CN108946765B - 普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置 - Google Patents
普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108946765B CN108946765B CN201710353220.6A CN201710353220A CN108946765B CN 108946765 B CN108946765 B CN 108946765B CN 201710353220 A CN201710353220 A CN 201710353220A CN 108946765 B CN108946765 B CN 108946765B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- prussian blue
- positive electrode
- electrode material
- water
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/08—Simple or complex cyanides of metals
- C01C3/12—Simple or complex iron cyanides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明提供一种普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置。所述普鲁士蓝类正极材料的分子式为AxMc[M′(CN)6]1‑y(b‑H2O)6y‑ dLd·□y·(i‑H2O)z。其中:A为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种;M为2+和3+价位的金属;M′为2+和3+价位的金属;b‑H2O为配位水;□为M′(CN)6空穴;L为中性配体,中性配体选自CH3CN、NH3、CO、C5H5N中的一种或几种;i‑H2O为空隙水;0<x≤2;0<c≤1;0<y<1;0<d≤6y;0≤z≤16。在本发明的普鲁士蓝类正极材料中,中性配体L参与过渡金属M的配位,部分或完全取代配位水,从而降低甚至去除配位水的含量,因此所述普鲁士蓝类正极材料的吸水性能显著降低,进而能明显改善电化学储能装置的性能。
Description
技术领域
本发明涉及储能装置领域,具体涉及一种普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置。
背景技术
普鲁士蓝类正极材料通常是通过将一种过渡金属氰化物阴离子(M′(CN)6 m-)与一种过渡金属阳离子(Mn+)在水溶液中共沉淀而得。氰根中的碳配体与过渡金属M′络合成六配位的八面体结构M′(CN)6,M′(CN)6八面体中的未配位的氮配体与过渡金属M也络合成六配位的八面体结构M(NC)6,因此M′(CN)6八面体与M(NC)6八面体相互交替相连而形成三维的骨架晶体结构(如图1的左图所示)。同时出于电荷平衡的缘故,普鲁士蓝类正极材料晶体中极易产生M′(CN)6空穴(如图1的右图所示)。例如,在+2价的过渡金属阳离子M2+与带四个负电荷的[M′(CN)6]4-阴离子(其中M′的价态也是+2价)共沉淀得到的普鲁士蓝类正极材料晶体中,为了保持电荷平衡,M与M′的摩尔比应为2:1,因此M′(CN)6空穴的比例高达50%(见表1)。
当普鲁士蓝类正极材料晶体结构中有碱金属或碱土金属阳离子的存在时,由于氰根不与这些金属阳离子配位,所以碱金属或碱土金属阳离子可以起到平衡电荷的作用,从而降低普鲁士蓝类正极材料晶体结构中M′(CN)6空穴的比例。即使如此,M′(CN)6八面体中的未配位的氮配体与过渡金属M的络合能力非常强,产物在水溶液中的溶度积常数(Ksp)非常小,因此当过渡金属氰化物阴离子(M′(CN)6 m-)与过渡金属阳离子(Mn+)一混合立即就生成沉淀,致使普鲁士蓝类正极材料晶体结构中M′(CN)6空穴的比例仍然会很高。
如图1的右图所示,在有M′(CN)6空穴存在的单元中,过渡金属M只有五个相邻的氮配体与之配位,剩下的一个配位由水取代(称为配位水,boundwater),形成MN5O八面体结构。这样,每个M′(CN)6空穴周围就产生六个含配位水的MN5O八面体;如果M′(CN)6空穴比例继续增多的话,还有可能出现MN4O2八面体。同时在普鲁士蓝类正极材料晶体结构的孔道中还存在结晶水(lattice water,又称空隙水,interstitial water),空隙水不参与M的配位,可以单独存在于孔道中,也可以和配位水形成氢键。
普鲁士蓝类正极材料晶体的分子式可以表示为 其中A可为碱金属或碱土金属阳离子;M、M′为过渡金属,可以为Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr等;为M′(CN)6空穴;b-H2O为配位水;i-H2O为空隙水;0<c≤1,0<x≤2,0<y<1,0≤z≤16。表1列出了不同情况下普鲁士蓝类正极材料晶体中M′(CN)6空穴的比例,其中,分子式中的配位水和空隙水均省略。
表1普鲁士蓝类正极材料晶体中M′(CN)6空穴比例
在普鲁士蓝类正极材料中,每个空穴的存在,产生六个配位水,使正极材料的吸水性大大增强了。且在普鲁士蓝类正极材料晶体结构的孔道中的空隙水由于易和配位水形成氢键,从而增加了去除空隙水的难度。如果空隙水没有除尽,这些空隙水会占据普鲁士蓝类正极材料晶体结构的孔道中的部分空间,阻碍了碱金属或碱土金属离子(例如Na+或Li+)的传输。如果空隙水没有除尽,这些孔隙水还会游离到电解液中,并与之发生副反应,引起电解液消耗、负极SEI膜不稳定、阻抗增大,导致电化学储能装置出现容量衰减、胀气等不良后果。
