CN108954871A - 基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及太阳能应用技术领域,旨在提供一种基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用方法。是在透明石英反应器内设置TiO2基材料,在反应器与导热腔体之间设置金属陶瓷复合材料;在TiO2基材料和紫外可见光波的作用下,CO2和H2O混合气发生光热化学循环反应,生成碳氢燃料后被送至分离设备;金属陶瓷复合材料利用透过TiO2基材料的红外波段进行集热,并将热量传导至导热腔体,吸热后的导热介质被送至储罐或换热设备。本发明结合太阳能光利用和热利用技术,对全光谱太阳光进行波段划分利用;实现了太阳能分级分质利用,提高太阳能转化效率。整体技术提高能量利用效率,体现能量梯级利用理念,提高能量利用品质。
Description
技术领域
本发明属于太阳能技术领域,具体涉及基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用方法。
背景技术
随着社会发展,人类对能源需求提高。当前,全球一次能源构成以化石燃料为主体。然而,化石燃料具有不可再生性,且使用过程中会污染环境。这促使人们寻找可再生且不污染环境的可再生能源。在众多可再生能源中,太阳能因具有费用低、来源广、不污染环境等优点而受人们关注。同时,人类发展进程中大量燃烧化石燃料产生的CO2对环境产生负面影响,CO2减排成为世界各国政府共同关注的话题。目前CO2减排有两种技术路径,即二氧化碳捕集存储(CO2Capture Storage,CCS),与人工模拟自然界中绿色植物光合作用进行CO2的转化(CO2Capture Conversion,CCC)。其中,CCC技术可将CO2转换为可利用的碳氢燃料,是一项环境友好的能源转化技术。
太阳能是一种来源广泛、环境友好的一次能源,其能量品质可由光谱波长来确定。太阳能的光谱波长由280nm到2500nm,按照波段区分,280nm到380nm属于紫外波段,380nm到760nm为可见波段,760nm以上为红外波段。紫外可见波段光具有高能量,能够实现太阳能光利用;红外波段光具有热效应,能够实现太阳能热利用。
目前,太阳能的利用技术可分为光利用和热利用两类。
太阳能光利用包括光伏发电、光化学制备太阳能燃料等技术。太阳能光利用技术的问题在于,该类技术主要使用紫外可见波段,而红外波段的光几乎不能被使用,太阳光谱利用范围减小,造成能量的浪费。
太阳能热利用包括光热发电、热化学制备太阳能燃料等技术。太阳能热利用技术理论上能够将太阳能完全转化为热能,但在转化过程中,紫外可见波段的能量品质会降低。
由此可见,目前主要的太阳能利用技术未对太阳能各波段进行分级分质利用,而产生能量利用不合理、不彻底的问题。针对这一技术问题,本发明提出一种新型的基于透光型光热化学循环的太阳能分级分质利用方式。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,克服现有技术中的不足,提供一种基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用方法。
为解决技术问题,本发明的解决方案是:
提供一种基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用方法,是通过区分太阳光的波段以实现太阳能的分级分质利用,具体包括:在透明石英反应器内设置TiO2基材料,在反应器与导热腔体之间设置金属陶瓷复合材料;在TiO2基材料和紫外可见光波的作用下,CO2和H2O混合气发生光热化学循环反应,生成碳氢燃料后被送至分离设备;金属陶瓷复合材料利用透过TiO2基材料的红外波段进行集热,并将热量传导至导热腔体,吸热后的导热介质被送至储罐或换热设备。
本发明中,所述TiO2基材料是以化学气相沉积法生长于透明石英片上,然后置于反应器底部;金属陶瓷复合材料是涂覆在不锈钢基底上,然后紧密贴合在反应器与导热腔体之间。
本发明中,通过控制导热腔体中导热介质的流量,维持石英反应器中光热化学反应的温度为200~600℃。
本发明中,通过改变CO2温度或由通气旁路添加纯CO2的方式,保证进入石英反应器的CO2和H2O混合气中,CO2和H2O的质量比例在100∶1。
本发明中,所述导热介质是熔融盐或导热油。
本发明中,具体包括以下步骤:
(1)将CO2原料气引入装有H2O的鼓泡器,排出的CO2和H2O混合气经气体流量计后进入石英反应器;
