CN109042689A - 一种水稻田复配除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防除水稻田杂草的除草剂组合物及用途，具体涉及一种用于防除水稻田禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草的除草剂，该除草剂由噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯为活性成分组成的三元混剂。该组合物中噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯的重量比为1‑15:1‑20:2‑60，优选重量比为5:10:40。本发明用于水稻田防除杂草，组分合理，防效优于各组分单独使用时的活性，扩大杂草的除草谱，降低防除成本，减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Description

一种水稻田复配除草剂组合物
技术领域
本发明涉及一种水稻田复配除草剂组合物，具体涉及一种用于防除水稻田间禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草的除草剂，它是由噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯为活性组成的三元除草剂组合物。
背景技术
化学除草是农业上防除农田杂草的主要手段之一。近年来，随着众多除草剂品种在水稻田大面积持续使用，导致很多杂草产生抗性，防治效果难以保证，其中以稗草、异型莎草、鸭舌草、千金子、泽泻等抗性尤为突出，用目前常规除草剂已经不能防除。因此，需要提供一种水稻田除草剂以满足使用需求。
噁唑酰草胺(Metamifop)是芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，属乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，有效成分被杂草叶片吸收后能迅速传导至整个植株，积累在植物分生组织，抑制乙酰辅酶A羧化酶的活性，导致脂肪酸合成受阻引起叶片黄化，最终杀死杂草，它可有效防除水稻田的主要禾本科杂草，尤其是稗草、千金子、马唐和牛筋草，但是该除草剂对阔叶杂草及莎草科杂草无效。噁唑酰草胺低毒、对环境安全，具有广泛的可混性。
双环磺草酮为对羟苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂(HPPD)，它通过抑制HPPD，影响质体醌的合成，再由质体醌对八氢番茄红素脱氢酶(PDS)作用，从而最终影响类胡萝卜素的生物合成，使叶片白化。
双环磺草酮是一种用于防除水稻直播田和移栽田中杂草的广谱选择性除草剂。通过杂草的根和茎基部吸收，从而传输至整个植株。主要防除竹头草、莎草属、稗草、假稻、千金子、鸭舌草、眼子菜和萤蔺等一年生和多年生杂草。该化合物是目前世界上唯一一个能在水稻上使用且对假稻有效的药剂。双环磺草酮有很强的土壤吸附性，在芽前或芽后早期施用，持效期长。对萤蔺及对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草持效期长达50天。
二甲四氯为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或开裂，失去吸收水分和养分的能力而死亡。可防除大部分莎草科杂草及阔叶杂草。
为了弥补以上各单剂在实际应用过程中存在的不足，本发明人做了深入研究，在大量的室内配方筛选和田间药效试验的基础上发现，噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯在一定范围内复配，对水稻田杂草具有优良的防治效果，所表现出来的防效和活性水平超出各组分的叠加，具有协同增效作用，解决了以上除草剂在杀草谱、防效和安全性上存在的局限性，达到了扩大杀草谱、提高防效的目的。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中对农田杂草产生抗药性问题及根据目前水稻田杂草的发生情况，提供一种安全、高效、广谱，有利于杂草综合治理的除草剂组合物。本发明的另一个目的是提供一种含噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯为有效成分的除草剂组合物。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种水稻田复配除草剂组合物含活性成分噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯，其中噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯三者的重量比为1-15:1-20:2-60，优选重量比为5:10:40。噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯含量为所述组合物总量的5％-85％，其余为农药中可以使用的辅助成分，所述辅助成分有利于将除草剂组合物制成适合农业上使用的剂型
按照本领域技术人员所公知的方法，本发明水稻田复配除草剂组合物可以配制成农业上允许的任意剂型，制剂剂型为乳油、水悬浮剂、油悬剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。
各剂型组成及制备方法详述如下：
