CN109073560B - 执行激光诱导击穿光谱的系统和方法 - Google Patents

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Abstract

激光诱导击穿光谱(LIBS)系统(2),用于分析保留在管状容器(20)中的固结颗粒材料的样品团粒(12),该系统(2)包括配置为朝向样品团粒(12)的暴露表面发射脉冲激光束(6)的激光源(4);以及样品台(18),其构造成保持管状容器(20),样品团粒(12)定向成朝向脉冲激光束呈现暴露表面并且包括致动器,该致动器构造成使样品团粒(12)沿着运动轴线滑动从管状容器(20)中滑出,从而呈现样品团粒(12)的外表面(10)的预先由管状容器(20)的内表面约束作为暴露表面的部分。

Description

执行激光诱导击穿光谱的系统和方法
技术领域
本发明涉及用于执行激光诱导击穿光谱(LIBS)的系统和方法,尤其涉及用于执行颗粒样品的LIBS分析的系统和方法。
背景技术
LIBS是已知的分析技术,其用于测量样品的元素组分的浓度。高能量密度激光脉冲用于在样品表面产生等离子体。等离子体含有代表样品元素组成的受激原子的混合物。当等离子体冷却时,激发的原子发射光辐射,光辐射是发射它的原子的特征。由于特征辐射的强度与等离子体中的原子数量有关,并且最终与样品中的原子数量有关,因此可以采用如此发射的辐射的分光光度分析来提供关于样品中存在的元素浓度的信息。
当分析颗粒样品时,例如从US2007/0218556中已知,将用于分析的样品呈现为压制团粒形式的单个固结块。团粒是通过如下过程制成的:将颗粒材料,即由单个或部分附聚的细粒、碎片或颗粒组成的材料,例如磨碎的,切碎的或粉碎的植物或土壤材料;食品或其中间产品;或药品放置到圆柱形管状容器并且压制颗粒材料以将其固结成团粒。然后将圆柱形管状容器中的团粒移动到激光束的路径中,用于随后对暴露的上表面进行LIBS分析。
因此,例如在US 5,583,634,US 2007/0218556或US2013/0271761中公开的LIBS分析仪通常包括:能够以高达几十赫兹的重复率在1-10纳秒(ns)的量级内产生通常在10-500毫焦(mJ)之间的激光束脉冲的激光源;聚焦光学器件,用于将激光束聚焦在样品的暴露表面上约10微米(μm)直径的点上;用于收集由等离子体发射的光辐射的收集光学器件;以及配置成保持样品定向以使暴露表面与聚焦光学器件相距一定距离的样品台。然后可以将通过收集光学器件收集的光辐射提供给光谱仪,该光谱仪从如此提供的光辐射产生波长相关的强度数据,并提供数据用于分析以确定样品的元素浓度。
由这种激光源产生的能量的量也可以通过样品的一般加热产生相对大量的黑体(或“连续”)辐射。该辐射用作背景,由等离子体发射的光辐射必须与该背景中区分开。可以采用较低能量的激光源来克服该问题。然而,使用较低能量的激光源将增加聚焦光学器件必须将激光束聚焦在样品上以确保在其表面处产生足够的能量密度以产生等离子体的必要的精度。这在研究颗粒样品时尤其成问题,因为呈现用于与激光束相互作用的样品表面倾向于呈现沿着聚焦光学器件的光轴测量的高度变化。即使是成团粒的样品也可能存在这个问题,因为已经发现这样的样品会“松弛”而导致任何无侧限的,即暴露的表面的不均匀膨胀。例如在US2013/0271761中已经提出了相对复杂的可自动调节的聚焦光学器件,用于将激光束保持聚焦在表面,作为针对表面不均匀问题的解决方案。
另外,在每次等离子体形成的情况下,激光束移除表面的一小部分,这产生额外的高度变化。最终形成一个陨石坑,导致激光束在陨石坑中失焦。为了减轻这种影响,样品容器通常安装在可移动的X-Y样品台上,并且样品容器在一个或多个激光脉冲之后移动,以呈现暴露的上表面的新部分用于LIBS分析。还可以提供样品台在Z方向上的移动,以便将激光束保持聚焦在样品的表面上。
