CN109068647A - 白霉病的真菌防治 - Google Patents

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Abstract

用于白霉病的杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的式I化合物，(3S,6S,7R,8R)‑异丁酸8‑苄基‑3‑(3‑((异丁酰氧基)甲氧基)‑4‑甲氧基‑吡啶甲酰胺基)‑6‑甲基‑4,9‑二氧代‑1,5‑二氧杂环壬烷‑7‑基酯。另外，本申请涉及用于防治白霉病的杀真菌组合物，其包含(a)式I化合物，(3S,6S,7R,8R)‑异丁酸8‑苄基‑3‑(3‑((异丁酰氧基)甲氧基)‑4‑甲氧基吡啶甲酰胺基)‑6‑甲基‑4,9‑二氧代‑1,5‑二氧杂环壬烷‑7‑基酯，和(b)至少一种杀真菌剂，所述至少一种杀真菌剂选自嘧菌酯、丙硫菌唑和戊唑醇。

Description

白霉病的真菌防治
技术领域
本申请涉及用于白霉病(white mold)的杀真菌组合物，其包含式I化合物，(3S,6S,7R,8R)-异丁酸8-苄基-3-(3-((异丁酰氧基)甲氧基)-4-甲氧基吡啶甲酰胺基)-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯。另外，本申请涉及用于防治白霉病的杀真菌组合物，其包含(a)式I化合物，(3S,6S,7R,8R)-异丁酸 8-苄基-3-(3-((异丁酰氧基)甲氧基)-4-甲氧基吡啶甲酰胺基)-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯，和(b)至少一种杀真菌剂，所述至少一种杀真菌剂选自嘧菌酯(azoxystrobin)、丙硫菌唑(prothioconazole)和戊唑醇 (tebuconazole)。
背景技术
杀真菌剂是天然或合成来源的化合物，其起到保护植物免受真菌引起的损害的作用。目前的农业方法在很大程度上依赖于杀真菌剂的使用。事实上，如果不使用杀菌剂，一些作物就无法生长。使用杀真菌剂可使种植者提高作物的产量和质量，从而提高作物的价值。大多数情况下，作物价值的增值是杀真菌剂使用成本的至少三倍。
然而，没有一种杀真菌剂可用于所有情况，并且重复使用单一杀真菌剂经常导致对该杀真菌剂和相关杀真菌剂的抗性的发展。因此，正在进行研究以制备较安全、具有较好性能、需要较低剂量、较易于使用并且成本较低的杀真菌剂和杀真菌剂组合。
本申请的目的是提供包含杀真菌化合物的组合物。本申请的另一目的是提供使用这些组合物的方法。该组合物能够预防或治愈、或预防和治愈由子囊菌病原体引起的疾病白霉病。根据本申请，提供组合物及其使用方法。
发明内容
本申请涉及用于白霉病的杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的式I化合物，(3S,6S,7R,8R)-异丁酸8-苄基-3-(3-((异丁酰氧基)甲氧基)-4-甲氧基吡啶甲酰胺基)-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯。另外，本申请涉及用于防治白霉病的杀真菌组合物，其包含(a)式I化合物，(3S,6S,7R,8R)-异丁酸8-苄基-3-(3-((异丁酰氧基)甲氧基)-4-甲氧基吡啶甲酰胺基)-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯，和(b)至少一种杀真菌剂，所述至少一种杀真菌剂选自嘧菌酯(azoxystrobin)、丙硫菌唑(prothioconazole)和戊唑醇 (tebuconazole)
本申请使用的嘧菌酯(azoxystrobin)的通用名称是(2E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，其具有以下结构：
其杀真菌活性示例于Thee-Pesticide Manual,Version 5.2,2011中。嘧菌酯(azoxystrobin)的示例性使用包括但不限于，以如下施用率(100至375g/ha) 防治以下病原体：温带谷物上的小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)、柄锈菌属 (Puccinia spp.)、颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)、叶枯病菌(Septoria tritici)和圆核腔菌(Pyrenophora teres)；稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)和立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；藤本植物上的葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)和葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator)；葫芦科上的黄瓜白粉病菌 (Sphaerotheca fuliginea)和黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)；马铃薯和番茄上的致病疫霉菌(Phytophthorainfestans)和番茄早疫病菌(Alternaria solani)；花生上的落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)、立枯丝核菌 (Rhizoctonia solani)和齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；桃上的链核盘菌属 (Monilinia spp.)和嗜果枝孢霉(Cladosporium carpophilum)；草皮上的腐霉菌 (Pythium spp.)和立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；香蕉上的球腔菌属 (Mycosphaerella spp.)；美洲山核桃上的疮痂叶斑菌(Cladosporium caryigenum)；(fawcettii)、(Colletotrichum spp.)和柑橘上的柑橘球座菌 (Guignardia citricarpa)；咖啡上的咖啡刺盘孢属(Colletotrichum spp.)和咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)。
