CN109054266A - 一种丝胶复合膜及其制备方法 - Google Patents

一种丝胶复合膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种丝胶复合膜,该复合膜由丝胶、聚乙烯醇或丝胶、聚乙烯醇、聚乙二醇组成,还公开了通过风干成膜法制备丝胶复合膜,可使丝胶均匀分布,成膜效果好,制备简单,制作周期短,易成型,绿色环保。本发明提供的丝胶复合膜具有优异的力学物理性能和持水性能,可用于人体仿生材料。

Description

一种丝胶复合膜及其制备方法
技术领域
本发明属于膜材料领域,具体涉及一种丝胶复合膜及其制备方法。
背景技术
蚕丝由内层的丝素纤维和外层的丝胶蛋白质两部分组成,丝素纤维的外围包裹着丝胶蛋白质,并借助丝胶蛋白质的胶粘作用合成茧丝。丝胶在茧丝中主要起粘合作用,质量占蚕丝的25%左右,主要由丝氨酸、天门冬氨酸和谷氨酸等18种氨基酸组成。在缫丝行业中,丝胶主要是作为废料经制丝、精炼后溶解于污水中被废弃,不仅浪费了宝贵的天然蛋白质资源,而且对环境造成了污染。目前,人们对丝胶应用的研究,主要作为化妆品、食品添加剂以及纤维改性材料;也有人开始研究将丝胶作为添加剂,对高分子材料进行改性。由于丝胶直接成膜时易溶于水,极易变质,力学性能很差,尚无实用价值。
聚乙烯醇无毒、无刺激性、生物相容性好、可降解,并具有良好的成膜性和抗拉强度,耐磨、耐冲击、绝缘性。其形成的水凝胶由于具有含水量高、强度好、毒性低及易加工等优点,在农业、工业、医药卫生等领域应用广泛。
另外,聚乙烯醇/丝素复合水凝胶膜和聚乙烯醇-丝素共混纤维都证明聚乙烯醇与丝素具有良好结合性。但是,将丝胶作为增强相添加到聚乙烯醇中,引入丝胶蛋白质分子的极性亲水基团如-OH、-COOH、-NH2,来提高复合水凝胶力学性能的文献报道很少。
目前,丝胶复合膜多采用静电纺丝和反复冷冻-解冻法制备,设备耗能大,制作周期长,易溶于水,生物可降解性差,力学性能差,因此,采用风干成膜法制备出可用于人体仿生材料的力学性能良好的膜材料。
发明内容
为克服现有技术的不足,本发明提供了一种具有弹性高、透明性好、易成型、无毒副作用的丝胶复合膜,可有效提高现有丝胶复合膜的力学物理性能和持水性能。具体技术方案如下:
一种丝胶复合膜,该复合膜由按质量分数配比的丝胶、聚乙烯醇或丝胶、聚乙烯醇、聚乙二醇组成。
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)称取聚乙烯醇,以去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在85~95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入一定量的丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在50~60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/丝胶溶液,倒入玻璃器皿中,风干48h成膜。
优选的,一种丝胶复合膜的制备方法,所述的聚乙烯醇/丝胶溶液中的各成分的质量百分比分别为聚乙烯醇7%~8%,丝胶2%~7%,水86%~90%。
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)称取聚乙烯醇和聚乙二醇,以去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在85~95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入一定量的丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在50~60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇丝胶溶液,倒入玻璃器皿中,风干48h成膜。
优选的,一种丝胶复合膜的制备方法,所述的聚乙烯醇/聚乙二醇丝胶溶液中的各成分的质量百分比分别为聚乙烯醇1%~5%,聚乙二醇1%~2%,丝胶1%~2%,水92%~97%。
本发明提供的丝胶复合膜中,聚乙烯醇和聚乙二醇上的OH基和存在丝胶主链上的-C=O基和-NH基之间,通过氢键形成分子链束(高分子复合物),改善聚乙烯醇的结晶状态,有效提高丝胶复合膜成膜的力学物理性能和持水性能。
本发明提供的一种丝胶复合膜及其制备方法,与现有技术相比具有以下有益效果:
1、本发明提供的丝胶复合膜,利用丝胶的生物相容性、抗氧化性以及促进细胞粘附与增值的作用,再结合力学物理性能的聚乙烯醇,避免单独使用丝胶带来的力学强度的不足,可用于人体仿生材料;
2、本发明提供的丝胶复合膜具有良好的共混性、结构稳定性和热性能;
3、本发明提供的丝胶复合膜及其制备方法简单,制备过程中不使用任何交联剂,制备环境为水溶液,绿色环保,制备完成后不使用任何后处理工艺,节约制备成本。
附图说明
图1中a和b分别为实施例1所得聚乙烯醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、丝胶复合膜的质量百分比分别为8%、2%。
图2中a和b分别为实施例2所得聚乙烯醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、丝胶复合膜的质量百分比分别为8%、3%。
图3中a和b分别为实施例3所得聚乙烯醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、丝胶复合膜的质量百分比分别为8%、5%。
图4中a、b、c分别为实施例4所得聚乙烯醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、丝胶复合膜的质量百分比分别为7%、7%。
图5中a和b分别为实施例5所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、聚乙二醇、丝胶的质量百分比分别为1%、2%、2%。
图6中a和b分别为实施例6所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、聚乙二醇、丝胶的质量百分比分别为5%、1%、2%。
图7中a和b分别为实施例7所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、聚乙二醇、丝胶的质量百分比分别为5%、1%、1%。
图8中a和b分别为实施例8所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、聚乙二醇、丝胶的质量百分比分别为5%、2%、1%。
图9中a和b分别为实施例9所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、聚乙二醇、丝胶的质量百分比分别为1%、1%、1%。
图10中a和b分别为对比例1所得聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙二醇的质量百分比为1%。
图11中a和b分别为对比例2所得聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙二醇的质量百分比为3%。
图12中a和b分别为对比例3所得聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙二醇的质量百分比为5%。
图13中a和b分别为对比例4所得聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙二醇的质量百分比为7%。
图14为对比例5所得聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图,其中,聚乙二醇、丝胶的质量百分比分别为3%、1%。
图15为对比例6所得聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图,其中,聚乙二醇、丝胶的质量百分比分别为3%、3%。
图16为对比例7所得聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图,其中,聚乙二醇、丝胶的质量百分比分别为3%、9%。
图17中a和b分别为对比例8所得聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇的质量百分比为3%。