由此,如何去除空隙水是合成普鲁士蓝类正极材料的主要难题之一。去除空隙水通常是将普鲁士蓝类正极材料粉料或由其制备的电极片放置在真空干燥箱中,并长时间抽真空加热。但是由于这类材料的吸水性很强,普鲁士蓝类正极材料粉料或由其制备的电极片从真空干燥箱取出后也非常容易重新吸附空气中的水分。如果将电极片的制造工艺放置在干燥房内进行,会极大地增加制造成本,无法进行大规模生产。
发明内容
鉴于背景技术中存在的问题,本发明的目的在于提供一种普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置,在所述普鲁士蓝类正极材料中,中性配体参与过渡金属的配位,部分或完全取代配位水,从而降低甚至去除配位水的含量,因此所述普鲁士蓝类正极材料的吸水性能显著降低,进而能明显改善电化学储能装置的性能。
为了达到上述目的,在本发明的第一方面,本发明提供了一种普鲁士蓝类正极材料,其分子式为其中:A为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种;M为2+和3+价位的金属;M′为2+和3+价位的金属;b-H2O为配位水;为M′(CN)6空穴;L为中性配体,中性配体选自CH3CN、NH3、CO、C5H5N中的一种或几种;i-H2O为空隙水;0<x≤2;0<c≤1;0<y<1;0<d≤6y;0≤z≤16。
在本发明的第二方面,本发明提供了一种普鲁士蓝类正极材料的制备方法,其包括步骤:将预先合成好的、分子式为的正极材料置于中性配体L的环境中,通过配体交换的方式制备分子式为的普鲁士蓝类正极材料;其中:A为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种;M为2+和3+价位的金属;M′为2+和3+价位的金属;b-H2O为配位水;为M′(CN)6空穴;L为中性配体,中性配体选自CH3CN、NH3、CO、C5H5N中的一种或几种;i-H2O为空隙水;0<x≤2;0<c≤1;0<y<1;0<d≤6y;0≤z≤16。
在本发明的第三方面,本发明提供了另一种普鲁士蓝类正极材料的制备方法,其包括步骤:将过渡金属M′的氰化物阴离子与过渡金属M的阳离子在中性配体L的环境中共沉淀反应制备分子式为的普鲁士蓝类正极材料;其中:A为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种;M为2+和3+价位的金属;M′为2+和3+价位的金属;b-H2O为配位水;为M′(CN)6空穴;L为中性配体,中性配体选自CH3CN、NH3、CO、C5H5N中的一种或几种;i-H2O为空隙水;0<x≤2;0<c≤1;0<y<1;0<d≤6y;0≤z≤16。
在本发明的第四方面,本发明提供了一种电化学储能装置,其包括:正极片;负极片以及隔离膜。正极片包括正极集流体以及设置于正极集流体上且含有正极材料的正极膜片。其中,所述正极材料包括根据本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料。
相对于现有技术,本发明的有益效果为:
在本发明所述的普鲁士蓝类正极材料中,中性配体参与过渡金属的配位,部分或完全取代配位水,从而降低甚至去除配位水的含量,因此所述普鲁士蓝类正极材料的吸水性能显著降低,进而能明显改善电化学储能装置的性能。
附图说明
图1为普鲁士蓝类正极材料的晶体结构示意图。
图2为普鲁士蓝类正极材料配体交换示意图。
其中,灰色较大球体表示金属M,黑色较大球体表示金属M′,灰色较小球体表示碳原子,黑色较小球体表示氮原子。
具体实施方式
下面详细说明根据本发明的普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置。
首先说明根据本发明第一方面的普鲁士蓝类正极材料,其分子式为其中:A为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种;M为2+和3+价位的金属;M′为2+和3+价位的金属;b-H2O为配位水;为M′(CN)6空穴;L为中性配体(ligand),中性配体选自CH3CN、NH3、CO、C5H5N中的一种或几种;i-H2O为空隙水;0<x≤2;0<c≤1;0<y<1;0<d≤6y;0≤z≤16。
在根据本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料中,中性配体L参与过渡金属M的配位,部分或完全取代配位水b-H2O,从而降低甚至去除了配位水b-H2O的含量,因此,所述普鲁士蓝类正极材料的吸水性能显著降低。所述普鲁士蓝类正极材料中的孔隙水i-H2O更容易通过加热过程去除(例如在正极浆料的干燥过程中一并去除),不会影响A离子(A离子为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种)的传输;同时减低了孔隙水i-H2O的存在带来的负面影响,例如孔隙水i-H2O会游离到电解液中,影响电化学储能装置的性能。
在根据本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料中,优选地,A可选自Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg 2+、Zn2+、Al3+中的一种或几种。
在根据本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料中,优选地,M可为过渡金属。进一步优选地,M可选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Ru、Sn、In、Cd中的一种。
