透明棒状晶体。
本发明的有益效果：
(1)本发明使用四甲基咪唑鎓盐向反应体系中引入平衡离子，控制β-二酮配体thd与稀土离子的自组装方式，得到结构新颖的单双核共晶配合物。其制备方法简单易行、可控性好、纯度高。
(2)本发明制备的单双核共晶的稀土镝配合物在零场下即可表现出单分子磁体的慢弛豫行为，可作为新型分子基磁性材料在高密度信息存储领域使用。
附图说明
图1是配合物{[Dy(thd)4][Dy2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}的晶体结构图；
图2是配合物{[Dy(thd)4][Dy2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}的红外光谱图；
图3是配合物{[Dy(thd)4][Dy2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}的粉末衍射图；
图4是配合物{[Dy(thd)4][Dy2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}的直流磁化率测试图；
图5是配合物{[Dy(thd)4][Dy2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}的场依赖的磁化强度曲线图；
图6是配合物{[Dy(thd)4][Dy2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}对温度依赖的虚部交流磁化率曲线图；
图7是配合物{[Dy(thd)4][Dy2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}的科尔-科尔曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详述，本发明包括但不限于以下实施例。
本发明一种单双核共晶稀土配合物，其结构简式为：{[Ln(thd)4][Ln2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}，其中，thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮阴离子；Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓阳离子；Ln为稀土离子铽或镝。
本发明单双核共晶磁性配合物的制备方法，具体步骤可以选用如下两种实施例。
实施例一
本实施例一种单双核共晶磁性配合物{[Tb(thd)4][Tb2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}的制备方法，具体是按照如下步骤制备的：
一、将148.9毫克Tb(thd)3·2H2O和50.4毫克TmimI溶于10毫升正戊烷中，常温下搅拌10分钟。
二、将3毫克冰醋酸溶于5毫升正戊烷中，并将其缓慢滴加进步骤一得到的溶液中，常温下搅拌反应10分钟。
三、将步骤二得到的反应溶液在30℃下继续搅拌反应60分钟。
四、将步骤三得到的反应液过滤，滤液在常温下缓慢挥发，便制得所述单双核共晶磁性配合物的无色透明棒状晶体。
本实施例制备的磁性配合物的产率为41.2％。
实施例二
本实施例一种单双核共晶磁性配合物{[Dy(thd)4][Dy2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}的制备方法，具体是按照如下步骤制备的：
一、将224.7毫克Dy(thd)3·2H2O和50.4毫克TmimI溶于10毫升正戊烷中，常温下搅拌10分钟，得到混合溶液。
二、将3毫克冰醋酸溶于5毫升正戊烷中，并将其缓慢滴加进步骤一得到的混合溶液中，常温下搅拌反应10分钟。
三、将步骤二得到的反应溶液在50℃下继续搅拌反应120分钟。
四、将步骤三得到的反应液过滤，滤液在常温下缓慢挥发，便制得所述单双核共晶磁性配合物的无色透明棒状晶体。
本实施例制备的磁性配合物的产率为52.7％。
本实施例制备的配合物是由β-二酮、四甲基咪唑鎓和醋酸根共同构筑的单双核共晶的镝配合物，其化学式为Dy3C126H219N4O22，具体表征如下：
(1)晶体结构测定
利用Bruker Smart Apex II CCD X-射线单晶衍射仪测定本实施例配合物的晶体结构。如图1所示，该配合物结晶于单斜晶系，属于P2(1)/n空间群，晶胞参数为
β＝102.497(7)°，
Z＝4。一个不对称单元中包含一个单核Dy(III)结构单元[Dy(thd)4]、一个双核Dy(III)结构单元[Dy2(thd)6(CH3COO)]和两个咪唑鎓平衡阳离子[Tmim]+。其中，在[Dy(thd)4]中，Dy(III)被四个thd配体包围，处于{DyO8}的八配位环境中，而在双核[Dy2(thd)6(CH3COO)]结构单元中，Dy(III)离子均采取{DyO7}的七配位方式，两个Dy(III)中心通过一个醋酸根相连。
(2)红外光谱测定
使用Thermo Nicolet iS10红外光谱仪对本实施例所述配合物进行表征，结果为：2952.25(w),2864.93(w),1588.49(m),1573.73(m),1538.05(m),1504.20(m),1451.25(m),1384.92(s),1354.34(s),1285.18(w),1225.18(m),117 6.20(w),1138.25(m),1024.18(w),867.41(m),792.94(w),602.73(w),47 3.14(m)(图2)。
(3)粉末衍射测定相纯度
使用Bruker D8ADVANCE粉末衍射仪对本实施例所得配合物的无色棒状晶体的相纯度进行表征。如图3所示，模拟曲线是使用Mercury 3.10.1软件和单晶结构数据模拟得到的。结果显示所述镝配合物具有可靠的相纯度，为其在分子基磁性材料的应用提供保障。
