CN108935472A - 含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物 - Google Patents

含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物，有效活性成分由双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷组成，磺酰脲类除草剂选自氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种，双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷的三者在组合物中的重量比为5～100:5:10～150。本发明提供的除草组合物协同增效作用显著，能有效防除水稻田的禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草等多种杂草，持效期长，对水稻安全。

Description

含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物
技术领域
本发明涉及农药组合物及其应用领域，具体地说是一种以双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷为有效活性成分三元复配的除草组合物，应用于水稻田杂草的防除。
背景技术
双环磺草酮(benzobicyclon)：为对羟苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂(HPPD)，它通过抑制HPPD，影响质体醌的合成，再由质体醌对八氢番茄红素脱氢酶(PDS)作用，从而最终影响类胡萝卜素的生物合成，使叶片白化。对萤蔺、异型莎草、扁秆藨草、雨久花、雨久花、陌上菜、泽泻、野慈姑、幼龄稻稗、假稻、千金子等都有很好的效果，尤其对萤蔺、雨久花防效突出。
莎稗磷(anilofos)：是有机磷类选择性除草剂，能防除水稻移栽田一年生禾本科杂草和莎草科杂草，如稻稗、千金子、异型莎草等。
磺酰脲类除草剂是世界上品种最多、应用范围最广的一类除草剂，具有高活性、广谱、低剂量、低毒、高选择性等优点。磺酰脲类除草剂通过对植物体内的乙酰乳酸合成酶的抑制，从而阻碍支链氨基酸生物合成，抑制植物细胞的分裂和生长。氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)均为已商品化的磺酰脲类除草剂，广泛应用于农田中杂草的防除。
使用化学药剂除草是农业上控制田间杂草的主要手段之一。然而近年来，由于一些除草剂品种的大面积单独连续使用，已经导致许多杂草产生了抗药性；同时，由于田间杂草发生时草相复杂、种类繁多，如禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草往往混合发生，单一的除草剂品种或两元复配使用均已无法有效解决上述问题，均会表现出某一方面的缺陷。
通过多种不同除草剂复配配方的筛选，筛选出合理的配方，可有效提高对杂草的实际防治效果，扩大杀草谱，减少用药量，降低成本，减轻对环境的污染，延缓杂草抗药性的产生，延长农药使用寿命，是农业上杂草综合治理的重要手段。
本发明人在深入研究双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷三元复配配方的过程中，令人意外地发现双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷进行三元复配，在一定的复配比例范围内对水稻田的多种禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草均具有显著的协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，协同增效作用显著，除草效果突出，除草谱广，持效期长，用药成本低，能延缓杂草产生抗药性，且对水稻安全的三元复配除草组合物。
本发明的另一目的在于提供一种含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物及其制剂剂型。
本发明的再一目的在于提供上述除草组合物在防除水稻田杂草中的用途。
本发明的技术方案：为实现上述目的，本发明提供一种含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物，有效活性成分由双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷组成，磺酰脲类除草剂选自氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种，双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷三者在组合物中的重量比为5～100:5:10～150，双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷在组合物中的总重量百分含量为0.1％～85％。
优选双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷在组合物中的总重量百分含量为1％～75％。
本发明除草组合物可以制备成适合农业生产上使用的任一应用剂型，比较好的剂型有水悬浮剂、可分散油悬浮剂、乳油、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂等。
本发明除草组合物制备的各种应用剂型中，除了有效活性成分外，还包括农药中允许使用和可以接受的各种辅助成分。
所述辅助成分包括但不限于：溶剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、稳定剂、粘结剂、崩解剂、固体载体、液体载体、去离子水等。
其中辅助成分中的溶剂包括但不限于：甲苯、二甲苯、三甲苯、溶剂油S-150、溶剂油S-180、溶剂油S-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、醋酸仲丁酯中一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的乳化剂包括但不限于：十二烷基苯磺酸钙、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的湿润剂包括但不限于：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、缩合磷酸盐、硫酸盐、磷酸盐中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的分散剂包括但不限于：烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的增稠剂包括但不限于：聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的消泡剂包括但不限于：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的防冻剂包括但不限于：乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的防腐剂包括但不限于：甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的稳定剂包括但不限于：环氧大豆油、