CN109056322B - 壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂、其制备方法及应用 - Google Patents

壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂、其制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂、其制备方法及应用,制备方法为:将淀粉、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化、糊化,冷却后将交联剂溶液缓慢滴入,再经真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂。上浆剂由以下重量份的原料加工而成:淀粉10~58份;交联剂0.5~15份;氢氧化钠1~1.5份;无水碳酸钠6~10份;水250~300份。将壳聚糖纤维浸入该上浆剂中均匀上浆后在45~50℃下烘干交联制得淀粉上浆壳聚糖纤维,淀粉上浆壳聚糖纤维的断裂强度相比于壳聚糖纤维提高了60.7~83.7%。本发明制备方法工艺简单,成本低廉;上浆方法提升了壳聚糖纤维的力学强度,应用前景广。

Description

壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂、其制备方法及应用
技术领域
本发明属于纤维上浆领域,涉及一种壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂、其制备方法及应用。
背景技术
壳聚糖纤维来源广泛,由于其具有无毒、止血、消炎、与人体相容性好且能在人体内酶的作用下降解等性能,被用作医用可吸收手术缝线及伤口敷料。其也可与其它纤维混纺做服装面料,但力学性能较差,因此对壳聚糖纤维改性增强其力学性能具有重要的研究意义。纤维增强力学性能常见的方法主要有成型过程中牵伸增强、交联改性及复合改性。
纤维应用前一般都需进行上浆处理,上浆的作用主要是对纤维/纱线进行表面浆料的涂覆和纱束间的填充。经纱表面浆料的厚度、均匀性,以及浆料的渗透性对经纱的性能有很大的影响。
传统上浆方式主要是浸浆方式,近年来,高压上浆、预湿上浆、冷上浆及拖浆式上浆等新型上浆方法取得了巨大的进步。其中高压上浆可以紧密纱线结构,增强纤维耐磨性能,降低纤维毛羽,同时可以提高织机效率。预湿上浆可以改善吸浆条件,但它会使浆槽中浆液浓度出现较大波动。普通浸浆方法的浆料分子间主要通过分子间作用力连接,对纤维的力学性能增强有限。
采用交联上浆剂上浆可明显增加纤维/纱线的力学性能。目前交联改性的交联过程都是在上浆之前,交联过程中浆料浓度增大,不利于后续的上浆。
专利CN201510182592.8公开了一种中温纺织上浆方法,其步骤如下:首先制备上浆剂,将所需清水加入到调浆桶中,开动搅拌,将得到的上浆剂干品加入到调浆桶中,将普通未变性的淀粉加入到调浆桶中,搅拌,再次加入上浆剂干品,继续搅拌,然后开始通蒸汽加温,升温后,停止通蒸汽,保温搅拌30分钟,用泵输送到浆槽中,开动浆纱机,开始浆纱。此种方法中在浆料中加入了交联剂,但交联反应发生在上浆之前,浆料粘度增大,浆料渗透性差,不利于上浆,而且交联后上浆其交联剂、浆料与纤维的结合较差,得到产品的交联度及上浆率低,浆料分布不匀,产品力学强度提高有限。如能在上浆后再进行交联则可避免这一问题,但目前并未有上浆后交联处理的相关研究成果报道。
因此,开发一种上浆后交联的上浆剂及上浆方法极具现实意义。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中交联反应发生在上浆前导致浆料粘度增大的缺陷,提供一种上浆后交联的用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂及其制备方法。本发明的原位交联技术保证了交联反应发生在上浆之后,避免了交联浆料浓度增大,不利于上浆的问题。淀粉浆料发生交联反应后形成致密的空间网络结构,分子链间作用力增大,上浆壳聚糖纤维束的强度明显增强。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案如下:
壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,所述上浆剂由以下重量份的原料加工而成:
Figure BDA0001642465290000021
作为优选的技术方案:
如上所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,所述上浆剂由以下重量份的原料加工而成:
Figure BDA0001642465290000022
如上所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,所述淀粉选自马铃薯淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉和小麦淀粉中的一种以上;
所述交联剂为三偏磷酸钠、三氯氧磷、环氧氯丙烷、乙二醛、戊二醛、马来酸酐、混合酸酐、环氧化合物石油基单体或二乙烯基砜。