乳油(EC)是将原药(原油或原粉)按一定比例溶解在有机溶剂中，在加入一定量的农药专用乳化剂或其它助剂，配制成的一种均相透明的油状液体。
所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、甲苯、丙酮、乙醇、环己酮、乙酸乙酯、乙二醇甲醚、丁醚、植物油、乙腈中的一种或多种。所述乳化剂为农乳500#(烷基苯磺酸钙)、PO系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、蓖麻油聚氧乙烯醚、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、壬基酚聚氧乙烯醚等中的一种或多种。
水悬浮剂(SC)是以水为分散介质，将有效成分、助剂(润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、PH调节剂、消泡剂等)经湿法超微粉碎制得的农药剂型。
所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、琥珀酸二辛酯磺酸钠中的一种或几种；所述分散剂为木质素磺酸盐、萘和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或两种；所述增稠剂为黄原胶、凝胶、硅酸镁铝、海藻酸钠中的一种或几种；所述防冻剂为乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、山梨糖醇中的一种或几种；所述消泡剂为有机硅消泡剂、聚合甘油、聚醚改性硅消泡剂中的一种或几种。
油悬剂(OF)是指一种或一种以上的农药有效成分在非水系分散介质中形成高分散、稳定的悬浮体系。本发明的油悬剂由有效成分、植物油和/或矿物油类溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂组成，其中润湿剂、分散剂、增稠剂可以根据制剂要求来选择添加或是不添加，也可以只添加其中的一种或几种。
所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、卞基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钙、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或两种；所述分散剂为木质素磺酸钠、聚羧酸盐分散剂、烷基萘磺酸盐中的一种或几种；所述增稠剂为白炭黑、海藻酸钠、黄原胶、凝胶、有机膨润土中的一种或几种；所述油类溶剂为大豆油、菜籽油、棉籽油、棕榈油、蓖麻籽油、玉米油、向日葵油、油酸异辛酯、油酸甲酯、石蜡油中的一种或几种。
水分散粒剂(WDG)制备方法是：将活性成分、载体、润湿剂、分散剂、粘结剂、崩解剂在混合器中混合均匀后经超微气流粉碎，混合后加水捏合，然后进行挤压造粒，干燥，筛分，经检验合格后，即得所需的水分散粒剂。
水分散粒剂中载体为高岭土、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙、凹凸棒土、膨润土、淀粉中的一种或几种；润湿剂为烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、拉开粉BX(丁基萘磺酸钠)中的一种或几种的组合；分散剂为木质素磺酸盐、萘和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、羧甲基纤维素、聚羧酸盐中的一种或几种的组合；崩解剂为尿素、变性淀粉、无机盐、硅胶、羧甲基纤维素钠中的一种或两种以上；粘结剂为蔗糖、可溶性淀粉、黄原胶、聚乙烯醇的一种或两种以上。
可湿性粉剂(WP)制备方法：是将有效成分、载体、润湿剂、分散剂等均匀混合后经气流粉碎制得的一定粒径的粉状制剂，经检验合格后，即得所需的可湿性粉剂。
可湿性粉剂中载体为活性白土、高岭土、硅藻土、凹凸棒土、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、淀粉中的一种或几种；分散剂为木质素磺酸盐、萘和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、羧甲基纤维素、聚羧酸盐中的一种或几种；润湿剂为烷基硫酸钠、拉开粉BX(丁基萘磺酸钠)、脂肪醇聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。
本发明除草组合物的有益效果是：
1、本发明在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
2、本发明三种有效成分的组合，扩大了除草谱，一次用药即可解决各种杂草问题，弥补了单剂使用时的缺陷型和局限性。
3、本发明三种有效成分作用机制各不相同，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要的意义。
4、本发明持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用具有重要的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明，但本发明并不局限于此。
实施例1:5％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯乳油