图18中a和b分别为对比例9所得聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇的质量百分比为5%。
图19中a和b分别为对比例10所得聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇的质量百分比为7%。
图20中a和b分别为对比例11所得聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇的质量百分比为9%。
图21中a和b分别为对比例12所得聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、聚乙二醇的质量百分比分别为0.66%、2%。
图22中a和b分别为对比例13所得聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、聚乙二醇的质量百分比分别为2%、2%。
图23中a和b分别为对比例14所得聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,其中,聚乙烯醇、聚乙二醇的质量百分比分别为6%、2%。
图24为实施例1~9所得丝胶复合膜的傅里叶变换红外光谱图。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果,以下结合附图和本发明的优选实施例进行详细描述。
实施例1:
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取8g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以90g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入2g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
实施例2
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取8g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以89g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入3g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
实施例3
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取8g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以87g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入5g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
实施例4
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取7g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以86g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入7g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
图1~4为实施例1~4所得的丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,可以看出,当聚乙烯醇8%、丝胶3%制成的丝胶复合膜,表面光滑平整,形状较好,成膜效果好。
实施例5
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取1g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%)和2g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以95g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入2g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
实施例6
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取5g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%)和1g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以92g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入2g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
实施例7
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取5g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%)和1g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以93g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入1g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
实施例8
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取5g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%)和2g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以92g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入1g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
实施例9
一种丝胶复合膜的制备方法,包括以下步骤:
(一)用电子天平称取1g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%)和1g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以97g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入1g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
图5~9为实施例5~9所得的丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,可以看出,当聚乙烯醇5%、聚乙二醇1%、丝胶2%制成的丝胶复合膜,表面平整,块状凸起和裂缝,成膜效果较好。
对比例1
用电子天平称取1g聚乙二醇(分子量为10000),以99g去离子水为溶剂,放入规格为100ml的蓝盖瓶中,配制成聚乙二醇溶液,然后放置在恒温水浴设备中,在85℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙二醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙二醇膜。
对比例2
用电子天平称取3g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以97g去离子水为溶剂,配制成聚乙二醇溶液,然后放置在恒温水浴设备中,在85℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙二醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙二醇膜。
对比例3