本实施例制备的单双核共晶磁性配合物的静态和动态磁学性能：
镝配合物的磁学性能由超导量子干涉仪磁性测量系统Quantum Design MPMS-SQUID-VSM测定。直流磁化率的测试温度为2～300K，场强为1kOe。磁化强度的测试温度为2K，3K,5K和8K，场强为0～70kOe。虚部交流磁化率和实部交流磁化率使用的频率范围为1～999Hz，温度范围是1.8～6.2K，场强为零。
如图4所示，在常温下，直流磁化率(χM)与温度(T)的乘积为41.18cm3K mol-1。随着温度的降低，该乘积的值缓慢降低，在20K以下则迅速降低，表明该单分子磁体中的稀土离子具有较大的未猝灭的轨道贡献和离子间的反铁磁相互作用。磁化强度曲线(图5)显示，当场强H小于10kOe时，镝配合物的磁化强度M随磁场的增加而迅速加大，当磁场强度超过10kOe时，磁化强度增大的速度减缓，在70kOe时未达到饱和，显示了稀土离子很强的磁各向异性。在外加直流场为0Oe的情况下，镝配合物的虚部交流磁化率χ"呈现出明显的温度依赖(图6)现象，相应的科尔-科尔曲线体现了良好的半圆形分布，并且可利用单一弛豫过程的德拜函数对其进行拟合(图7，图中实部交流磁化率采用符号χ′表达)。综合上述现象，本发明所制备的稀土配合物在零场下即可表现出典型的慢弛豫行为，具有单分子磁体特征，可作为分子基磁性材料在新型高密度信息存储设备(如光盘、硬磁盘等)使用。
Claims (5)
1.一种单双核共晶稀土磁性配合物，其特征在于：结构简式为：{[Ln(thd)4][Ln2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2}，其中，thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮阴离子；Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓阳离子；Ln为稀土离子铽或镝；
所述配合物中阴离子[Ln(thd)4]-的结构式如下：
所述配合物中阴离子[Ln2(thd)6(CH3COO)]-的结构式如下：
所述配合物中阳离子[Tmim]+的结构式为：
2.根据权利要求1所述的一种单双核共晶稀土磁性配合物，其特征在于：所述的Ln为稀土离子铽时，配合物结晶于单斜晶系，属于P2(1)/n空间群，晶胞参数为
β＝102.497(7)°，
Z＝4；一个不对称单元中包含一个单核Dy(III)结构单元[Dy(thd)4]、一个双核Dy(III)结构单元[Dy2(thd)6(CH3COO)]和两个咪唑鎓平衡阳离子[Tmim]+；其中，在[Dy(thd)4]中，Dy(III)被四个thd配体包围，处于{DyO8}的八配位环境中，而在双核[Dy2(thd)6(CH3COO)]结构单元中，Dy(III)离子均采取{DyO7}的七配位方式，两个Dy(III)中心通过一个醋酸根相连。
3.根据权利要求2所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法，其特征在于：具体步骤包括：
步骤一、将2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐和碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓溶于正戊烷中，于常温条件下搅拌10分钟，得到混合溶液；
步骤二、将冰醋酸溶于正戊烷溶液中，然后滴加入步骤一得到的混合溶液中，常温下搅拌反应10分钟；
步骤三、将步骤二得到的反应溶液在30～50℃下继续搅拌反应60～120分钟；
步骤四、将步骤三得到的反应液过滤，滤液在常温下挥发，便制得所述单双核共晶磁性配合物；
所述2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐的化学式为Ln(thd)3·2H2O，其中Ln为稀土离子Tb(III)或Dy(III)，thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮的一价阴离子；碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的化学式为TmimI，其中Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的一价阳离子；
步骤一所述混合溶液中2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐的浓度为0.02～0.03mmol/mL，碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的浓度为0.02mmol/mL；
步骤二所述冰醋酸溶于正戊烷溶液后冰醋酸的浓度为0.01mmol/mL。
4.根据权利要求3所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法，其特征在于：所述2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐、碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓和冰醋酸的摩尔比为4～6：4：1。