发明概述
根据本发明的第一方面,提供了激光诱导击穿光谱(LIBS)系统,用于分析保留在管状,优选圆柱形容器中的固结颗粒材料的样品团粒,该系统包括:激光器源,被配置为朝向样品团粒的暴露表面发射脉冲激光束;以及样品台,其构造成保持管状容器,样品团粒定向为使暴露的表面朝向脉冲激光束呈现;其中所述样品台包括致动器,所述致动器构造成使所述样品团粒沿着运动轴线从所述管状容器中滑出,从而呈现所述样品团粒的外表面的预先通过与所述管状容器的内表面接触而被约束作为暴露表面的部分。
因此,通过使系统配置成在样品团粒的预先受管状容器的内表面约束的外表面上进行LIBS分析,减轻了松弛效应。这提供了以下优点:可以更精确地保持脉冲激光束在暴露表面处的聚焦,而不需要对任何聚焦光学器件或样品台进行复杂的调整。
在一些实施方案中,样品台还包括旋转驱动器,该旋转驱动器能机械地连接到管状容器,以向其施加旋转运动,将外表面的多个部分呈现为暴露表面。这有利于收集LIBS光谱数据的多个实例,同时还减轻了成坎效应。
在一些实施方案中,将样品团粒移出管状容器并向容器施加旋转运动是经协调的,以提供样品团粒外表面的螺旋部分作为暴露表面。由此进一步促进了来自相同样品的不同部分的LIBS光谱数据的多个实例的集合。
根据本发明的第二方面,提供了对固结颗粒材料的样品团粒进行LIBS分析的方法,优选采用根据本发明第一方面的系统,该方法包括:定位颗粒样品团粒与LIBS系统的聚焦光学器件相距一定距离;将来自激光源的激光束脉冲引导到颗粒样品团粒的暴露表面上;其中定位颗粒样品团粒包括定位含有样品团粒的管状容器,使样品团粒的外表面与管状容器的内表面接触,该方法还包括样品团粒沿着运动轴线线性地移出管状容器,以提供外表面的预先由管状容器的内表面约束作为暴露表面的部分。
因此,通过测量先前由管状容器的内表面约束的样品团粒的外表面,减轻了松弛效应。这提供了以下优点:可以更精确地保持脉冲激光束在暴露表面处的聚焦,而不需要对任何聚焦光学器件或样品台进行复杂的调整。
根据本发明的第三方面,提供了可用于根据本发明的第一方面的系统以及根据第二方面的方法中的样品台,所述样品台被配置为保持样品用于LIBS分析,样品台包括致动器,该致动器构造成使样品团粒沿着运动轴线从管状容器中滑出,从而呈现样品团粒的外表面的部分,该部分先前由管状容器的内表面约束作为暴露表面以用于LIBS分析。
附图说明
考虑到参考附图中的附图所示的根据本发明的方法和系统的一个或多个示例性实施方案的以下描述,将更好地理解这些和其他优点和特征,其中:
图1示意性地示出了根据本发明的LIBS系统的实施方案;以及
图2示意性地示出了根据本发明的用于LIBS系统的致动器的实施方案。发明详述
考虑图1,示出了激光诱导击穿光谱(LIBS)系统2的实施方案(未按比例),基本上包括用于朝向聚焦光学器件8发射脉冲激光束6的激光源4(这里简单地通过透镜表示),聚焦光学器件8配置成将激光束6聚焦到固结颗粒材料的样品团粒12的外表面10的暴露部分上,例如通过将颗粒材料压制成固结块制成固结颗粒材料。在其他实施方案中,可以采用光纤将激光束6耦合到外表面10的暴露部分上,并且聚焦光学器件可以与光纤结合。提供光学光谱仪14,其被配置为对由聚焦脉冲激光束6在样品团粒12的外表面10的暴露部分上产生的等离子体发射的光辐射进行光谱分析,并以常规方式从中产生LIBS光谱数据。在本实施方案中并且仅作为示例,提供光纤16,用于将由等离子体发射的光辐射耦合到光学光谱仪14中。