用电子天平称取5g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以95g去离子水为溶剂,配制成聚乙二醇溶液,然后放置在恒温水浴设备中,在85℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙二醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙二醇膜。
对比例4
用电子天平称取7g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以93g去离子水为溶剂,配制成聚乙二醇溶液,然后放置在恒温水浴设备中,在85℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙二醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙二醇膜。
图10~13为对比例1~4所得的聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,可以看出,当聚乙二醇3%制成的膜表面光滑,膜片厚度均匀,无裂缝,成膜效果最好,其质量分数为最佳成膜浓度。当聚乙二醇的质量分数的增加,表面有断裂,并呈现波浪状。
对比例5
用电子天平称取3g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以96g去离子水为溶剂,配制成聚乙二醇溶液,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;再加入1g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙二醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
对比例6
用电子天平称取3g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以94g去离子水为溶剂,配制成聚乙二醇溶液,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;再加入3g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙二醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
对比例7
用电子天平称取3g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以88g去离子水为溶剂,配制成聚乙二醇溶液,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温;再加入9g丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在60℃水浴中加热2h,冷却至室温,形成聚乙二醇/丝胶溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到丝胶复合膜。
图14~16为对比例5~7所得的丝胶复合膜的实物图,可以看出,丝胶复合膜比较薄且脆,无法得到完整的膜。
对比例8
用电子天平称取3g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以97g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙烯醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙烯醇膜。
对比例9
用电子天平称取5g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以95g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙烯醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙烯醇膜。
对比例10
用电子天平称取7g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以93g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙烯醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙烯醇膜。
对比例11
用电子天平称取9g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以91g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙烯醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙烯醇膜。
图17~20为对比例8~11所得的聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图,可以看出,当聚乙烯醇7%制得的聚乙烯醇膜,表面光滑平整,成膜效果最好,其质量分数为最佳成膜浓度。
对比例12
用电子天平称取0.66g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%)和2g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以97.4g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜。
对比例13
用电子天平称取2g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%)和2g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以96g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜。
对比例14
用电子天平称取6g聚乙烯醇(醇解度为96.0~98.0%)和2g聚乙二醇(分子量为10000),放入规格为100ml的蓝盖瓶中,以92g去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30min,然后放置在恒温水浴设备中,在95℃水浴中加热4h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,倒入半径6cm的玻璃器皿中,风干48h成膜,得到聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜。
图21~23为对比例12~14所得的聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜的实物图和扫描电子显微镜图,可以看出,当聚乙烯醇2%、聚乙二醇2%制得的聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜,表面光滑平整,无裂缝凸起,成膜效果最好,其质量分数为最佳成膜浓度。
通过傅里叶变换红外光谱仪,对实施例1~9所得的丝胶复合膜进行的红外分析如图24所示,在波数1500cm-1~1750cm-1范围内的吸收峰,这些峰是可能由于加入的丝胶振动而出现的特征吸收峰,表明聚乙烯醇/丝胶和聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜都含有丝胶分子。丝胶官能团的吸收峰波数移至1650cm-1,推测丝胶中的官能团与聚乙烯醇中羟基形成了氢键,丝胶分子部分构象转变为无规卷曲。由于实施例1~9加入聚乙烯醇的质量不同,红外光谱在1650cm-1处的峰值变化愈发明显。
表1 为实施例1~9所得丝胶复合膜厚度测量结果
由表1中的数据可知,对实施例1~9所得的丝胶复合膜进行的厚度测量,在其他条件不变的情况下,单一成份质量增加,膜的厚度增加;并且聚乙烯醇,聚乙二醇对膜厚度的影响比丝胶大,厚度标准差小于0.10。
性能测试:
力学性能测试
表2 为实施例1~9所得丝胶复合膜的学性能测试结果
由表2中的数据可知,对实施例1~9所得的丝胶复合膜进行的力学性能测试,实施例9优于实施例5,实施例7优于实施例6和实施例8,实施例6优于实施例8。我们推测可能是聚乙烯醇,聚乙二醇和丝胶之间氢键的键合。因此,本发明所得的丝胶复合膜具有优异的力学性能。