如上所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,所述增塑剂为乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚二醇、糖醇、尿素、柠檬酸或柠檬酸酯。
本发明还提供制备如上所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的方法,将淀粉、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化、糊化,冷却后将交联剂溶液缓慢滴入,再经真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂。
作为优选的技术方案:
如上所述的方法,其具体步骤为:
(1)将淀粉、增塑剂、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化得到液体I;
(2)对液体I进行糊化制得液体II;
(3)液体II冷却至室温后,将交联剂溶液缓慢滴入到搅拌的液体II中得到液体III;
(4)对液体III进行真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂。
如上所述的方法,所述预糊化的温度为80~90℃,预糊化的时间为20~40min,预糊化的搅拌速度为100~200rpm,预糊化的作用是使得淀粉中无序态的分子间的氢键断开,在较低温度下即可发生,预糊化淀粉粘度不高,所需搅拌速度也不高;所述糊化的温度为90~130℃,糊化的时间为50~90min,糊化的搅拌速度为230~270rpm,糊化的作用是使得淀粉中有序态的分子间的氢键断开,需要在更高的温度下发生,此时淀粉粒完全溶胀破裂,形成粘稠均匀的糊液,所需搅拌速度也对应升高;所述交联剂溶液的浓度为10~25wt%,交联剂溶液的溶剂为水,交联剂浓度过低,交联程度不够;交联剂浓度过高,则会过度交联;所述缓慢滴入是指5~10滴/s,滴加过快会造成交联不匀。
如上所述的方法,步骤(3)中液体II的搅拌速度为180~220rpm,在搅拌的作用下交联剂均匀分散在体系中,形成均一的交联结构。
本发明还提供了如上所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的应用,将壳聚糖纤维浸入所述上浆剂中均匀上浆后烘干交联制得淀粉上浆壳聚糖纤维,此处的淀粉上浆壳聚糖纤维既可以是复丝也可以是单丝,本发明淀粉上浆壳聚糖纤维的形态包括但不限于此,其根据浸入的壳聚糖纤维的不同而不同,所述烘干温度为45~50℃,交联反应在此温度范围内发生,淀粉上浆壳聚糖纤维的断裂强度相比于壳聚糖纤维提高了60.7~83.7%。
作为优选的技术方案:
如上所述的应用,对淀粉上浆壳聚糖纤维淋涂着色剂后烘干,再浸入医用酒精30~60min,进行杀菌消毒,最终真空干燥包装即得医用缝合线。
发明机理:
对上浆剂进行交联可明显增加浆料与纤维/纱线的结合的强度,但交联反应一般需要在液态环境下才能发生,即上浆前交联剂与浆料发生交联反应,交联后的浆料浓度增大,不利于后续的上浆。本发明采用原位交联技术,上浆前将交联剂与浆料混合,进行上浆,上浆后的纤维束在一定温度下烘干时才能发生交联反应,这样保证了交联反应在上浆后发生,避免了浆料粘度增加的问题。
对上浆剂进行交联可明显增加浆料与纤维/纱线的结合的强度,目前现有技术中交联反应一般需要在液态环境下才能发生,即上浆前交联剂与浆料发生交联反应,而交联后的浆料浓度增大,不利于后续的上浆。
本发明采用壳聚糖纤维上浆从未使用过的原位交联技术,上浆前将交联剂与浆料混合,进行上浆,上浆后的纤维束在一定温度下烘干时才能发生交联反应,保证了交联反应在上浆后发生,避免了浆料粘度增加的问题。上浆后交联的处理技术与现有的交联后上浆方式相比,一方面避免了浆料粘度增加的问题,另一方面,上浆后交联其交联剂、浆料与纤维的结合更加紧密,得到产品的交联度及上浆率更佳,产品性能更好,上浆后纤维的断裂强度相比原始纤维提高60.7~83.7%。
有益效果:
(1)本发明的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,成本低廉,在上浆后交联,避免了交联浆料浓度增大,不利于上浆的问题,极具应用前景;
(2)本发明的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的制备方法,工艺简单,操作方便,成本低廉;
(3)本发明的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的应用,上浆壳聚糖纤维束在一定温度下烘干,发生原位交联反应,在纤维表面形成一层致密的交联网络结构,极大地提升了壳聚糖纤维力学强度,上浆后的壳聚糖纤维用途广泛,可制成医用缝合线。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将淀粉、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化得到液体I,其中预糊化的温度为80℃,预糊化的时间为40min,预糊化的搅拌速度为100rpm;
(2)对液体I进行糊化制得液体II,其中糊化的温度为130℃,糊化的时间为50min,糊化的搅拌速度为270rpm;