本申请使用的戊唑醇(tebuconazole)的通用名称为α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，其具有以下结构：
其杀真菌活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006中。戊唑醇(tebuconazole)是商业杀真菌剂，其用于防治各种农作物中的真菌病害，所述农作物特别是谷物，包括小麦、大麦和低芥酸油菜以及花生、油菜 (oilseed rape)、葡萄、梨果类、核果和香蕉。本申请使用的啶氧菌酯 (picoxystrobin)的通用名称为(E)-3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基-2-吡啶基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯，具有以下结构：
本申请使用的丙硫菌唑(prothioconazole)的通用名称为2-[(2RS)-2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基]-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮，其具有以下结构：
其杀真菌活性描述于The Pesticide Manual,Fifteenth Edition,2009中。丙硫菌唑(prothioconazole)通过叶面施用在小麦、大麦和其它作物中提供病害防治，所述病害例如眼点病(eyespot)(小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))、小麦赤霉病(Fusarium ear blight)(镰刀菌属(Fusarium spp.)、雪霉叶枯病菌(Microdochiumnivale))、叶斑病(leaf blotch diseases)(小麦壳针孢(Septoria tritici)、颖枯病(Leptosphaeria nodorum)、核腔菌属(Pyrenophora spp.)、大麦叶枯病(Rhynchosporiumsecalis)等)、锈病(rust)(锈病(Puccinia spp.)) 和白粉病(powdery mildew)(小麦白粉病(Blumeria graminis))。
本申请组合物的成分可以单独施用或作为多成分杀真菌系统的一部分施用。
本申请的混合物可以与一种或多种的其它杀真菌剂结合使用，以防治更多种不期望的病害。当与一种或多种的其它杀真菌剂结合使用时，本发明要求保护的化合物可以与一种或多种的其它杀真菌剂一起配制、与一种或多种的其它杀真菌剂桶混或与一种或多种的其它杀真菌剂相继施用。这样的其它杀真菌剂可包括2-(硫氰基甲基硫代)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)、2-苯基苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、抗霉素(antimycin)、白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、阿扎康唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、芽孢杆菌菌株QST713(Bacillus subtilis strain QST713)、苯霜灵 (benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐 (benzylaminobenzene-sulfonate(BABS)salt)、碳酸氢盐(bicarbonates)、联苯类化合物(biphenyl)、叶枯唑(bismerthiazol)、联苯三唑醇(bitertanol)、bixafen、灭瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波尔多液(BordeauxMixture)、烟酰胺 (boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、石硫合剂 (calcium polysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、氯芬同(chlazafenone)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、盾壳霉(Coniothyrium Minitans)、氢氧化铜(copper hydroxide)、辛酸酮(copper octanoate)、王铜(copper oxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))、氧化亚铜(cuprous oxide)、氰霜唑 (cyazofamid)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环菌唑 (cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、亚乙基二-(二硫代氨基甲酸)二铵(diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))、苯氟磺胺(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、野燕枯离子(difenzoquat ion)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯基胺(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine freebase)、敌瘟磷(edifenphos)、enestrobin、烯肟菌酯(enestroburin)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺 (fenhexamid)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、fenpyrazamine、三苯锡(fentin)、三苯基乙酸锡 (fentin acetate)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙 (ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺 (flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、 fluxapyroxad、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetates)、四硫钠(GY-81)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉灵 (hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、酸抑霉唑(imazalil sulfate)、亚胺唑 (imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、三乙酸双胍辛胺(iminoctadine triacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]、 iodocarb、种菌唑(ipconazole)、ipfenpyrazolone、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺 (isopyrazam)、异噻菌胺(isotianil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、 laminarin、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰(maneb)、精甲霜灵(mefenoxam)、嘧菌胺 (mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、二硝巴豆酸酯(meptyl-dinocap)、氯化汞 (mercuric chloride)、氧化汞(mercuric oxide)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、安百亩 (metam-ammonium)、metam-potassium、威百亩(metam-sodium)、叶菌唑 (metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷(methyliodide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、代森钠(nabam)、酞菌异丙酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛噻酮 (octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)(oleic acid(fattyacid))、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine-copper)、富马酸噁咪唑 (oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、戊苯吡菌胺(penflufen)、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyl laurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、乙酸苯汞(phenylmercury acetate)、膦酸(phosphonic acid)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素B(polyoxin B)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾(potassium bicarbonate)、羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroxyquinoline sulfate)、烯丙苯噻唑 (probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威 (propamocarb)、盐酸霜霉威(propamocarbhydrochloride)、丙环唑 (propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑 (prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、pyribencarb、稗草丹 (pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、pyriofenone、咯喹酮(pyroquilon)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)、环丙吡菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium 2-phenylphenoxide)、碳酸氢钠(sodium