由以上测试结果可知,本发明提供的丝胶复合膜,具有优异的力学性能和持水性能。本发明提供的丝胶复合膜制备方法条件温和、操作简单、重复率高。

Claims (5)

1.一种丝胶复合膜,其特征在于,该复合膜由丝胶、聚乙烯醇或丝胶、聚乙烯醇、聚乙二醇组成。
2.一种根据权利要求1所述的丝胶复合膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(一)称取聚乙烯醇,以去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇溶液,室温溶胀30 min,然后放置在恒温水浴设备中,在85~95 ℃水浴中加热4 h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在50~60 ℃水浴中加热2 h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/丝胶溶液,倒入玻璃器皿中,风干48 h成膜。
3.根据权利要求2所述的一种丝胶复合膜的制备方法,其特征在于,所述的步骤(二)中聚乙烯醇/丝胶溶液中的各成分的质量百分比分别为聚乙烯醇7 %~8 %,丝胶2 %~7 %,水86%~90 %。
4.一种根据权利要求1所述的丝胶复合膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(一)称取聚乙烯醇和聚乙二醇,以去离子水为溶剂,配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液,室温溶胀30 min,然后放置在恒温水浴设备中,在85~95 ℃水浴中加热4 h,冷却至室温;
(二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入丝胶,然后放置在恒温水浴设备中,在50~60 ℃水浴中加热2 h,冷却至室温,形成聚乙烯醇/聚乙二醇丝胶溶液,倒入玻璃器皿中,风干48 h成膜。
5.根据权利要求4所述的一种丝胶复合膜的制备方法,其特征在于,所述的步骤(二)中聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液中的各成分的质量百分比分别为聚乙烯醇 1 %~5 %,聚乙二醇1 %~2 %,丝胶1 %~2 %,水92 %~97 %。
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Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001106794A (ja) * 1999-10-05 2001-04-17 Mochida Shoko Kk セリシン含有高分子含水ゲル及びその製造方法
JP2002201363A (ja) * 2001-01-04 2002-07-19 Shiga Pref Gov 複合樹脂及びその製造方法
CN101028536A (zh) * 2007-03-02 2007-09-05 上海交通大学 聚乙烯醇/丝胶共混凝胶薄膜的制备方法
JP2010150712A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Shinshu Univ 絹タンパク質ナノファイバー及びその製造方法、並びに絹タンパク質複合体ナノファイバー及びその製造方法
WO2012154136A1 (en) * 2011-05-06 2012-11-15 Jesadanont, Sukanya Method for preparing silk sericin-pva scaffold using genipin as crosslinking agent
KR20130006834A (ko) * 2011-06-24 2013-01-18 주식회사 바이오알파 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법
CN105734713A (zh) * 2016-03-17 2016-07-06 嘉兴职业技术学院 一种丝胶蛋白/聚乙烯醇复合纳米纤维的制备方法
CN106009025A (zh) * 2016-06-03 2016-10-12 嘉兴职业技术学院 一种丝胶蛋白/聚乙烯醇混合膜的制备方法
CN107082907A (zh) * 2017-04-27 2017-08-22 西南大学 多孔丝胶/聚乙烯醇凝胶的制备方法及其产品和应用
CN107254742A (zh) * 2017-07-03 2017-10-17 河南工程学院 用于医用敷料的含纳米银聚乙烯醇/丝胶复合纤维网
CN107619481A (zh) * 2017-08-09 2018-01-23 浙江理工大学 一种利用桑蚕丝制备粘性丝素蛋白水凝胶的方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001106794A (ja) * 1999-10-05 2001-04-17 Mochida Shoko Kk セリシン含有高分子含水ゲル及びその製造方法
JP2002201363A (ja) * 2001-01-04 2002-07-19 Shiga Pref Gov 複合樹脂及びその製造方法
CN101028536A (zh) * 2007-03-02 2007-09-05 上海交通大学 聚乙烯醇/丝胶共混凝胶薄膜的制备方法
JP2010150712A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Shinshu Univ 絹タンパク質ナノファイバー及びその製造方法、並びに絹タンパク質複合体ナノファイバー及びその製造方法
WO2012154136A1 (en) * 2011-05-06 2012-11-15 Jesadanont, Sukanya Method for preparing silk sericin-pva scaffold using genipin as crosslinking agent
KR20130006834A (ko) * 2011-06-24 2013-01-18 주식회사 바이오알파 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법
CN105734713A (zh) * 2016-03-17 2016-07-06 嘉兴职业技术学院 一种丝胶蛋白/聚乙烯醇复合纳米纤维的制备方法
CN106009025A (zh) * 2016-06-03 2016-10-12 嘉兴职业技术学院 一种丝胶蛋白/聚乙烯醇混合膜的制备方法
CN107082907A (zh) * 2017-04-27 2017-08-22 西南大学 多孔丝胶/聚乙烯醇凝胶的制备方法及其产品和应用
CN107254742A (zh) * 2017-07-03 2017-10-17 河南工程学院 用于医用敷料的含纳米银聚乙烯醇/丝胶复合纤维网
CN107619481A (zh) * 2017-08-09 2018-01-23 浙江理工大学 一种利用桑蚕丝制备粘性丝素蛋白水凝胶的方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAESUNG YUN ET AL.: ""Preparation and Characterization of Sericin/PVA Blend Fibers Using Recovered Sericin"", 《TEXTILE SCIENCE AND ENGINEERING 》 *
KAMOL MAIKRANG ET AL.: ""Preparation of sericin film with different polymers"", 《IFMBE PROCEEDINGS 》 *
杨百春: ""聚乙烯醇/丝胶复合含水凝胶膜的结构与物理性能"", 《国外丝绸》 *
王苏 等: ""Structures and physical properties of polyvinyl alcohol/sericin blend hydrogel fibers"", 《JOURNAL OF SERICULTURAL SCIENCE OF JAPAN》 *
许俊 等: ""聚乙烯醇/丝胶共混凝胶薄膜的制备与表征"", 《功能高分子学报 》 *
谢瑞娟 等: ""丝胶复合膜的制备"", 《纺织学报》 *

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