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、柠檬酸钠、间苯二酚中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的粘结剂包括但不限于：蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的崩解剂包括但不限于：羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的固体载体包括但不限于：轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙、海泡石中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的液体载体包括但不限于：精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、花生油、葵花油中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的去离子水为工业化去离子水。
所述除草组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷三元复配，具有显著的协同增效作用，提高了对杂草的防治效果，扩大了除草谱。
2、双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷三元复配，作用机理互不相同，作用位点增加，可延缓杂草抗药性的产生，延长农药使用寿命。
3、双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷三元复配，减少了农药有效使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
下列所有实施例中各物质的含量均为重量百分含量。
实施例1：18.5％双环磺草酮·氯吡嘧磺隆·莎稗磷水悬浮剂
双环磺草酮10％、氯吡嘧磺隆0.5％、莎稗磷8％、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐8％、羟甲基纤维素1.5％、苯甲酸钠0.2％、硅酮类化合物0.3％、乙二醇2％，去离子水补足至100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得18.5％双环磺草酮·氯吡嘧磺隆·莎稗磷水悬浮剂。
将氯吡嘧磺隆替换成吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种可以形成新的水悬浮剂制剂实施例。
实施例2：25.5％双环磺草酮·吡嘧磺隆·莎稗磷可分散油悬浮剂
双环磺草酮10％、吡嘧磺隆0.5％、莎稗磷15％、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物5％、壬基酚聚氧乙烯醚8％、硅酸镁铝2％，花生油补足至100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得25.5％双环磺草酮·吡嘧磺隆·莎稗磷可分散油悬浮剂。
将吡嘧磺隆替换成氯吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种可以形成新的可分散油悬浮剂制剂实施例。
实施例3：67.5％双环磺草酮·嘧苯胺磺隆·莎稗磷水分散粒剂
双环磺草酮25％、嘧苯胺磺隆2.5％、莎稗磷40％、萘磺酸盐甲醛缩合物10％、烷基磺酸钠7％、交联羧甲基纤维素钠5％，高岭土补足至100％。将上述物料按比例混合，经气流粉碎混合均匀、捏合造粒、干燥筛分后，即可制得67.5％双环磺草酮·嘧苯胺磺隆·莎稗磷水分散粒剂。
将嘧苯胺磺隆替换成氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种可以形成新的水分散粒剂制剂实施例。
实施例4：41％双环磺草酮·苄嘧磺隆·莎稗磷可湿性粉剂
双环磺草酮10％、苄嘧磺隆1％、莎稗磷30％、十二烷基苯磺酸钠10％、木质素磺酸盐10％、白炭黑5％，凹凸棒土补足至100％。将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎混合均匀后，即可制得41％双环磺草酮·苄嘧磺隆·莎稗磷可湿性粉剂。
将苄嘧磺隆替换成氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种可以形成新的可湿性粉剂制剂实施例。
实施例5：18％双环磺草酮·丙嗪嘧磺隆·莎稗磷乳油
双环磺草酮1％、丙嗪嘧磺隆1％、莎稗磷16％、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10％、醋酸仲丁酯15％、异丙醇5％，溶剂油S-180补足至100％。将上述物料按比例混合，经溶解搅拌均匀后，即可制得18％双环磺草酮·丙嗪嘧磺隆·莎稗磷乳油。
将丙嗪嘧磺隆替换成氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种可以形成新的乳油制剂实施例。
实施例6：8％双环磺草酮·嗪吡嘧磺隆·莎稗磷颗粒剂
双环磺草酮0.25％、嗪吡嘧磺隆0.25％、莎稗磷7.5％、聚羧酸盐10％、十二烷基硫酸钠7％、淀粉糊精8％，高岭土补足至100％。将上述物料按比例混合，用超微气流粉碎混合均匀，然后在圆盘造粒机加水制粒，经干燥筛分检测后，即可制得8％双环磺草酮·嗪吡嘧磺隆·莎稗磷颗粒剂。
将嗪吡嘧磺隆替换成氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆中的一种可以形成新的颗粒剂制剂实施例。
实施例7：室内生物活性测定试验
试验方法：参考《农药室内生物测定试验准则除草剂NY/T1155.5-2006》，采用浇灌法。在面积为0.01m2的盆钵内装定量土至盆钵的3/4处，然后从盆钵的顶部浇灌，使土壤完全湿润至饱和状态。将供试靶标杂草种子15～20粒均匀播种在盆钵土壤表面，根据种子大小盖0.5～2cm的细土后放在温室内培养。24h后，每盆钵定量浇灌药液10ml，每处理4次重复，并设不含药剂的处理为对照，处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，试验期间各处理盆钵始终保持1～2cm水层。21d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，并称地上部分鲜重，计算鲜重防效(％)。
对三种除草活性成分的混施中显示的增效作用的评价是基于在“CalculatingSynergistic and Antagonistic Responses of Herbicide combinations”(Weeds 15/1(1967)，S.R.Colby)中描述的Colby’s方法确定的，如下所示：
式中：
A是当使用用量为mg/ha或浓度为mppm的活性化合物A时，对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
B是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm的活性化合物B时，对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
C是当使用用量为hg/ha或浓度为hppm的活性化合物C时，对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
n为混配的除草活性成分种数；