bicarbonate)、五氯苯酚钠(sodiumpentachlorophenoxide)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫黄(sulfur)、SYP-Z048、木焦油(taroils)、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺 (tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮 (triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵 (triforine)、灭菌唑(triticonazole)、井冈霉素(validamycin)、valifenalate、 valiphenal、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、假丝酵母(Candidaoleophila)、枯萎病菌(Fusarium oxysporum)、绿粘帚霉属种(Gliocladium spp.)、大隔孢拟射脉霉素(Phlebiopsis gigantea)、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、木霉属种(Trichoderma spp.)、 (RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺((RS)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)、1,2-二氯丙烷 (1,2-dichloropropane)、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物 (1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate)、1-氯-2,4-二硝基萘 (1-chloro-2,4-dinitronaphthalene)、1-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane)、 2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇 (2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl)ethanol)、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己二烯-1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine 1,1,4,4-tetraoxide)、乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate)、氯化2-甲氧基乙基汞 (2-methoxyethylmercury chloride)、硅酸2-甲氧基乙基汞 (2-methoxyethylmercury silicate)、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁 (3-(4-chlorophenyl)-5-methylrhodanine)、硫氰酸4-(2-硝基丙-l-烯基)苯酯 (4-(2-nitroprop-1-enyl)phenyl thiocyanateme)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵 (anilazine)、氧化福美双(azithiram)、多硫化钡(barium polysulfide)、铁菌清 (Bayer 32394)、麦锈灵(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗 (benzamorf)、乐杀螨(binapacryl)、硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)、氧化二(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide)、丁硫啶(buthiobate)、草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)、吗菌威(carbamorph)、氰粉灵(CECA)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、苯咪唑菌 (chlorfenazole)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、咪菌酮(climbazole)、二(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate))、铬酸铜锌(copper zinc chromate)、硫杂灵(cufraneb)、硫酸肼铜(cupric hydrazinium sulfate)、福美铜氯(cuprobam)、环糠酰胺(cyclafuramid)、氰菌灵(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷锡 (decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇 (diclobutrazol)、甲菌定(dimethirimol)、敌螨通(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、多敌菌 (dodicin)、敌菌酮(drazoxolon)、稻瘟净(EBP)、枯瘟净(ESBP)、乙环唑 (etaconazole)、代森硫(etem)、乙嘧酚(ethirim)、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、种衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、灭菌胺 (furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素 (griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、噻茂铜(Hercules 3944)、环己硫磷 (hexylthiofos)、丙环啶菌(ICIA0858)、壬氧磷胺(isopamphos)、氯苯咪菌酮 (isovaledione)、邻酰胺(mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、肼叉噁唑酮 (metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、氰胍甲汞(methylmercury dicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、甲菌利(myclozolin)、N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺 (N-3,5-dichlorophenyl-succinimide)、N-(3-硝基苯基)衣糠酰亚胺 (N-3-nitrophenylitaconimide)、多马霉素(natamycin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide)、二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍 (nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、八氯酮(OCH)、二甲基二硫代氨基甲酸苯汞(phenylmercurydimethyldithiocarbamate)、硝酸苯汞(phenylmercury nitrate)、氯瘟磷(phosdiphen)、硫菌威(prothiocarb)、盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride)、吡喃灵(pyracarbolid)、啶菌腈(pyridinitril)、吡氧氯 (pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、5-乙酰基-8-羟基喹啉硫酸盐(quinacetolsulfate)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮 (quinconazole)、吡咪唑菌(rabenzazole)、水杨酰胺(salicylanilide)、唑菌庚醇 (SSF-109)、戊苯砜(sultropen)、福代硫(tecoram)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、硫菌灵(thiophanate)、克杀螨 (thioquinox)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇 (triarimol)、叶锈特(triazbutil)、水杨菌胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)、灭杀威(zarilamid)以及其任何组合。
本申请的组合物优选以制剂的形式施用，所述制剂包含(a)式I化合物和 /或(b)至少一种杀真菌剂连同植物学上可接受的载体的组合物，所述至少一种杀真菌剂选自嘧菌酯(azoxystrobin)、丙硫菌唑(prothioconazole)和戊唑醇 (tebuconazole)。
浓缩的制剂可以分散在水或另一种液体中用于施用，或者制剂可以是粉尘状或颗粒状，然后可以在不进一步处理的情况下施用。制剂根据农业化学领域中常规的方法制备，但由于其中存在组合物，因此制剂是新颖的和重要的。
最常施用的制剂是含水悬浮液或乳液。这种水可溶性、水可悬浮或可乳化的制剂或是固体，其通常称为可湿性粉剂，或是液体，其通常称为乳油 (emulsifiableconcentrates)、含水悬浮液或悬浮浓缩物。本申请预想了所有的可以配制组合物用于递送和用作杀真菌剂的媒介物。
如将容易理解的，可以使用可以向这些组合物添加的任何材料，条件是所述材料产生所需的效力而不显著干扰这些组合物作为抗真菌剂的活性。
可湿性粉剂可以压实以形成水可分散颗粒，所述可湿性粉剂包含所述组合物、载体和农用表面活性剂的均质混合物。可湿性粉剂中组合物的浓度通常是约10wt％至约90wt％，更优选约25wt％至约75wt％，基于制剂的总重量。在可湿性粉剂制剂的制备中，组合物可以与任何细碎的固体混合，所述固体例如叶蜡石(prophyllite)、滑石、白垩、石膏、漂白土、膨润土、凹凸棒石、淀粉、酪蛋白、谷蛋白、蒙脱石粘土、硅藻土、纯化的硅酸盐等。在这样的操作中，将细碎的载体与组合物在挥发性有机溶剂中研磨或混合。占约0.5wt％至约10wt％的可湿性粉剂的有效表面活性剂包括磺化木质素、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐，和非离子表面活性剂例如烷基酚的环氧乙烷加合物。
组合物在适宜液体中的乳油的适宜浓度为例如约10wt％至约50wt％，基于乳油制剂的总重量。将组合物的成分共同或分别溶解在载体中，所述载体可以是与水混溶的溶剂、或与水不混溶的有机溶剂和乳化剂的混合物。浓缩物可以用水和油稀释，以形成水包油乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括芳族化合物，特别是石油的高沸点萘和烯烃部分，例如重芳烃石脑油。也可以使用其它有机溶剂，例如萜烯溶剂，其包括松香衍生物、脂族酮例如环己酮、和复合醇例如2-乙氧基乙醇。
可有利地用于本申请的乳化剂可由本领域技术人员容易地确定，其包括各种非离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两性乳化剂，或两种或更多种乳化剂的共混物。可用于制备乳油的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚，以及烷基酚和芳基酚、脂族醇、脂族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物，例如乙氧基化的烷基酚和用多元醇或聚氧化烯溶解的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油溶性盐(例如钙盐)，油溶性盐，或硫酸化聚乙二醇醚，和磷酸化聚乙二醇醚的合适盐。