称取1％噁唑酰草胺、1％双环磺草酮、3％二甲四氯溶于10％N,N-二甲基甲酰胺中，再加入5％烷基苯磺酸钙、6％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，用植物油补足至100％，充分搅拌均匀制得5％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯乳油。
实施例2:15％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯乳油
称取2％噁唑酰草胺、3％双环磺草酮、10％二甲四氯溶于15％甲苯中，再加入7％烷基苯磺酸钙、6％苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯，用大豆油补足至100％，充分搅拌均匀制得15％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯乳油。
实施例3：55％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯悬浮剂
称取5％噁唑酰草胺、10％双环磺草酮、40％二甲四氯、5％辛基酚聚氧乙烯醚、7％萘和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、1.5％黄原胶、5％乙二醇、1％有机硅消泡剂、去离子水补足至100％。将上述原料混合经湿法超微粉碎制得55％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯悬浮剂
实施例4：38％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯悬浮剂
称取10％噁唑酰草胺、13％双环磺草酮、15％二甲四氯、5％十二烷基硫酸钠、6％木质素磺酸钠、3.5％凝胶、5％乙二醇、1％有机硅消泡剂、去离子水补足至100％。将上述原料混合经湿法超微粉碎制得38％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯悬浮剂
实施例5:31％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯油悬剂
称取1％噁唑酰草胺、5％双环磺草酮、25％二甲四氯、10％烷基酚聚氧乙烯醚、5％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％有机膨润土、油酸甲酯补足至100％。将上述重量的各组分称取后倒入砂磨中，加入物料量1.5倍的玻璃珠进行砂磨2-3小时，除去玻璃珠，经检验合格即得到31％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯油悬剂
实施例6：52％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯油悬剂
称取12％噁唑酰草胺、18％双环磺草酮、22％二甲四氯、12％苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、5％十二烷基硫酸钠、0.5％黄原胶、1％凝胶、油酸甲酯补足至100％。将上述重量的各组分称取后倒入砂磨中，加入物料量1.5倍的玻璃珠进行砂磨2-3小时，除去玻璃珠，经检验合格即得到52％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯油悬剂
实施例7：64％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯水分散粒剂
称取7％噁唑酰草胺、12％双环磺草酮、45％二甲四氯、4％烷基苯磺酸钠、6％烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、2％羧甲基纤维素钠、5％可溶性淀粉、膨润土补足100％。将上述原料在混合器中混合均匀，经超微气流粉碎后进行混合，再加水捏合，然后进行挤压造粒，干燥，筛分，经检验合格后，即得64％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯水分散粒剂
实施例8：70％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯水分散粒剂
称取10％噁唑酰草胺、15％双环磺草酮、45％二甲四氯、3％脂肪醇聚氧乙烯醚、7％木质素磺酸钠、5％尿素、1％黄原胶、高岭土补足至100％。将上述原料在混合器中混合均匀，经超微气流粉碎后进行混合，再加水捏合，然后进行挤压造粒，干燥，筛分，经检验合格后，即得70％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯水分散粒剂
实施例9：75％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯可湿性粉剂
称取15％噁唑酰草胺、20％双环磺草酮、40％二甲四氯、6％木质素磺酸钠、3％拉开粉BX、高岭土补足至100％。将上述原料在混合器中混合均匀后经气流粉碎制得的一定粒径的粉状制剂，经检验合格后，即得75％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯可湿性粉剂。
实施例10：85％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯可湿性粉剂