E0是当使用用量为m，n，hg/ha或浓度为m，n，hppm的活性化合物A，B和C混用时，对靶标杂草存活率或鲜重残存率(％)的理论值；
E是当使用用量为m，n，hg/ha或浓度为m，n，hppm的活性化合物A，B和C混用时，对靶标杂草存活率或鲜重残存率(％)的观测值；
如果实际观测的靶标杂草存活率或鲜重残存率小于理论靶标杂草存活率或鲜重残存率，那么该组合物表现出协同作用，具有意料不到的效果。
1、双环磺草酮、氯吡嘧磺隆和莎稗磷三元复配对稻稗的室内毒力测定试验
表1双环磺草酮、氯吡嘧磺隆和莎稗磷三元复配对稻稗的室内毒力测定结果
由表1的室内毒力测定结果可以看出，双环磺草酮、氯吡嘧磺隆和莎稗磷在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，鲜重残存率的观测值均明显小于理论值，说明对稻稗表现出了显著的协同增效作用。
本发明人进一步开展试验发现，将氯吡嘧磺隆换成吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种，在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，同样对稻稗表现出了协同增效作用。
2、双环磺草酮、吡嘧磺隆和莎稗磷三元复配对稻李氏禾的室内毒力测定试验
表2双环磺草酮、吡嘧磺隆和莎稗磷三元复配对稻李氏禾的室内毒力测定结果
由表2的室内毒力测定结果可以看出，双环磺草酮、吡嘧磺隆和莎稗磷在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，鲜重残存率的观测值均明显小于理论值，说明对稻李氏禾表现出了显著的协同增效作用。
本发明人进一步开展试验发现，将吡嘧磺隆换成氯吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种，在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，同样对稻李氏禾表现出了协同增效作用。
3、双环磺草酮、嘧苯胺磺隆和莎稗磷三元复配对萤蔺的室内毒力测定试验
表3双环磺草酮、嘧苯胺磺隆和莎稗磷三元复配对萤蔺的室内毒力测定结果
由表3的室内毒力测定结果可以看出，双环磺草酮、嘧苯胺磺隆和莎稗磷在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，鲜重残存率的观测值均明显小于理论值，说明对萤蔺表现出了显著的协同增效作用。
本发明人进一步开展试验发现，将嘧苯胺磺隆换成氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种，在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，同样对萤蔺表现出了协同增效作用。
4、双环磺草酮、苄嘧磺隆和莎稗磷三元复配对异型莎草的室内毒力测定试验
表4双环磺草酮、苄嘧磺隆和莎稗磷三元复配对异型莎草的室内毒力测定结果
由表4的室内毒力测定结果可以看出，双环磺草酮、苄嘧磺隆和莎稗磷在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，鲜重残存率的观测值均明显小于理论值，说明对异型莎草表现出了显著的协同增效作用。
本发明人进一步开展试验发现，将苄嘧磺隆换成氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种，在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，同样对异型莎草表现出了协同增效作用。
5、双环磺草酮、丙嗪嘧磺隆和莎稗磷三元复配对雨久花的室内毒力测定试验
表5双环磺草酮、丙嗪嘧磺隆和莎稗磷三元复配对雨久花的室内毒力测定结果
由表5的室内毒力测定结果可以看出，双环磺草酮、丙嗪嘧磺隆和莎稗磷在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，鲜重残存率的观测值均明显小于理论值，说明对雨久花表现出了显著的协同增效作用。
本发明人进一步开展试验发现，将丙嗪嘧磺隆换成氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种，在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，同样对雨久花表现出了协同增效作用。
6、双环磺草酮、嗪吡嘧磺隆和杀稗磷三元复配对矮慈姑的室内毒力测定试验
表6双环磺草酮、嗪吡嘧磺隆和莎稗磷三元复配对矮慈姑的室内毒力测定结果
由表6的室内毒力测定结果可以看出，双环磺草酮、嗪吡嘧磺隆和莎稗磷在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，鲜重残存率的观测值均明显小于理论值，说明对矮慈姑表现出了显著的协同增效作用。
本发明人进一步开展试验发现，将嗪吡嘧磺隆换成氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆中的一种，在5～100:5:10～150(按重量)的范围内复配时，同样对矮慈姑表现出了协同增效作用。
实施例8：大田药效试验
试验地选择杂草发生较多的水稻田进行，每处理设3个重复，药后药后30d观察各处理区杂草发生情况并计算防效。
表7各药剂处理防除水稻田杂草的田间药效试验结果
由表7的田间试验结果可以看出，药后30d本发明提供的各实施例组合物制剂均对水稻田的稻稗、稻李氏禾、异型莎草、萤蔺、雨久花、矮慈姑等杂草具有良好的防治效果，平均防效均达80％以上，同时在试验调查过程中未发现使用本发明提供的各实施例组合物制剂后对水稻产生药害。
综上所述，本发明提供的一种含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物，协同增效作用显著，能有效防除水稻田禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草等多种杂草，持效期长，对水稻安全，值得在农业生产上推广应用。

Claims (4)

1.一种含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物，其特征在于：有效活性成分由双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷组成，磺酰脲类除草剂选自氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆中的一种，双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷三者在组合物中的重量比为5～100:5:10～150。
2.根据权利要求1所述的一种含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物，其特征在于：双环磺草酮、磺酰脲类除草剂和莎稗磷在组合物中的总重量百分含量为0.1％～85％。
3.根据权利要求1所述的一种含双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物，其特征在于：所述除草组合物的剂型为水悬浮剂、可分散油悬浮剂、乳油、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂。
4.权利要求1所述的一种含有双环磺草酮和磺酰脲类除草剂以及莎稗磷的除草组合物在防除水稻田杂草中的用途。
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