(3)液体II冷却至室温后,将浓度为10wt%的交联剂溶液以8滴/s的速度滴入到搅拌速度为180rpm的液体II中得到液体III;
(4)对液体III进行真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂,其中各组分添加量如下:
Figure BDA0001642465290000051
将壳聚糖纤维浸入最终制得的上浆剂中均匀上浆后烘干交联制得淀粉上浆壳聚糖纤维,烘干温度为50℃,淀粉上浆壳聚糖纤维的断裂强度相比于壳聚糖纤维提高了82.4%。
对上述制得的淀粉上浆壳聚糖纤维淋涂着色剂后烘干,再浸入医用酒精30min,最终真空干燥包装即得医用缝合线。
实施例2
一种壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将淀粉、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化得到液体I,其中预糊化的温度为90℃,预糊化的时间为20min,预糊化的搅拌速度为200rpm;
(2)对液体I进行糊化制得液体II,其中糊化的温度为90℃,糊化的时间为90min,糊化的搅拌速度为230rpm;
(3)液体II冷却至室温后,将浓度为25wt%的交联剂溶液以10滴/s的速度滴入到搅拌速度为180rpm的液体II中得到液体III;
(4)对液体III进行真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂,其中各组分添加量如下:
Figure BDA0001642465290000061
将壳聚糖纤维浸入最终制得的上浆剂中均匀上浆后烘干交联制得淀粉上浆壳聚糖纤维,烘干温度为45℃,淀粉上浆壳聚糖纤维的断裂强度相比于壳聚糖纤维提高了60.7%。
对上述制得的淀粉上浆壳聚糖纤维淋涂着色剂后烘干,再浸入医用酒精60min,最终真空干燥包装即得医用缝合线。
实施例3
一种壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将淀粉、增塑剂、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化得到液体I,其中预糊化的温度为85℃,预糊化的时间为30min,预糊化的搅拌速度为150rpm;
(2)对液体I进行糊化制得液体II,其中糊化的温度为110℃,糊化的时间为70min,糊化的搅拌速度为250rpm;
(3)液体II冷却至室温后,将浓度为17wt%的交联剂溶液以5滴/s的速度滴入到搅拌速度为200rpm的液体II中得到液体III;
(4)对液体III进行真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂,其中各组分添加量如下:
Figure BDA0001642465290000062
Figure BDA0001642465290000071
将壳聚糖纤维浸入最终制得的上浆剂中均匀上浆后烘干交联制得淀粉上浆壳聚糖纤维,烘干温度为48℃,淀粉上浆壳聚糖纤维的断裂强度相比于壳聚糖纤维提高了78.6%。
对上述制得的淀粉上浆壳聚糖纤维淋涂着色剂后烘干,再浸入医用酒精45min,最终真空干燥包装即得医用缝合线。
实施例4
一种壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将淀粉、增塑剂、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化得到液体I,其中预糊化的温度为82℃,预糊化的时间为25min,预糊化的搅拌速度为120rpm;
(2)对液体I进行糊化制得液体II,其中糊化的温度为100℃,糊化的时间为80min,糊化的搅拌速度为260rpm;
(3)液体II冷却至室温后,将浓度为15wt%的交联剂溶液以6滴/s的速度滴入到搅拌速度为210rpm的液体II中得到液体III;
(4)对液体III进行真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂,其中各组分添加量如下:
Figure BDA0001642465290000072
将壳聚糖纤维浸入最终制得的上浆剂中均匀上浆后烘干交联制得淀粉上浆壳聚糖纤维,烘干温度为46℃,淀粉上浆壳聚糖纤维的断裂强度相比于壳聚糖纤维提高了69.4%。
对上述制得的淀粉上浆壳聚糖纤维淋涂着色剂后烘干,再浸入医用酒精40min,最终真空干燥包装即得医用缝合线。
实施例5
一种壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将淀粉、增塑剂、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化得到液体I,其中预糊化的温度为86℃,预糊化的时间为29min,预糊化的搅拌速度为180rpm;
(2)对液体I进行糊化制得液体II,其中糊化的温度为110℃,糊化的时间为80min,糊化的搅拌速度为240rpm;
(3)液体II冷却至室温后,将浓度为20wt%的交联剂溶液以10滴/s的速度滴入到搅拌速度为205rpm的液体II中得到液体III;