称取15％噁唑酰草胺、10％双环磺草酮、60％二甲四氯、6％聚羧酸盐、2.5％烷基硫酸钠、高岭土补足至100％。将上述原料在混合器中混合均匀后经气流粉碎制得的一定粒径的粉状制剂，经检验合格后，即得85％噁唑酰草胺·双环磺草酮·二甲四氯可湿性粉剂
生测实施例1：复配除草组合物有效成分联合作用类型的判定。
1、供试药剂：95％噁唑酰草胺原药；95％双环磺草酮原药；96％二甲四氯原药
2、供试杂草：禾本科杂草(稗草、千金子、马唐和牛筋草)，阔叶杂草(鸭舌草、眼子菜、野慈姑)，莎草科杂草(碎米莎草、异型莎草、香附子)田间收集种子，发芽率在95％以上。
供试杂草的培养采用室内盆栽培养法。试验用土为未用药地块收集的试验专用土，取大小一致的花盆，将土装至2/3高度处，加水待土壤完全润湿，将生化培养箱中催芽露白的杂草种子均匀摆放在花盆中，每盆各约100粒，盖土0.5-1cm后置于温室内常规培养，待杂草出苗后将每盆杂草数定为80株。
3、试验处理：该试验共设37个处理，其中噁唑酰草胺设1、5、10、15g(a.i.)/亩4个剂量处理，双环磺草酮设1、10、20g(a.i.)/亩3个剂量处理，二甲四氯设2、20、40、60g(a.i.)/亩4个剂量处理。噁唑酰草胺、双磺磺草酮、二甲四氯三者设48个剂量配比处理：1+1+2、1+1+20、1+1+40、1+1+60、1+10+2、1+10+20、1+10+40、1+10+60、1+20+2、1+20+20、1+20+40、1+20+60、5+1+2、5+1+20、5+1+40、5+1+60、5+10+2、5+10+20、5+10+40、5+10+60、5+20+2、5+20+20、5+20+40、5+20+60、10+1+2、10+1+20、10+1+40、10+1+60、10+10+2、10+10+20、10+10+40、10+10+60、10+20+2、10+20+20、10+20+40、10+20+60、15+1+2、15+1+20、15+1+40、15+1+60、15+10+2、15+10+20、15+10+40、15+10+60、15+20+2、15+20+20、15+20+40、15+20+60(a.i.)/亩，另设1个清水对照，共计49个处理。
4、试验方法
药剂采用现用现配，噁唑酰草胺、双磺磺草酮、二甲四氯采用二甲基亚砜溶解后，加入吐温80乳化剂，将上述原药配制成所需浓度。靶标杂草在培养到3-5叶期，各供试药剂在不同剂量下对杂草进行茎叶喷雾处理，喷雾装置为3WT-II型喷雾塔，每处理设3次重复。
处理后置入温室中生长，生长温度20℃-30℃，土壤含水量保持100％，定时观察植物反应症状，并于药后15天统计杂草的存活率。采用Colby法对混用后的除草活性进行检验，即式中X为用量为P时除草剂A的杂草存活率；Y为用量为Q时除草剂B的杂草存活率；Z为用量为W时除草剂C的杂草存活率；E0为用量为(P+Q+W)时除草剂(A+B+C)的理论杂草存活率；E为各处理的实际杂草存活率。按Colby法，当E0-E＞10％时，说明混配除草剂生产增效作用；当E0-E＜-10％时，说明混配除草剂生产拮抗作用；当E0-E值介于±10％，说明混配除草剂产生加成作用
表1噁唑酰草胺、双环磺草酮、二甲四氯对禾本科杂草联合作用类型的判断
从上表可以看出，三种有效物质复配后E0-E值介于±10％，说明混配除草剂产生加成作用。其中5+10+40的组合对禾本科杂草的存活率E0-E＝12.8，对阔叶杂草的存活率E0-E＝9.2，对莎草科杂草的存活率E0-E＝11.5，均明显高于其他组合时E0-E的值，因此从成本、防效、杀草谱和配方的平衡性等考虑5+10+40的组合为优选组合，即使噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯的重量百分比为5:10:40。
生测实施例2：噁唑酰草胺、双环磺草酮、二甲四氯组合物防除水稻田杂草田间药效试验
表2：噁唑酰草胺、双环磺草酮、二甲四氯组合物对防除水稻田杂草田间药效试验结果
综上所述，本发明组分合理，噁唑酰草胺、双环磺草酮、二甲四氯三元组合具有协同增效作用、扩大了杀草谱，三种组分混配后解决了噁唑酰草胺对阔叶杂草及莎草科杂草无效。二甲四氯对禾本科杂草无效，仅能防除大部分的阔叶杂草和莎草科杂草的难题。同时大大提高了对水稻田杂草的速效性及综合防除效果，同时节省了用药成本。

Claims (6)

1.一种水稻田复配除草组合物，其特征在于：含有噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯为有效成分，其中噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯三者间重量比为1-15:1-20:2-60。
2.根据权利要求1所述的一种水稻田复配除草组合物，其特征在于噁唑酰草胺、双环磺草酮和二甲四氯的优选重量比为5:10:40。
3.根据权利要求1或2所述的一种水稻田复配除草组合物，其特征在于活性成分在除草剂组合物中的百分含量为5-85%。
4.根据权利要求1或2所述的一种水稻田复配除草组合物，其特征在于：所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
5.根据权利要求4所述的水稻田除草剂组合物，其特征在于：所述组合物剂型为乳油、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。
6.根据权利要求1所述的除草剂组合物在防除水稻田中各种禾本科杂草、莎草科杂草及阔叶杂草中的应用。
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