5.根据权利要求3所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法，其特征在于：步骤四制得的所述单双核共晶磁性配合物呈无色透明棒状晶体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811101305.6A CN109111472B (zh) | 2018-09-20 | 2018-09-20 | 一种单双核共晶稀土磁性配合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811101305.6A CN109111472B (zh) | 2018-09-20 | 2018-09-20 | 一种单双核共晶稀土磁性配合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109111472A CN109111472A (zh) | 2019-01-01 |
| CN109111472B true CN109111472B (zh) | 2020-08-04 |
Family
ID=64859955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811101305.6A Active CN109111472B (zh) | 2018-09-20 | 2018-09-20 | 一种单双核共晶稀土磁性配合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109111472B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110931199B (zh) * | 2019-12-10 | 2020-11-27 | 黑龙江大学 | 2,6-二甲氧基苯酚构筑的磁易轴串联型双核镝分子磁性材料及其制备方法 |
| CN112341481A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-09 | 江苏科技大学 | 一种单核镝磁性配合物及其制备方法和应用 |
| CN114181234B (zh) * | 2021-12-06 | 2024-02-13 | 郑州轻工业大学 | 一种手性镱近红外发光共晶材料及其制备方法 |
| CN114573609B (zh) * | 2022-03-07 | 2024-02-06 | 桂林理工大学 | 一种基于不对称双核镝配合物的单分子磁体及其制备方法 |
| CN114874241A (zh) * | 2022-03-22 | 2022-08-09 | 桂林理工大学 | 一类以有机叔铵为抗衡离子的阴离子型镝链配合物及其制备方法和应用 |
| CN115368388B (zh) * | 2022-08-11 | 2024-03-19 | 江苏科技大学 | 双核镝单分子磁体及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102952164A (zh) * | 2011-08-31 | 2013-03-06 | 东北师范大学 | 一种具有缓慢磁弛豫行为的多酸基稀土离子配合物制备方法 |
| CN102977128A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-03-20 | 南开大学 | 一种金属-自由基配合物型磁性材料及其制备和应用 |
| CN103755731A (zh) * | 2014-02-10 | 2014-04-30 | 天津师范大学 | 双氮氧自由基稀土金属配合物及其合成方法与应用 |
-
2018
- 2018-09-20 CN CN201811101305.6A patent/CN109111472B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102952164A (zh) * | 2011-08-31 | 2013-03-06 | 东北师范大学 | 一种具有缓慢磁弛豫行为的多酸基稀土离子配合物制备方法 |
| CN102977128A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-03-20 | 南开大学 | 一种金属-自由基配合物型磁性材料及其制备和应用 |
| CN103755731A (zh) * | 2014-02-10 | 2014-04-30 | 天津师范大学 | 双氮氧自由基稀土金属配合物及其合成方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Coexistence of long-range antiferromagnetic order and slow relaxation of the magnetization in the first lanthanide complex of a 1,2,4-benzo-triazinyl radical;Ian S. Morgan等;《Dalton Trans.》;20170913;第46卷;12790-12793 * |
| 单核Gd 化合物的场依赖磁弛豫和磁热效应研究;钱康 等;《化学学报》;20130506;第71卷;1022-1028 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109111472A (zh) | 2019-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109111472B (zh) | 一种单双核共晶稀土磁性配合物及其制备方法 | |
| Li et al. | Single-ion magnets based on mononuclear lanthanide complexes with chiral Schiff base ligands [Ln (FTA) 3L](Ln= Sm, Eu, Gd, Tb and Dy) | |
| Liu et al. | Switching the anisotropy barrier of a single-ion magnet by symmetry change from quasi-D 5h to quasi-O h | |