LIBS系统2还包括样品台18,其构造成保持管状样品容器20,其包含固结颗粒材料的样品团粒12并且在距离聚焦光学器件8一定距离处呈现其外周表面10,在该距离处激光束6聚焦在如此呈现的外表面10上。这里的样品台18包括带有内圆柱表面24的端部开口的圆柱形壳体22。一组辊子,这里有三个,26,28,30,用于保持圆柱形壳体22内的样品容器20。样品台18还包括旋转驱动器,该旋转驱动器构造成将旋转运动传递到容器20(因此传递到样品团粒12的暴露的外表面10)。该旋转运动具有以下优点:外表面10的多个新部分可以相对简单地呈现用于LIBS分析。在本实施方案中,至少一个辊子,这里是辊子30,例如使用机械联接到安装有辊子30的轴的旋转马达驱动而旋转,并形成旋转驱动器。可以使得至少一个辊子,这里是辊子28,与容器20接合和脱离容器20,以便于其插入样品台18和从样品台18中取出。在本实施方案中,辊子28安装在摇臂组件29的一个端部处并且并使用弹簧偏压31远离容器偏置。
如图2所示,致动器32构造成实现样品容器20和样品团粒12的相对运动,以便沿着运动轴线'M'滑动样品团粒12并逐渐呈现用于暴露于聚焦的脉冲激光束6的外表面10的不同部分(P,P')。在本实施方案中,致动器32包括例如具有齿形下部36的活塞34,齿形下部36与可旋转齿轮的齿啮合,从而当齿轮38旋转时,活塞34沿着运动轴线M线性地移动,以与样品团粒12的端部40接触。由此,线性运动被传递到样品团粒12上。以这种方式,随着活塞34移动通过样品容器20,团粒12从保持静止的样品容器20滑出。
最初,外表面10与样品容器20的内表面42接触并受其约束,并且防止外表面10的膨胀或松弛。此外,灰尘或其他污染物不会积聚在外表面10上。这有利地使得样品能够被储存,例如在从远程收集场所运输期间,在LIBS分析期间样品表面不暴露于激光束松弛而导致高度变化或被污染。
有用地,样品容器20是圆柱形管状容器,其在两端20a,20b处开口。这有利于活塞34的运动与样品团粒12的耦合,因为活塞34可以直接接触团粒12。此外,利用这种结构,当容器20旋转时,团粒12的外表面12的位置相对于激光束的焦点得以保持。在一些实施方案中,样本容器20可以具有不同的横截面形状,或者一端可以由可滑动的端壁形成,该端壁构造成沿着样本容器20的内表面42滑动,而不脱离所要求保护的本发明的范围。
在使用中,致动器32操作以在聚焦光学器件8的焦点处呈现样品团粒12的外表面10的部分P。激光器4以大于100Hz的重复率产生脉冲激光束6,通常能量小于1mJ并且优选地在0.1mJ和0.5mJ之间,脉冲激光束聚焦在外表面10的部分P处,以引起外表面10的该部分P的击穿,从而产生包含光辐射的等离子体。光辐射由光纤16收集并耦合到光谱仪14中以进行光谱分析。在一个或多个激光束脉冲之后,致动器32和电动辊子30旋转驱动器协调操作以将外表面10的新部分呈现给聚焦激光束6用于LIBS分析。因此,在分析期间,激光束6在样品团粒12的外表面10上描绘螺旋轨道(由点P'示出),从而便于从同一样品收集多个LIBS光谱数据实例。
举例来说,LIBS系统被配置为操作以向样品团粒12提供三个“虚拟”区域。第一区域44包括首先在样品容器20外部呈现的外表面10的部分。不对该第一区域44进行分析,并且提供该第一区域以限制由于在用于形成样品团粒12的样品压机中的残留物而对样品之间的遗留物的LIBS测量的影响。第二区域46跟随该第一区域44并且表示外表面10的部分,从该部分进行分析并且该部分暴露于脉冲激光束6以进行LIBS分析。第三区域48跟随第二区域46并且代表样品团粒12的保持部分,该保持部分在整个分析过程中保持在样品容器20的内部。
样品团粒12可以通过LIBS分析领域中已知的方式将样品制粒而由颗粒样品材料形成。通常,样品容器20位于制粒压机中,其开口端沿垂直轴线。将模具与容器20同轴放置并放置在容器20的顶部。将样品放置在模具中,并且柱塞(通常为气动柱塞)施加数吨以固结样品材料并在样品容器20中形成固结颗粒材料的样品团粒12。