(2)在石英反应器中,CO2和H2O混合气在200~600℃、常压和全光谱光照条件下,与TiO2基材料接触并发生光热化学循环反应,生成碳氢燃料;
该过程中涉及的化学反应方程式为:
1/xTiO2→1/x TiO2-x+1/2O2
1/x TiO2-x+CO2→1/xTiO2+CO
1/x TiO2-x+H2O→1/xTiO2+H2
反应产物经过气液分离后得到气体产物和液体产物;
(3)在光热化学循环反应过程中,利用循环泵向导热腔体中引入导热介质;金属陶瓷复合材料吸收的热量传导至导热腔体,与其中流动的导热介质进行热量交换;通过控制导热介质的流量保证光热化学反应温度维持在200~600℃,吸收光热后的导热介质被送至储罐或换热设备。
发明原理描述:
光热化学循环是基于光致氧空位机理的太阳能燃料制备技术。该技术由高能紫外和可见光波段驱动实现。以利用TiO2分解CO2和H2O制备CO和H2的反应为例,具体过程为:利用太阳光高能紫外和可见光波段在TiO2表面产生光致氧空位,随后CO2和H2O的混合气体通过TiO2表面与光致氧空位反应,生成CO和H2,形成完整循环。
太阳光按照波段区分为红外波段、可见光波段和紫外光波段。本发明对太阳光按照波长区别应用,结合光热化学循环和光热发电技术,实现太阳能的分级分质利用。该发明核心在于结合光热化学循环制备太阳能燃料和太阳能热发电,利用透光型光热化学循环材料,在全光谱光照条件下,响应紫外可见波段光进行光热化学循环将原料气(CO2和H2O的混合气体)转化成太阳能燃料,将紫外可见波段的高品质能量以碳氢燃料形式存储。同时,未被光热化学循环利用的太阳光透过材料照射至材料下方集热载体,集热载体响应未被光热化学循环利用的紫外可见光和红外波段光,产生热量;导热介质(导热油或熔融盐)流经集热载体下方,在保证光热化学循环所需温度(200℃~600℃)的前提下,将热量传入储罐进行光热发电。
本发明与现有技术相比,具有如下创新点:
1、本发明结合太阳能光利用和热利用技术,对全光谱太阳光进行波段划分利用,通过光热化学循环技术对太阳光中的紫外可见光波段进行利用,将这部分能量以易储存的燃料形式固定;通过太阳能集热部分对未被光热化学循环利用的紫外可见光和红外波段进行利用,将这部分能量以热发电或其他热利用形式固定。
2、本发明实现了太阳能分级分质利用,相较现有技术扩大了太阳光谱能量利用范围;在原有热量积蓄的基础上进一步生产高储能产品,提高太阳能转化效率。整体技术提高能量利用效率,体现能量梯级利用理念,提高能量利用品质。
附图说明
图1是基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用系统示意图。
图中:1CO2和H2O混合气的供气管;2气体流量计;3光热化学循环反应器;4气液分离器;5气体产物排出管;6液体产物排出管;7液体收集罐;8导热介质输入管;9液体流量计;10集热载体层;11导热腔体;12导热介质储罐。
具体实施方式
下面结合附图与实例对本发明做进一步详细说明。
本发明中的基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用方法,是通过区分太阳光的波段以实现太阳能的分级分质利用,具体包括:在透明石英反应器内设置TiO2基材料,在反应器与导热腔体之间设置金属陶瓷复合材料;在TiO2基材料和紫外可见光波的作用下,CO2和H2O混合气发生光热化学循环反应,生成碳氢燃料后被送至分离设备;金属陶瓷复合材料利用透过TiO2基材料的红外波段进行集热,并将热量传导至导热腔体,吸热后的导热介质被送至储罐或换热设备。
TiO2基材料是以化学气相沉积法生长于透明石英片上,然后置于反应器底部;TiO2基材料的化学气相沉积法生长属现有技术。金属陶瓷复合材料是涂覆在不锈钢基底上,然后紧密贴合在反应器与导热腔体之间。金属陶瓷复合材料是利用磁控喷溅等成膜技术制得的选择性吸收涂层材料,其主要成份包括AlON、TiAlON等,涂覆厚度为0.1mm。金属陶瓷复合材料的制备方法及磁控喷溅均为现有技术。
该方法具体包括以下步骤:
(1)将CO2原料气引入装有H2O的鼓泡器,排出的CO2和H2O混合气经气体流量计后进入石英反应器;通过改变CO2温度或由通气旁路添加纯CO2的方式,保证进入石英反应器的CO2和H2O混合气中,CO2和H2O的质量比例在100∶1。
(2)在石英反应器中,CO2和H2O混合气在200~600℃、常压和全光谱光照条件下,与TiO2基材料接触并发生光热化学循环反应,生成碳氢燃料;
该过程中涉及的化学反应方程式为:
1/xTiO2→1/x TiO2-x+1/2O2
1/x TiO2-x+CO2→1/xTiO2+CO
1/x TiO2-x+H2O→1/xTiO2+H2