| Zhu et al. | Zero-field slow magnetic relaxation from single Co (II) ion: a transition metal single-molecule magnet with high anisotropy barrier | |
| Happ et al. | 12-MC-4 metallacrowns as versatile tools for SMM research | |
| Li et al. | Luminescent, magnetic and ferroelectric properties of noncentrosymmetric chain-like complexes composed of nine-coordinate lanthanide ions | |
| Kuroda-Sowa et al. | Effects of Paramagnetic Ferrocenium Cations on the Magnetic Properties of the Anionic Single-Molecule Magnet [Mn12O12 (O2CC6F5) 16 (H2O) 4]- | |
| Xue et al. | A novel windmill-type Dy iii [2× 2] grid exhibiting slow magnetic relaxation | |
| Liu et al. | Rational Design and Synthesis of a Chiral Lanthanide-Radical Single-Chain Magnet | |
| CN104341460B (zh) | Dy(III)‑Mn(II)混金属磁性配合物及其制备方法与应用 | |
| Ozarowski et al. | EPR study of manganese (II) and copper (II) in single crystals of the spin-crossover complex hexakis (1-propyltetrazole) iron (2+) tetrafluoroborate (1-) | |
| Li et al. | Photochemically Tuned Magnetic Properties in an Erbium (III)-Based Easy-Plane Single-Molecule Magnet | |
| Li et al. | Magnetic anisotropy along a series of lanthanide polyoxometalates with pentagonal bipyramidal symmetry | |
| Zhang et al. | Ligand ratio/solvent-influenced syntheses, crystal structures, and magnetic properties of polydentate Schiff base ligand-Dy (III) compounds with β-diketonate ligands as co-ligands | |
| Wang et al. | Chiral bis (phthalocyaninato) terbium double-decker compounds with enhanced single-ion magnetic behavior | |
| Li et al. | A rare water and hydroxyl-extended one-dimensional Dysprosium (III) chain and its magnetic dilution effect | |
| CN112341480A (zh) | 一种镝基单离子磁体材料及其制备方法和应用 | |
| Wu et al. | Coordination anion effects on the geometry and magnetic interaction of binuclear Dy 2 single-molecule magnets | |
| CN112480181A (zh) | 一种镝单分子磁体及其合成方法和应用 | |
| Li et al. | Enhancing the magnetic anisotropy in low-symmetry Dy-based complexes by tuning the bond length | |
| Deng et al. | Synthesis, Structure, and Optical‐response Magnetic Property of a Heteroarene‐azo Functionalized Mn19 Cluster | |
| An et al. | 3d Ion-driven hexanuclear heterometallic clusters with amazing structures and magnetic properties | |
| Liu et al. | Light actuated single-chain magnet with magnetic coercivity | |
| Han et al. | Lanthanide clusters toward single-molecule magnets | |
| CN113480562B (zh) | 具有双步弛豫的一维镝链磁性配合物及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |