CN108997329B - 多取代3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及衍生物及其合成方法 - Google Patents

多取代3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及衍生物及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种多取代3‑(3‑苯并[b]硒吩基)‑1H‑2‑芳基吲哚及衍生物及其合成方法。本发明首次采用在碘化合物的催化下，在空气氛围中，将2‑芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种3‑(3‑苯并[b]硒吩基)‑1H‑2‑芳基吲哚及衍生物的技术方案，制得分子结构稳定，化学性质优良的产品及其附加产品；在碘化合物的催化下，空气氛围中，将2‑芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种多取代3‑(3‑苯并[b]硒吩基)‑1H‑2‑芳基吲哚及衍生物的技术方案，反应原料廉价易得，且不需要经过预处理，反应的原子经济性高；反应只需要使用廉价的碘化合物，减少环境污染，节约原材料，减少反应成本；整个反应体系简单，反应条件温和，反应设备少，实验操作简便安全，用料来源广泛。

Description

多取代3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及衍生物及其 合成方法
技术领域
本发明涉及一种多取代3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及衍生物及其合成方法，属于有机化合物合成技术领域。
背景技术
3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及其衍生物是一类重要的芳杂环化合物，分子内含有较大的共轭体系和强的分子内电子转移，这种特殊的刚性稠环结构使3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚化合物表现出许多独特的性能及生物活性，在光电材料、染料、医药、超分子识别等多领域具有潜在的应用。现有合成此类化合物的方法存在合成步骤复杂，多采用有机硒化合物或金属硒化合物为硒源，采取多步合成工艺才能完成，且往往需添加过渡金属催化剂、化学当量的金属氧化剂等缺点。
发明内容
本发明为了填补现有技术的空白，提供一种分子结构稳定、化学性质优良的多取代3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及衍生物。
本发明还提供一种多取代3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及衍生物的合成方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：本发明提供一种多取代3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及衍生物，其通式为式I：
Figure BSA0000169964260000011
其中
R1选自：
氢原子；C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基，酰基；取代或非取代的C6-C20芳基，苄基，苯磺酰基，苯甲酰基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；取代基选自C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基，卤素，硝基，氨基，甲氧基，苯基，砜基，羧基，酯基，醛基，三氟甲基，三氟甲氧基；
R2选自：
氢原子；C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6-C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；其中芳基或者杂环基团的取代基选自C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基，卤素，硝基，氨基，甲氧基，苯基，砜基，羧基，酯基，醛基，三氟甲基，三氟甲氧基；
R3选自：
氢原子；C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6-C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；其中芳基或者杂环基团的取代基选自C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基，卤素，硝基，氨基，甲氧基，苯基，砜基，羧基，酯基，醛基，三氟甲基，三氟甲氧基；
Ar选自：
取代或非取代的C6-C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的芳香基团；
本发明还提高一种合成多取代3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚及衍生物的方法，以含碘化合物作催化剂，包括以下步骤：
加入2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物，硒粉，催化剂和有机溶剂；