反应产物经过气液分离后得到气体产物和液体产物;
(3)在光热化学循环反应过程中,利用循环泵向导热腔体中引入导热介质(熔融盐或导热油);金属陶瓷复合材料吸收的热量传导至导热腔体,与其中流动的导热介质进行热量交换;通过控制导热介质的流量保证光热化学反应温度维持在200~600℃,吸收光热后的导热介质被送至储罐或换热设备。
下面结合附图与实例对本发明做进一步详细说明。
如附图所示,是一种基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用系统,包括透明石英材质的光热化学循环反应器3,以及集热载体层10和不锈钢材质的导热腔体11。
光热化学循环反应器3呈中空的管状结构,其底部为一平面;光热化学循环反应器3的入口端与CO2和H2O混合气的供气管1相接,出口端通过管路与气液分离器4相接;在CO2和H2O混合气的供气管1上设置气体流量计2,气液分离器4的上部设气体产物排出管5,底部通过液体产物排出管6接至液体收集罐7。光热化学循环反应器3的底部平面上放置透明石英片,透明石英片的上表面具有以化学气相沉积法生长的的TiO2基材料层,TiO2基材料层的厚度为5nm~0.5um。TiO2基薄膜层的化学气相沉积法生长属现有技术。
导热腔体11呈中空的管状结构,其顶部为一平面;导热腔体11的入口端与导热介质输入管8相接,出口端通过输出管路与导热介质储罐12相接,在导热介质输入管8上设置液体流量计9。光热化学循环反应器3的入口端与导热腔体11的出口端位于同一侧,光热化学循环反应器3的出口端与导热腔体11的入口端位于同一侧。在与光热化学循环反应器3和导热腔体11相连的各管路上分别设置阀门。
集热载体层10包括片状的不锈钢基底,其上表面涂覆了能选择性吸收太阳能的金属陶瓷复合材料层;光热化学循环反应器3的底部平面、集热载体层10和导热腔体11的顶部平面由上至下依次布置且紧密贴合,以实现热量传导。
具体实施例子:
(1)在全光谱光源照射条件下,先通入N2等创造无氧气氛条件,进行反应①,然后在27℃饱和蒸气压下,CO2携带H2O的混合气体以总流量为30ml/min通入石英反应器中;利用光照达到550℃的反应温度,在常压下进行反应②、③,最终得到CO、H2碳氢燃料,其化学反应方程式为:
1/xTiO2→1/x TiO2-x+1/2O2 ①
1/x TiO2-x+CO2→1/xTiO2+CO ②
1/x TiO2-x+H2O→1/xTiO2+H2 ③
最后,光热化学循环产物通入储罐中进行存储。
(2)在进行燃料制备的同时,光照下的可见红外部分透过光热化学循环反应器3和透明石英片,被集热载体层10上涂覆的金属陶瓷复合材料层吸收并传递至流态导热介质(如低温熔融盐)。在保证反应温度为550℃的前提下,通过液体流量计控制低温熔融盐流量0.5m3/h,吸收热量升温并进入熔融盐储罐储存。
最后,还需要注意的是,以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形。本发明可用其他的不违背本发明的精神和主要特征的具体形式来概述。因此,无论从哪一点来看,本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不能限制本发明。权利要求书指出了本发明的范围,而上述的说明并未指出本发明的范围,因此,在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变,都应认为是包括在权利要求书的范围内。
Claims (6)
1.一种基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用方法,其特征在于,是通过区分太阳光的波段以实现太阳能的分级分质利用,具体包括:在透明石英反应器内设置TiO2基材料,在反应器与导热腔体之间设置金属陶瓷复合材料;在TiO2基材料和紫外可见光波的作用下,CO2和H2O混合气发生光热化学循环反应,生成碳氢燃料后被送至分离设备;金属陶瓷复合材料利用透过TiO2基材料的红外波段进行集热,并将热量传导至导热腔体,吸热后的导热介质被送至储罐或换热设备。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述TiO2基材料是以化学气相沉积法生长于透明石英片上,然后置于反应器底部;金属陶瓷复合材料是涂覆在不锈钢基底上,然后紧密贴合在反应器与导热腔体之间。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,通过控制导热腔体中导热介质的流量,维持石英反应器中光热化学反应的温度为200~600℃。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,通过改变CO2温度或由通气旁路添加纯CO2的方式,保证进入石英反应器的CO2和H2O混合气中,CO2和H2O的质量比例在100∶1。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述导热介质是熔融盐或导热油。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