可用于制备本申请乳油的代表性有机液体是芳族液体，例如二甲苯、丙基苯馏分或混合萘馏分、矿物油；取代的芳族有机液体，例如邻苯二甲酸二辛酯，煤油，各种脂肪酸的二烷基酰胺，特别是脂肪二醇和二醇衍生物的二甲基酰胺，例如一缩二乙二醇的正丁醚、乙醚或甲醚，和二缩三乙二醇的甲醚。两种或更多种有机液体的混合物也常适于制备乳油。优选的有机液体是二甲苯和丙基苯馏分，最优选二甲苯。表面活性分散剂通常用于液体制剂中，其量为分散剂与组合物的总重量的0.1wt％至20wt％。制剂也可含有其它可相容的添加剂，例如植物生长调节剂和农业中使用的其它生物活性化合物。
含水悬浮液包含一种或多种水不溶性化合物以基于含水悬浮液制剂的总重量为约5wt％至约70wt％的浓度分散在含水载体中的悬浮液。悬浮液如下制备：将组合的成分一起或分别进行精细研磨，并且将研磨的物质剧烈混合到载体中，所述载体由水和选自上述相同类型的表面活性剂组成。也可添加其它成分例如无机盐和合成或天然树胶，以增加含水载体的密度和粘度。通常通过制备含水混合物并且在诸如砂磨机、球磨机或活塞式均质器等工具中将其均质化来同时研磨和混合是最有效的。
该组合物也可以颗粒状制剂的形式施用，其特别适用于施用到土壤中。颗粒状制剂通常包含基于颗粒状制剂的总重量为约0.5wt％至约10wt％的分散在载体中的化合物，所述载体完全或大部分由粗碎的凹凸棒石、膨润土、硅藻土、粘土或类似的廉价物质组成。这种制剂通常如下制备：将组合物溶解在适宜溶剂中，并且将其施加至颗粒状载体，所述颗粒状载体已经预成型至适宜粒度，粒度范围为约0.5mm至约3mm。这种制剂也可以如下制备：制备载体和组合物的团状物或糊状物，然后粉碎和干燥以得到所需的颗粒状颗粒。
包含组合物的粉剂可以如下简单地制备：将粉末形式的组合物与适宜的粉尘状农业载体(例如高岭土、磨碎的火山岩等)紧密混合。粉剂可适宜地包含约1％至约10wt％的组合物/载体的组合。
制剂可包含农用助表面活性剂，以增强组合物在目标作物和生物体上的沉积、润湿和渗透。这些助表面活性剂可任选地用作制剂的成分或作为桶混物。助表面活性剂的量将为基于水的喷雾体积的0.01％至1.0％体积/体积 (v/v)，优选0.05％至0.5％。适宜的助表面活性剂包括乙氧基化壬基酚，乙氧基化合成或天然醇，酯或磺基琥珀酸的盐，乙氧基化有机硅氧烷，乙氧基化脂肪胺，和表面活性剂与矿物油或植物油的共混物。
制剂可任选地包括可包含至少1wt％的一种或多种组合物与另一农药化合物的组合。这些另外的农药化合物可以是杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀菌剂或它们的组合，其在选择用于施用的媒介物中与本申请的组合物可相容，并且不拮抗本发明化合物的活性。因此，在这些实施方案中，其它农药化合物用作相同或不同杀虫用途的补充毒剂。农药化合物和组合物通常可以1:100至100:1的重量比混合在一起。
本申请在其范围内包括防治或预防真菌侵袭的方法。这些方法包括将杀真菌有效量的组合物施用于真菌的所在地、或待预防侵染的所在地(例如施用于小麦或大麦植物)。该组合物适于以杀真菌水平处理各种植物，同时表现出低的植物毒性。该组合物可以保护剂或根除剂的方式使用。组合物通过各种已知技术中的任一种以组合物的形式或以包含组合物的制剂形式施用。例如，组合物可以施用于植物的根、种子或叶子以防治各种真菌，而不损害植物的商业价值。组合物以通常所用制剂类型的任一种形式施用，所述制剂类型例如溶液、粉剂、可湿性粉剂、可流动浓缩物或乳油。这些物质可便利地以各种已知方式使用。
已发现组合物具有显著的杀真菌作用，特别用于农业用途。组合物特别有效用于农作物和园艺植物，或木材，油漆，皮革，或地毯背衬。
特别地，组合物可有效地防治侵染有用植物作物的各种不期望的真菌。该组合物可用于抵抗各种子囊菌类和担子菌类真菌，其包括例如下列代表性真菌物种：小麦斑枯病(wheat leaf blotch)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)；Bayer编码SEPTTR)；小麦颖斑枯病(glume blotch of wheat)(小麦颖枯病菌(Leptosphaeria nodorum)；Bayer编码LEPTNO；无性型：颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum))；大麦斑点病(spot blotch of barley)(Cochliobolussativum；Bayer 编码COCHSA；无性型：小麦根腐病(Helminthosporium sativum))；甜菜褐斑病(leaf spot of sugar beets)(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola)；Bayer编码CERCBE)；花生叶斑病(leaf spot of peanut)(落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidis)；Bayer编码MYCOAR；无性型：花生褐斑病(Cercospora arachidicola))；黄瓜炭疽病(cucumber anthracnose)(瓜类炭疽病(Glomerella lagenarium)；无性型：黄瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)；Bayer编码 COLLLA)；香蕉黑叶斑病(black sigatokadisease of banana)(斐济球腔菌 (Mycosphaerella fijiensis)；Bayer编码MYCOFI)和白霉病(white mold)(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；Bayer编码：SCLESC)。本领域技术人员将会理解，组合物对一种或多种前述真菌的效力确立了组合物作为杀真菌剂的一般效用。