将反应物充分混合，空气氛围下，加热反应；
纯化得到产物。
优选地，本发明的合成方法，所述2-芳基吲哚类化合物，是选自C8-C30芳香类吲哚，其通式为式II：
Figure BSA0000169964260000021
其中
R1选自：
氢原子；C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基，酰基；取代或非取代的C6-C20芳基，苄基，苯磺酰基，苯甲酰基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；取代基选自C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基，卤素，硝基，氨基，甲氧基，苯基，砜基，羧基，酯基，醛基，三氟甲基，三氟甲氧基；
R2选自：
氢原子；C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6-C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；其中芳基或者杂环基团的取代基选自C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基，卤素，硝基，氨基，甲氧基，苯基，砜基，羧基，酯基，醛基，三氟甲基，三氟甲氧基。
Ar选自：
取代或非取代的C6-C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的芳香基团。
优选地，本发明的合成方法，所述2-芳基吲哚类化合物选自：2-苯基吲哚，1-甲基-2-苯基吲哚，1-甲基-2-(2-噻吩基)吲哚，1-甲基-2-(1-萘基)吲哚，1-甲基-2-(4-甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(4-叔丁基苯基)吲哚， 1-甲基-2-(4-三氟甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(4-氯苯基)吲哚，1-甲基-2-(3-甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(3-三氟甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(3-氯苯基)吲哚，1-甲基-2-(2-甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(2-氯苯基)吲哚，1，5-二甲基-2-苯基吲哚，1-甲基-2-苯基-5-氟吲哚，1-甲基-2-苯基-5-溴吲哚，1，6-二甲基-2-苯基吲哚，1，7-二甲基 -2-苯基吲哚，1-乙基-2-苯基吲哚，5-甲基-1，2-二苯基吲哚，1-苄基-2-苯基吲哚。
优选地，本发明的合成方法，所述芳香酮类化合物，其通式为式III：
Figure BSA0000169964260000031
其中
R3选自：
氢原子；C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6-C20芳基；取代或未取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；其中芳基或者杂环基团的取代基选自C1-C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基，卤素，硝基，氨基，甲氧基，苯基，砜基，羧基，酯基，醛基，三氟甲基，三氟甲氧基。
优选地，本发明的合成方法，所述芳香酮类化合物选自：苯乙酮，4-甲基苯乙酮，4-异丁基苯乙酮， 4-叔丁基苯乙酮，4-苯基苯乙酮，4-甲酸甲酯苯乙酮，4-甲氧基苯乙酮，4-氟苯乙酮，4-氯苯乙酮，4-溴苯乙酮，4-碘苯乙酮，4-氰基苯乙酮，4-硝基苯乙酮，4-甲砜基苯乙酮，2-甲氧基苯乙酮，2-乙酰基萘，2-乙酰基噻吩，3-乙酰基噻吩，2-乙酰基蒽，3-乙酰基菲，2-乙酰基苯并噻吩。
优选地，本发明的合成方法，所述含碘化合物选自：单质碘、氢碘酸、碘化钾、碘化钠、碘化铵、氯化碘、溴化碘、三氯化碘、N-碘代丁二酰亚胺、四甲基碘化胺、四丁基碘化铵、碘化亚铜、碘化锌、碘化钯、碘酸钾、高碘酸钠、羟基甲苯磺酰碘苯、[双(三氟乙酰氧基)碘]苯、碘苯二乙酸、三甲基碘化亚砜的一种或多种。
优选地，本发明的合成方法，所述反应氛围为：空气氛围；2-芳基吲哚类化合物与芳香酮类化合物与硒粉与催化剂的摩尔比为1.0-10.0∶1.0∶1.0-15.0∶1.0-3.0；同时，反应温度为110℃-160℃；反应时长为2h-24h；所述有机溶剂为：N-甲基吡咯烷酮、N，N-二乙基甲酰胺的一种或多种。
本发明相比现有技术所产生的有益效果：
(I)本发明首次采用在含碘化合物的催化下，在空气氛围中，将2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚的技术方案，制得分子结构稳定，化学性质优良的产品及其附加产品；(II)在含碘化合物的催化下，空气氛围中，将2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚的技术方案，反应原料廉价易得，且不需要经过预处理，反应的原子经济性高；(III)在含碘化合物的催化下，空气氛围中，将2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚的技术方案，反应不需要使用金属催化剂或当量的金属氧化剂，只需要使用廉价的含碘化合物，减少环境污染，节约原材料，减少反应成本；(IV)在含碘化合物的催化下，空气氛围中，将2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种 3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚的技术方案，采用一锅直接选择性的合成目标产物且收率高，克服了现有多步合成方法带来的人、财、物巨大浪费的困境，节约了大量的研制时间与生产周期；(V)在含碘化合物的催化下，空气氛围中，将2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚的技术方案，克服了现有多步合成方法带来的产品实施成本较高的困境，从而使产品的实际应用大大地提前进入，为提早工业化生产创造了基础条件；(VI)在含碘化合物的催化下，空气氛围中，将2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚的技术方案，它工艺科学、合理，操作容易，反应步骤少，所需设备少；(VII)在含碘化合物的催化下，空气氛围中，将2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚的技术方案，它具有原料广泛，低投入、高产出，易于进一步大批量生产和普及推广；(VIII)在含碘化合物的催化下，空气氛围中，将2-芳基吲哚类化合物，芳香酮类化合物和硒粉转化为一种3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚的技术方案，它具有反应体系简单，反应条件温和，单质硒提供硒源，生成C-Se键，实验操作简便安全，用料来源广泛，用户和应用易于扩展，产品利用价值较高，市场商业化前景可以预期等特点。本发明3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚、衍生物及其合成方法，可广泛应用于光电，印染，医药等多个领域；特别适合无金属催化，多组分一锅法高效选择性合成3-(3-苯并[b]硒吩基)-1H-2-芳基吲哚类化合物的研究与开发。
附图说明
为了证明本发明的产物，本发明提供部分实施例的核磁氢谱图和核磁碳谱图。
图1a和1b实施例1产物的核磁谱图；
图2a和2b实施例3产物的核磁谱图；
图3a和3b实施例5产物的核磁谱图；
图4a和4b实施例8产物的核磁谱图；
图5a和5b实施例12产物的核磁谱图；
图6a和6b实施例16产物的核磁谱图；
图7a和7b实施例17产物的核磁谱图；
图8a和8b实施例20产物的核磁谱图；
图9a和9b实施例21产物的核磁谱图；
图10a和10b实施例28产物的核磁谱图；
图11a和11b实施例31产物的核磁谱图；
图12a和12b实施例33产物的核磁谱图；
图13a和13b实施例35产物的核磁谱图；
图14a实施例40产物的核磁谱图；
其中a为氢谱图，b为碳谱图。
具体实施方式
现在结合附图对本发明作进一步详细的说明。这些附图均为简化的示意图，仅以示意方式说明本发明的基本结构，因此其仅显示与本发明有关的构成。
反应方程式为：NMP为N-甲基吡咯烷酮。
Figure BSA0000169964260000051
实施例1-51
步骤1：将2-芳基吲哚类化合物(具体物质见表1)、芳香酮类化合物(具体物质见表1)和硒粉加入反应容器中，将含碘化合物(具体物质见表1)溶液加入反应容器中也可以分别向容器中含碘化合物(具体物质见表1)和有机溶剂(具体物质见表1)；
步骤2：将反应容器均匀加热(如油浴加热)至表1中所述的温度，2-芳基吲哚类化合物、芳香酮类化合物和硒粉在溶剂中进行反应，并持续表1中所述的时间；
步骤3：提纯步骤
表1：实施例1-46中2-芳基吲哚类化合物、芳香酮类化合物、含碘化合物、有机溶剂、(2-芳基吲哚类化合物、芳香酮类化合物、硒粉和含碘化合物)的摩尔比、反应温度和反应时间
Figure BSA0000169964260000052
Figure BSA0000169964260000061
Figure BSA0000169964260000071
Figure BSA0000169964260000081
*为2-芳基吲哚类化合物、芳香酮类化合物、硒粉和含碘化合物的摩尔比
上述实施例的反应中，含碘化合物使芳香酮类化合物羰基进攻2-芳基吲哚类化合物3号位，生成支链烯烃中间体。硒粉经历4+1环合反应生成双C-Se键，最终生成目标化合物。
将步骤3后反应容器内的物质进行转化率检测并进行核磁共振，部分实施例的结果如下：
实施例1产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.90-7.88(m，1H)，7.59(s，1H)，7.55-7.53(m，1H)，7.44(d，J＝8.6 Hz，2H)，7.32-7.19(m，8H)，7.13-7.09(m，1H)，3.75(s，3H)；13C NMR(100MHz，ppm)δ141.7，141.2， 139.1，137.3，134.0，131.6，130.5，128.2，127.9，127.8，127.4，125.7，125.7，124.1，123.9，122.1，120.3，120.0， 110.5，109.6，31.3.
实施例2产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.71(s，1H)，7.48(s，1H)，7.45-7.42(m，3H)，7.32-7.24(m，6H)， 7.11(t，J＝7.4Hz，1H)，7.03(d，J＝8.1Hz，1H)，3.76(s，3H)，2.42(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3， ppm)δ141.4，139.4，139.0，137.2，134.1，133.6，131.6，130.4，128.1，127.8，127.7，126.1，125.7，125.6，125.3， 122.1，120.3，119.9，110.6，109.5，31.2，21.3.
实施例3产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.68(s，1H)，7.49(s，1H)，7.47-7.43(m，3H)，7.32-7.29(m，6H)， 7.12(t，J＝7.5Hz，1H)，7.00(dd，J＝8.2Hz，1.1Hz，1H)，3.77(s，3H)，2.54(d，J＝7.1Hz，2H)，1.95-1.88 (m，1H)，0.93(d，J＝6.6Hz，6H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ141.2，139.6，139.0，138.0，137.2， 133.7，131.6，130.5，128.2，127.8，127.7，126.1，125.8，125.6，125.2，122.1，120.4，119.9，110.7，109.5，45.3，31.3，30.3，22.5.
实施例4产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.92(d，J＝1.7Hz，1H)，7.51-7.43(m，4H)，7.32-7.27(m，7H)， 7.12(t，J＝7.4Hz，1H)，3.76(s，3H)，1.38(s，9H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ147.3，141.3，139.4， 139.1，137.2，133.6，131.6，130.5，128.2，127.8，127.7，126.5，125.2，122.1，122.0，121.9，120.5，119.9，110.7， 109.5，34.8，31.5，31.2.
实施例5产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.11(d，J＝1.3Hz，1H)，7.64-7.58(m，4H)，7.49-7.40(m，5H)， 7.34-7.27(m，7H)，7.15-7.11(m，1H)，3.76(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ141.9，141.0，140.8， 139.2，137.4，137.23，133.7，131.6，130.5，128.7，128.2，127.9，127.7，127.3，127.1，125.8，124.1，123.6， 122.2，120.3，120.0，110.4，109.6，31.3.
实施例7产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.44(t，J＝7.8Hz，2H)，7.41-7.38(m，3H)，7.32-7.28(m，6H)，7.12 (t，J＝7.5Hz，1H)，6.81(dd，J＝8.8Hz，2.4Hz，1H)，3.83(s，3H)，3.75(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3， ppm)δ157.2，142.4，139.0，137.3，135.6，133.4，131.6，130.4，128.2，127.8，127.8，126.2，124.4，122.1，120.3， 119.9，113.2，110.7，109.5，108.7，55.5，31.3.
实施例8产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.58-7.55(m，2H)，7.46-7.41(m，3H)，7.33-7.23(m，6H)，7.15-7.11 (m，1H)，6.95-6.90(m，1H)，3.76(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ160.4(d，J＝245.6Hz)，141.8 (d，J＝9.2Hz)，139.1，138.1，137.3，133.4，131.5，130.4，128.3，128.0，127.7，126.6(d，J＝3.6Hz)，126.6， 126.5，122.2，120.1，112.6(d，J＝23.5Hz)，111.9(d，J＝24.5Hz)，110.2，109.6，31.3.
实施例9产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.86(d，J＝1.8Hz，1H)，7.61(s，1H)，7.45(d，J＝8.2Hz，1H)， 7.43-7.40(m，2H)，7.33-7.24(m，6H)，7.17-7.11(m，2H)，3.77(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ 142.1，140.1，139.2，137.3，133.6，131.4，130.4，130.4，128.3，128.0，127.8，127.6，126.4，125.2，124.7，122.3， 120.1，120.0，110.0，109.7，31.3.
实施例10产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.00(d，J＝1.6Hz，1H)，7.58(s，1H)，7.44-7.39(m，2H)，7.35(d，J ＝8.5Hz，1H)，7.30-7.24(m，7H)，7.12(t，J＝7.4Hz，1H)，3.75(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ 142.6，140.4，139.2，137.3，133.7，131.4，130.4，128.3，128.1，128.0，127.9，127.7，127.4，126.8，122.3，120.1， 120.0，118.4，109.9，109.7，31.3.
实施例11产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.22(d，J＝1.4Hz，1H)，7.54(s，1H)，7.49-7.39(m，3H)，7.33-7.24 (m，7H)，7.12(t，J＝7.4Hz，1H)，3.76(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ143.2，140.9，139.2， 137.2，134.0，133.7，132.9，131.4，130.4，128.3128.0，127.6，127.2，122.2，120.1，120.0，109.9，109.7，89.5， 31.3.
实施例12产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.20(d，J＝0.9Hz，1H)，7.92(s，1H)，7.56(d，J＝8.3Hz，1H)，7.47 (d，J＝8.2Hz，1H)，7.43-7.37(m，2H)，7.35-7.29(m，4H)，7.26-7.23(m，2H)，7.17-7.13(m，1H)，3.78(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ144.6，141.1，139.4，137.2，134.2，132.5，131.2，130.3，130.1，128.4， 128.2，127.4，126.8，126.1，122.4，120.3，119.7，119.3，109.8，109.2，107.3，31.3.
实施例13产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.81(d，J＝2.0，1H)，8.05-8.02(m，2H)，7.58(d，J＝8.9，1H)，7.48 (d，J＝8.2，1H)，7.40(d，J＝7.9，1H)，7.36-7.25(m，6H)，7.16(t，J＝7.5，1H)，3.79(s，3H)；13C NMR(100 MHz，CDCl3，ppm)δ146.1144.3，140.9，139.4，137.3，134.4，134.1，131.2，130.3，128.4，128.2，127.4，125.8， 122.5，121.9，120.4，119.7，119.2，109.8，109.1，31.3.
实施例14产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.51(s，1H)，7.93(s，1H)，7.73-7.66(m，2H)，7.49-7.47(m，1H)， 7.39-7.33(m，2H)，7.31-7.25(m，5H)，7.15(t，J＝7.5，1H)，3.78(s，3H)，3.09(s，3H)；13C NMR(100MHz， CDCl3，ppm)δ145.4，141.3，139.4，137.2，135.7，133.9，133.0，131.1，130.3，128.3，128.1，127.4，126.3， 125.6，122.3，122.3，120.2，119.7，109.8，109.2，44.8，31.3.
实施例15产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.50(d，J＝7.9Hz，1H)，7.46(s，1H)，7.39(dd，J＝8.0Hz，2.9Hz，2H)，7.29-7.18(m，7H)，7.07(t，J＝7.4Hz，1H)，6.66(d，J＝7.9Hz，1H)，3.76(s，3H)，3.35(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ157.7，143.6，138.1，137.0，133.1，132.2，131.3，130.5，129.3，127.9，127.3， 127.1，125.1，121.5，120.4，119.4，118.3，113.9，109.1，105.8，55.3，31.3.
实施例16产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.00(d，J＝8.0Hz，1H)，7.87(d，J＝7.9Hz，1H)，7.71(s，1H)， 7.60-7.46(m，6H)，7.35-7，25(m，6H)，7.14(t，J＝7.4Hz，1H)，3.80(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ141.1，139.6，139.2，137.3，135.3，131.6，131.4，130.8，130.5，128.6，128.2，127.9，127.9，126.8，126.5， 125.7，125.3，125.0，123.9，122.2，120.2，120.1，110.7，109.6，31.3.
实施例17产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.70(d，J＝7.9Hz，1H)，7.64(s，1H)，7.42(d，J＝8.2Hz，1H)， 7.32-7.29(m，6H)，7.24-7.15(m，3H)，3.73(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ142.5，138.4，137.3， 137.1，131.5，130.7，130.2，128.3，128.1，127.5，127.0，126.8，122.3，122.3，120.2，120.0，110.1，109.6，31.2.
实施例18产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.62(d，J＝7.9Hz，1H)，7.50(s，1H)，7.43(d，J＝8.1Hz，1H)， 7.33-7.29(m，6H)，7.21-7.14(m，2H)，6.85(d，J＝5.2Hz，1H)，3.74(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3， ppm)δ149.1，138.3，137.3，134.7，131.6，130.7，130.4，128.3，128.2，128.0，128.0，127.3，122.5，122.2，120.2， 120.0，110.8，109.6，31.2.
实施例19产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.53(s，1H)，8.41(s，1H)，804-7.98(m，2H)，7.75(s，1H)，7.69(d，J ＝8.9Hz，1H)，7.53-7.46(m，5H)，7.34-7.25(m，6H)，7.16(t，J＝7.1Hz，1H)，3.80(s，3H)；13C NMR(100 MHz，CDCl3，ppm)δ141.3，139.2，139.0，137.3，135.8，132.0，131.6，130.6，130.0，129.8，128.3，128.3， 128.1，128.0，127.9，127.8，127.1，127.0，125.7，125.2，125.2，123.8，122.9，122.2，120.2，120.1，110.7，109.6， 31.3.
实施例20产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ8.96(d，J＝8.5Hz，1H)，8.01(d，J＝7.8Hz，1H)，7.88-7.75(m，6H)，7.68(t，J＝7.4Hz，1H)，7.50-7.45(m，2H)，7.35-7.24(m，6H)，7.14(t，J＝7.4Hz，1H)，3.81(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ141.5，139.4，137.3，136.7，134.6，132.9，131.5，130.7，130.4，129.8，129.1， 128.6，128.5，128.2，128.1，127.9，127.8，126.9，126.6，126.1，126.0，124.9，124.8，122.2，120.2，120.1，110.7， 109.6，31.4.
实施例21产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.78(d，J＝7.6Hz，1H)，7.74-7.69(m，3H)，7.44(d，J＝8.2Hz， 1H)，7.37-7.23(m，8H)，7.18(t，J＝7.2Hz，1H)，3.75(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ141.9， 141.3，138.6，137.2，135.6，133.9，131.3，131.1，130.7，128.5，128.3，128.1，127.0，124.4，124.0，123.6，122.3， 121.2，120.2，120.0，109.7，109.7，31.2.
实施例22产物的核磁数据如下：
1H NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ8.39(s，1H)，7.97(d，J＝7.9Hz，1H)，7.85(s，1H)，7.48-7.45(m，2H)，7.40(d，J＝7.9Hz，1H)，7.37-7.35(m，2H)，7.30-7.18(m，6H)，7.09(t，J＝7.5Hz，1H)；13C NMR(100 MHz，CDCl3，ppm)δ141.4，141.2，135.7，135.2，133.8，132.3，129.6，128.7，127.7，127.6，127.2，125.7， 125.7，124.4，124.2，122.8，120.3，120.2，110.9，110.0.
实施例25产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.90(d，J＝7.1Hz，1H)，7.59(s，1H)，7.56-7.54(m，1H)，7.44-7.40 (m，2H)，7.31-7.21(m，3H)，7.17-7.15(m，2H)，7.09(t，J＝6.8Hz，3H)，3.75(s，3H)，2.31(s，3H)；13C NMR (100MHz，CDCl3，ppm)δ141.7，141.1，139.3，137.7，137.2，134.1，130.3，128.9，128.6，127.8，127.3，125.8， 125.6，124.1，123.9，122.0，120.2，119.9，110.2，109.5，31.2，21.2.
实施例26产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.91-7.89(m，1H)，7.62(s，1H)，7.52(dd，J＝7.7Hz，1.1Hz，1H)， 7.42(t，J＝7.7Hz，2H)，7.30-7.27(m，3H)，7.24-7.17(m，4H)，7.12-7.08(m，1H)，3.76(s，3H)，1.28(s，9H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ150.8，141.8，141.1，139.3，137.3，134.1，130.1，128.6，127.9，127.4， 125.8，125.6，125.1，124.1，123.9，122.0，120.2，119.9，110.3，109.5，34.6，31.3，31.2.
实施例27产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.93(d，J＝7.5Hz，1H)，7.60(s，1H)，7.56-7.50(m，3H)，7.48-7.39 (m，4H)，7.34(t，J＝7.3Hz，1H)，7.30-7.21(m，2H)，7.14(t，J＝7.5Hz，1H)，3.78(s，3H)；13C NMR(100 MHz，CDCl3，ppm)δ141.5，141.3，137.6，137.4，135.4，133.4，130.7，129.8(q，J＝32.4Hz)，127.8，127.7， 125.8，125.5，125.3(q，J＝3.7Hz)，124.4，124.1，124.0(q，J＝270.6Hz)，122.8，120.6，120.3，111.6，109.7， 31.4.
实施例28产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.92(d，J＝7.3Hz，1H)，7.60(s，1H)，7.52(d，J＝7.5Hz，1H)，7.43 (t，J＝7.5Hz，2H)，7.32(t，J＝7.6Hz，1H)，7.27-7.19(m，6H)，7.12(t，J＝7.6Hz，1H)，3.75(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ141.5，141.2，137.8，137.4，134.0，133.6，131.7，130.1，128.6，127.7，127.6， 125.7，125.6，124.3，124.1，122.4，120.4，120.1，111.0，109.6，31.3.
实施例29产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.91-7.89(m，1H)，7.59(s，1H)，7.57-7.55(m，1H)，7.45-7.42(m， 2H)，7.32-7.21(m，3H)，7.16-7.05(m，5H)，3.75(s，3H)，2.27(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ 141.7，141.1，139.4，137.7，137.2，134.0，131.5，131.0，128.7，128.1，127.8，127.7，127.3，125.8，125.6，124.1， 123.9，122.0，120.3，119.9，110.4，109.5，31.3，21.4.
实施例30产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.91(d，J＝7.3Hz，1H)，7.63(s，1H)，7.60(s，1H)，7.53-7.44(m， 4H)，7.40-7.32(m，3H)，7.27-7.19(m，2H)，7.16-7.12(m，1H)，3.78(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3， ppm)δ141.4，141.3，137.5，137.3，133.8，133.4，132.5，130.7(q，J＝32.6Hz)，128.8，127.8，127.7，126.9(q， J＝3.7Hz)，125.7，125.5，124.5(q，J＝3.9Hz)，124.3，124.1，122.7，121.3(q，J＝232.4Hz)，120.5，120.3， 111.6，109.7，31.4.
实施例31产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.92-7.90(m，1H)，7.62(s，1H)，7.52-7.50(m，1H)，7.45-7.42(m， 2H)，7.34-7.30(m，2H)，7.26-7.20(m，3H)，7.18-7.10(m，3H)，3.76(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3， ppm)δ141.5，141.2，137.4，137.4，134.0，133.5，130.2，129.5，128.8，128.1，127.7，127.6，125.7，125.6，124.3， 124.1，122.5，120.5，120.1，111.2，109.7，31.3.
实施例33产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.91(d，J＝7.3Hz，1H)，7.60(s，1H)，7.52-7.50(m，1H)，7.45-7.41 (m，2H)，7.33-7.29(m，1H)，7.27-7.19(m，6H)，7.12(t，J＝7.8Hz，1H)，3.75(s，3H)；13C NMR(100MHz， CDCl3，ppm)δ141.5，141.2，137.8，137.4，134.0，133.6，131.7，130.1，128.6，127.7，127.6，125.8，125.6， 124.3，124.1，122.4，120.4，120.1，111.0，109.6，31.3.
实施例34产物的核磁数据如下：
1H NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ7.90(d，J＝7.8Hz，1H)，7.60(d，J＝1.3Hz，1H)，7.53(d，J＝7.5 Hz，1H)，7.33(d，J＝8.3Hz，1H)，7.26-7.19(m，8H)，7.13(d，J＝8.3Hz，1H)，3.74(s，3H)，2.39(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ141.7，141.1，139.2，135.7，134.1，131.7，130.4，129.3，128.2，128.0，127.7， 127.3，125.8，125.6，124.1，124.0，123.7，119.8，109.9，109.3，31.3，21.4.
实施例35产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.92-7.89(m，1H)，7.59(s，1H)，7.52-7.49(m，1H)，7.36-7.33(m， 1H)，7.29-7.20(m，7H)，7.10-7.01(m，2H)，3.75(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ158.2(d，J＝ 235.3Hz)，141.4，141.2，140.7，133.9，133.5，131.3，130.4，128.3，128.2，128.1，127.6，125.6(d，J＝22.7Hz)， 124.3，124.1，110.6，110.6，110.3(d，J＝2.7Hz)，110.2，105.1(d，J＝23.8Hz)，31.5.
实施例40产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)δ7.94(d，J＝7.6Hz，1H)，7.72(s，1H)，7.58(d，J＝7.8Hz，1H)，7.39 (t，J＝7.5Hz，2H)，7.33-7.22(m，7H)，7.07-7.01(m，6H)，2.39(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3，ppm)δ 141.6，141.2，138.4，138.3，136.2，133.9，131.5，130.3，130.2，129.1，128.6，128.0，127.8，127.7，127.1，127.0， 125.8，125.7，124.3，124.2，124.1，119.7，111.8，110.3，21.4.
表实施例1-46反应的转化率及产物
Figure BSA0000169964260000121
Figure BSA0000169964260000131
Figure BSA0000169964260000141
Figure BSA0000169964260000151
Figure BSA0000169964260000161
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (1)

1.一种合成有机化合物的方法，其特征在于，以含碘类化合物作催化剂，包括以下步骤：
(I)加入吲哚类化合物，酮类化合物，硒粉，催化剂和有机溶剂；
(II)将反应物充分混合，空气氛围下，加热反应：
(III)纯化得到产物；
所述吲哚类化合物选自：2-苯基吲哚，1-甲基-2-苯基吲哚，1-甲基-2-(2-噻吩基)吲哚，1-甲基-2-(1-萘基)吲哚，1-甲基-2-(4-甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(4-叔丁基苯基)吲哚，1-甲基-2-(4-三氟甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(4-氯苯基)吲哚，1-甲基-2-(3-甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(3-三氟甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(3-氯苯基)吲哚，1-甲基-2-(2-甲基苯基)吲哚，1-甲基-2-(2-氯苯基)吲哚，1，5-二甲基-2-苯基吲哚，1-甲基-2-苯基-5-氟吲哚，1-甲基-2-苯基-5-溴吲哚，1，6-二甲基-2-苯基吲哚，1，7-二甲基-2-苯基吲哚，1-乙基-2-苯基吲哚，5-甲基-1，2-二苯基吲哚，1-苄基-2-苯基吲哚；
所述酮类化合物选自：苯乙酮，4-甲基苯乙酮，4-异丁基苯乙酮，4-叔丁基苯乙酮，4-苯基苯乙酮，4-甲酸甲酯苯乙酮，4-甲氧基苯乙酮，4-氟苯乙酮，4-氯苯乙酮，4-溴苯乙酮，4-碘苯乙酮，4-氰基苯乙酮，4-硝基苯乙酮，4-甲砜基苯乙酮，2-甲氧基苯乙酮，2-乙酰基萘，2-乙酰基噻吩，3-乙酰基噻吩，2-乙酰基蒽，3-乙酰基菲，2-乙酰基苯并噻吩；所述含碘类化合物选自：单质碘、氢碘酸、碘化钾、碘化钠、碘化铵、氯化碘、溴化碘、三氯化碘、N-碘代丁二酰亚胺、四甲基碘化胺、四丁基碘化铵、碘化亚铜、碘化锌、碘化钯、碘酸钾、高碘酸钠、羟基甲苯磺酰碘苯、[双(三氟乙酰氧基)碘]苯、碘苯二乙酸、三甲基碘化亚砜的一种或多种；
吲哚类化合物与酮类化合物与硒粉与催化剂的摩尔比为1.0-10.0∶1.0∶1.0-15.0∶1.0-3.0；同时，反应温度为120℃-160℃：反应时长为2h-24h；
所述有机溶剂为：N-甲基吡咯烷酮、N，N-二乙基甲酰胺的一种或多种；
所述有机化合物的结构式为：
Figure FSB0000192679300000021
Figure FSB0000192679300000031
Figure FSB0000192679300000041
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