在一些应用中,如本领域中已知的,系统可以包括惰性气体源,例如氩气,用于供应到将进行激光烧蚀的区域。这是为了提供形成等离子体的惰性气氛。在一些应用中,如本领域中已知的,系统可以包括气体源,例如压缩空气,用于清洁系统的光学器件,以便去除可能聚集在那里的碎屑。

Claims (7)

1.激光诱导击穿光谱(LIBS)系统(2),该系统包括:激光源(4),其配置成发射脉冲激光束(6);圆柱形管状容器(20),用于保留固结颗粒材料的样品团粒,所述管状容器(20)配置有相对的开口端部(20a, 20b);以及样品台(18),其配置成保持管状容器(20)使得所述管状容器(20)定向成使所保留的样品团粒(12)的暴露表面(46)朝向所述脉冲激光束(6)呈现;其中所述样品台(18)包括致动器(32),所述致动器(32)具有活塞(34),所述活塞构造成穿过所述相对的开口端部(20a, 20b)中的一个开口端部(20a)并且能够沿运动轴线(M)在所述开口端部(20a, 20b)之间运动,用于将沿所述运动轴线(M)的线性运动与保留在所述管状容器(20)中的样品团粒(12)耦合,从而呈现所述样品团粒(12)的外表面(10)的预先通过与所述管状容器(20)的内表面(42)接触而被约束为所述暴露表面(46)的部分(P);聚焦光学器件被配置成将激光束聚焦到固结颗粒材料的样品颗粒的外表面的暴露部分上;其中所述样品台(18)还包括旋转驱动器(30),所述旋转驱动器能机械连接到所述圆柱形管状容器(20),以向其施加旋转运动并呈现所述外表面(10)的多个部分(P')作为所述暴露表面(46)。
2.如权利要求1所述的激光诱导击穿光谱系统,其中所述致动器(32)和所述旋转驱动器(30)的操作协调一致,以呈现所述样品团粒的外表面(10)的多个螺旋部分作为暴露的表面(46)。
3.如权利要求1所述的激光诱导击穿光谱系统(2),其中所述激光源(4)适于以大于100Hz的重复率发射脉冲激光束(6),每个脉冲的能量小于1mJ。
4.对固结颗粒材料的样品团粒(12)进行激光诱导击穿光谱分析的方法,包括:将所述样品团粒(12)定位在距激光诱导击穿光谱系统(2)的聚焦光学器件(8)一定距离处;将来自激光源(4)的脉冲激光束(6)引导到所述样品团粒(12)的暴露表面(46)上;其中定位所述样品团粒(12)包括定位含有所述样品团粒(12)的管状容器(20),所述样品团粒(12)的外表面(10)与所述管状容器(20)的内表面(42)接触,该方法还包括沿着运动轴线(M)线性地将所述样品团粒(12)移出所述管状容器(20),以提供所述外表面(10)的预先由所述管状容器(20)的内表面(42)约束作为暴露表面(46)的部分;聚焦光学器件被配置成将激光束聚焦到固结颗粒材料的样品颗粒的外表面的暴露部分上;样品台(18)的旋转驱动器机械连接到所述管状容器(20),以向其施加旋转运动并呈现所述外表面(10)的多个部分(P')作为所述暴露表面(46)。
5.如权利要求4所述的进行激光诱导击穿光谱分析的方法,其中将所述样品团粒(12)移出所述管状容器(20)包括对于不同脉冲激光束(6)脉冲移动所述外表面(10)的作为暴露表面(46)的连续部分。
6.如权利要求4所述的进行激光诱导击穿光谱分析的方法,其中所述管状容器(20)是圆柱形管状容器,并且所述方法还包括向所述圆柱形管状容器(20)施加旋转运动。
7.如权利要求6所述的进行激光诱导击穿光谱分析的方法,其中,将所述样品团粒(12)从所述圆柱形管状容器(20)中移出并向所述容器施加旋转运动是经协调的,以提供样品团粒(12)的外表面(10)的螺旋部分作为所述暴露表面(46)。
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