(1)将CO2原料气引入装有H2O的鼓泡器,排出的CO2和H2O混合气经气体流量计后进入石英反应器;
(2)在石英反应器中,CO2和H2O混合气在200~600℃、常压和全光谱光照条件下,与TiO2基材料接触并发生光热化学循环反应,生成碳氢燃料;
该过程中涉及的化学反应方程式为:
1/xTiO2→1/x TiO2-x+1/2O2
1/x TiO2-x+CO2→1/xTiO2+CO
1/x TiO2-x+H2O→1/xTiO2+H2
反应产物经过气液分离后得到气体产物和液体产物;
(3)在光热化学循环反应过程中,利用循环泵向导热腔体中引入导热介质;金属陶瓷复合材料吸收的热量传导至导热腔体,与其中流动的导热介质进行热量交换;通过控制导热介质的流量保证光热化学反应温度维持在200~600℃,吸收光热后的导热介质被送至储罐或换热设备。
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CN201810759701.1A Active CN108954871B (zh) | 2018-07-11 | 2018-07-11 | 基于透光型光热化学循环材料的太阳能分级分质利用方法 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113388425A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-09-14 | 南京航空航天大学 | 全光谱利用太阳能的二氧化碳碳氢燃料制备装置及方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62141092A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Zenichi Yoshida | 光原子価異性化反応によるエネルギ−貯蔵方法 |
US5816238A (en) * | 1994-11-28 | 1998-10-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Durable fluorescent solar collectors |
CN1705615A (zh) * | 2003-03-26 | 2005-12-07 | 松下电器产业株式会社 | 水的光分解装置和光分解方法 |
CN104218876A (zh) * | 2013-05-30 | 2014-12-17 | 王钦戊 | 太阳能光热分离器及使用光热分离器的发电机构 |
CN105836703A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-08-10 | 浙江大学 | 一种光热化学循环分解二氧化碳制备合成气的方法 |
CN107416768A (zh) * | 2017-09-13 | 2017-12-01 | 哈尔滨工业大学(威海) | 一种通过光谱分频实现太阳能光催化与中低温热化学联合产能系统及方法 |
-
2018
- 2018-07-11 CN CN201810759701.1A patent/CN108954871B/zh active Active
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---|---|---|---|---|
JPS62141092A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Zenichi Yoshida | 光原子価異性化反応によるエネルギ−貯蔵方法 |
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CN108954871B (zh) | 2020-06-16 |
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