组合物作为杀真菌剂具有广泛的效力。待施用的组合物的确切量不仅取决于成分的相对量，还取决于所需的特定作用、待防治的真菌物种及其生长阶段，以及待与组合物接触的植物部分或其它产品。因此，包含组合物的制剂在相似浓度可能不是同等有效的或不能抵抗相同的真菌物种。
组合物可以病害抑制和植物学上可接受的量有效地用于植物。术语“病害抑制和植物学上可接受的量”是指杀死或抑制需要防治的植物病害但对植物没有显著毒性的组合物的量。所需组合物的确切浓度随着待防治的真菌病害、所用制剂的类型、施用方法、特定植物种类、气候条件等而变化。
本发明的组合物可以通过使用常规的地面喷雾器、颗粒施用器和本领域技术人员已知的其它常规方法施用于真菌或其所在地。
提供以下实施例以进一步说明本申请。它们不意味着解释为限制本申请。
实施例
评价杀菌剂抑制菌丝生长(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；Bayer编码： SCLESC)：
在含有不同浓度的杀真菌剂+生长培养基的培养皿中评估真菌(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))的生长抑制。将板在22℃的生长室(BOD)培育，其中光周期为12小时(h)，持续8天(d)。接种后2天开始在菌落直径上进行生长测量。计数菌核数。使用完全随机化设计，重复三次。
处理剂由杀真菌化合物组成，所述杀真菌化合物包括式I、氟啶胺 (fluazinam)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)和腐霉利(procymidone)。数据列于表1-2中。
评价抑制在分离的大豆叶上的核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)：
将分离的大豆叶浸入不同浓度的杀真菌剂溶液中3秒(s)，并且置于培养皿中。浸渍后，叶子用1厘米(cm)的菌丝盘接种。评估了症状的病害严重程度百分比。每个板三片叶子，重复三次，完全随机设计。
处理剂由杀真菌化合物组成，所述杀真菌化合物包括式I、氟啶胺 (fluazinam)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)和腐霉利(procymidone)。数据列于表3中。
评价干豆上处于R7生长阶段的核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)的发病率：
干豆田间试验在巴西圣保罗州进行。通过使用二氧化碳(CO2)背负式喷雾器以600升/公顷(L/ha)的施用率在生长阶段R5(第一次开花)和R6(盛开) 进行两次杀真菌剂施用。评估了处于生长阶段R6和R7的白霉病的发病率。
处理剂由杀真菌化合物组成，所述杀真菌化合物包括式I、氟啶胺 (fluazinam)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)和腐霉利(procymidone)。数据列于表4中。
评价处于B65至B67生长阶段的核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)的发病率和 油菜产量：
在德国下萨克森州、萨克森州和梅克伦堡前波莫瑞州进行三次油菜田间试验以及法国勃艮第进行一次油菜田间试验。在生长阶段B65至B67进行单次施用各杀真菌剂。评估了白霉病的发病率和油菜产量。
处理剂由杀真菌化合物组成，所述杀真菌化合物包括式I、嘧菌酯(azoxystrobin)、戊唑醇(tebuconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、烟酰胺(boscalid)和吡唑萘菌胺(isopyrazam)+环菌唑(cyproconazole)。数据列于表5-6 中。
表1：核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)的菌丝生长的抑制百分比(％)
*ppm＝份每一百万份
表2：每个菌落形成的菌核数
*ppm＝份每一百万份
表3：在分离的大豆叶上核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)的抑制百分比 (％)
*ppm＝份每一百万份
表4：在干豆上处于R7生长阶段的核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)发病率百分比(％)
*g ai/ha＝克活性成分每公顷
表5：油菜处于B65–B67生长阶段的核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)发病率百分比(％)
*g ai/ha＝克活性成分每公顷
表6：杀真菌剂处理剂对油菜产量(T/ha)的影响
*g ai/ha＝克活性成分每公顷
**T/ha＝吨每公顷。

Claims (6)

1.用于防治和预防植物上的白霉病的方法，所述方法包括：施用杀真菌有效量的包括式I化合物的制剂，其中将所述有效量施用于以下中的至少之一：所述植物，与所述植物相邻的区域，适于支持所述植物生长的土壤，所述植物的根，所述植物的叶子，和适于生产所述植物的种子
2.权利要求1的方法，其中所述制剂进一步包含农用辅料或载体。
3.权利要求1或2的方法，其中所述制剂进一步包含嘧菌酯(azoxystrobin)。
4.权利要求1或2的方法，其中所述制剂进一步包含戊唑醇(tebuconazole)。
5.权利要求1或2的方法，其中所述制剂进一步包含丙硫菌唑(prothioconazole)。
6.用于防治和预防植物上的白霉病的方法，所述方法包括：施用杀真菌有效量的式I化合物和至少一种杀真菌剂，所述至少一种杀真菌剂选自嘧菌酯(azoxystrobin)、戊唑醇(tebuconazole)和丙硫菌唑(prothioconazole)，其中将所述有效量施用于以下中的至少之一：所述植物，与所述植物相邻的区域，适于支持所述植物生长的土壤，所述植物的根，所述植物的叶子，和适于生产所述植物的种子。
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