(4)对液体III进行真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂,其中各组分添加量如下:
Figure BDA0001642465290000081
将壳聚糖纤维浸入最终制得的上浆剂中均匀上浆后烘干交联制得淀粉上浆壳聚糖纤维,烘干温度为49℃,淀粉上浆壳聚糖纤维的断裂强度相比于壳聚糖纤维提高了79.6%。
对上述制得的淀粉上浆壳聚糖纤维淋涂着色剂后烘干,再浸入医用酒精55min,最终真空干燥包装即得医用缝合线。
实施例6~12
一种壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的制备方法,其具体步骤与实施例5基本相同,不同在于淀粉、增塑剂及交联剂的种类不同,最终淀粉上浆后壳聚糖纤维的断裂强度的提升率也不同,下表中的提升率是指淀粉上浆后壳聚糖纤维的断裂强度与壳聚糖纤维相比的提高率,其淀粉、增塑剂及交联剂的种类、提升率如下表所示。
Figure BDA0001642465290000091

Claims (10)

1.壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,其特征是:所述上浆剂由以下重量份的原料加工而成:
淀粉 10~58份;
交联剂 0.5~15份;
氢氧化钠 1~1.5份;
无水碳酸钠 6~10份;
水 250~300份;
所述交联剂为三偏磷酸钠、三氯氧磷、环氧氯丙烷、乙二醛、戊二醛、马来酸酐、混合酸酐、环氧化合物石油基单体或二乙烯基砜;
所述交联剂上浆前与淀粉、氢氧化钠、无水碳酸钠和水混合,进行上浆,上浆后的纤维束在烘干时发生交联反应。
2.壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,其特征是:所述上浆剂由以下重量份的原料加工而成:
淀粉 10~58份;
增塑剂 0.5~18份;
交联剂 0.5~15份;
氢氧化钠 1~1.5份;
无水碳酸钠 6~10份;
水 250~300份;
所述交联剂为三偏磷酸钠、三氯氧磷、环氧氯丙烷、乙二醛、戊二醛、马来酸酐、混合酸酐、环氧化合物石油基单体或二乙烯基砜;
所述交联剂上浆前与淀粉、增塑剂、氢氧化钠、无水碳酸钠和水混合,进行上浆,上浆后的纤维束在烘干时发生交联反应。
3.根据权利要求1或2所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,其特征在于,所述淀粉选自马铃薯淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉和小麦淀粉中的一种以上。
4.根据权利要求2所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂,其特征在于,所述增塑剂为乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚二醇、糖醇、尿素、柠檬酸或柠檬酸酯。
5.制备如权利要求1所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的方法,其特征是:将淀粉、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化、糊化,冷却后将交联剂溶液缓慢滴入,再经真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂。
6.制备如权利要求2所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的方法,其特征在于,其具体步骤为:
(1)将淀粉、增塑剂、氢氧化钠与无水碳酸钠加入去离子水中进行预糊化得到液体I;
(2)对液体I进行糊化制得液体II;
(3)液体II冷却至室温后,将交联剂溶液缓慢滴入到搅拌的液体II中得到液体III;
(4)对液体III进行真空脱泡处理即得用于壳聚糖纤维上浆的交联淀粉上浆剂。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,所述预糊化的温度为80~90℃,预糊化的时间为20~40min,预糊化的搅拌速度为100~200rpm;所述糊化的温度为90~130℃,糊化的时间为50~90min,糊化的搅拌速度为230~270rpm;所述交联剂溶液的浓度为10~25wt%,交联剂溶液的溶剂为水;所述缓慢滴入是指5~10滴/s。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(3)中液体II的搅拌速度为180~220rpm。
9.如权利要求1~4任一项所述的壳聚糖纤维的交联淀粉上浆剂的应用,其特征是:将壳聚糖纤维浸入所述上浆剂中均匀上浆后烘干交联制得淀粉上浆壳聚糖纤维,所述烘干温度为45~50℃,淀粉上浆壳聚糖纤维的断裂强度相比于壳聚糖纤维提高了60.7~83.7%。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,对淀粉上浆壳聚糖纤维淋涂着色剂后烘干,再浸入医用酒精30~60min,最终真空干燥包装即得医用缝合线。
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