在根据本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料中,优选地,M′可为过渡金属。进一步优选地,M′可选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Ru、Sn、In、Cd中的一种。
其次说明根据本发明第二方面的普鲁士蓝类正极材料的制备方法,用于制备本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料,包括步骤:将预先合成好的、分子式为的正极材料置于中性配体L的环境中,通过配体交换的方式制备分子式为的普鲁士蓝类正极材料;其中:A为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种;M为2+和3+价位的金属;M′为2+和3+价位的金属;b-H2O为配位水;为M′(CN)6空穴;L为中性配体,中性配体选自CH3CN、NH3、CO、C5H5N中的一种或几种;i-H2O为空隙水;0<x≤2;0<c≤1;0<y<1;0<d≤6y;0≤z≤16。参照图2,经过配体交换后,中性配体L部分或完全地取代了配位水b-H2O。
在根据本发明第二方面所述的普鲁士蓝类正极材料的制备方法中,所述中性配体L的环境可为含有中性配体L的溶液或含有中性配体L的气体。所述含有中性配体L的溶液可为中性配体L自身形成的液体、含有中性配体L的水溶液或含有中性配体L的水和有机溶剂的混合溶液。其中,所述有机溶剂可选自甲醇、乙醇、丙酮、DMF、DMSO、四氢呋喃、正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇中的一种或几种。所述含有中性配体L的气体可为纯中性配体L自身形成的气体或中性配体L与惰性气体形成的混合气体。惰性气体可选自N2、CO2、Ar、He中的一种或几种。
再次说明根据本发明第三方面的普鲁士蓝类正极材料的制备方法,用于制备本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料,包括步骤:将过渡金属M′的氰化物阴离子与过渡金属M的阳离子在中性配体L的环境中共沉淀反应制备分子式为的普鲁士蓝类正极材料;其中:A为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种;M为2+和3+价位的金属;M′为2+和3+价位的金属;b-H2O为配位水;为M′(CN)6空穴;L为中性配体,中性配体选自CH3CN、NH3、CO、C5H5N中的一种或几种;i-H2O为空隙水;0<x≤2;0<c≤1;0<y<1;0<d≤6y;0≤z≤16。参照图2,经过在含有中性配体L的溶液中共沉淀后,中性配体L部分或完全地取代了配位水b-H2O。
在根据本发明第三方面所述的普鲁士蓝类正极材料的制备方法中,所述中性配体L的环境可为含有中性配体L的溶液或含有中性配体L的气体。所述含有中性配体L的溶液可为中性配体L自身形成的液体、含有中性配体L的水溶液或含有中性配体L的水和有机溶剂的混合溶液。其中,所述有机溶剂可选自甲醇、乙醇、丙酮、DMF、DMSO、四氢呋喃、正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇中的一种或几种。所述含有中性配体L的气体可为纯中性配体L自身形成的气体或中性配体L与惰性气体形成的混合气体。惰性气体可选自N2、CO2、Ar、He中的一种或几种。
接下来说明根据本发明第四方面的电化学储能装置,其包括:正极片;负极片以及隔离膜。正极片包括正极集流体以及设置于正极集流体上且含有正极材料的正极膜片。其中,所述正极材料包括根据本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料。
在根据本发明第四方面所述的电化学储能装置中,所述电化学储能装置可为锂离子电池、钠离子电池、钾离子电池、锌离子电池或铝离子电池。根据本发明第一方面所述的普鲁士蓝类正极材料为含A离子的普鲁士蓝类正极材料,以用于改善对应含A离子的电化学储能装置的性能,其中,A离子为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、Zn2+、Al3+中的一种或几种。
在根据本发明第四方面所述的电化学储能装置中,所述负极片可包括负极集流体以及设置于负极集流体上且含有负极材料的负极膜片,所述负极材料选自碳基材料、硅基材料中的一种或几种。
在根据本发明第四方面所述的电化学储能装置中,所述负极片还可为A金属或A金属合金,其中,A为碱金属、碱土金属、Zn、Al中的一种或几种。
下面结合实施例,进一步阐述本申请。应理解,这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。
对比例1
将适量的Na4Fe(CN)4溶解于适量的去离子水中得到溶液(1),将适量的MnCl2溶解于适量去离子水中得到溶液(2),之后在搅拌下将溶液(2)缓慢滴加至溶液(1)中,搅拌24h后过滤、干燥,得到所需样品。ICP及TG测试结果表明该样品的分子式为
对比例2
将适量的Na4Fe(CN)4溶解于适量的去离子水中得到溶液(1),将适量的FeCl2溶解于适量去离子水中得到溶液(2),之后在搅拌下将溶液(2)缓慢滴加至溶液(1)中,搅拌24h后过滤、干燥,得到所需样品,为了防止Fe2+被氧化,合成过程中使用惰性气体进行保护。ICP及TG测试结果表明该样品的分子式为
对比例3
将适量的K4Fe(CN)4溶解于适量的去离子水中得到溶液(1),将适量的MnCl2溶解于适量去离子水中得到溶液(2),之后在搅拌下将溶液(2)缓慢滴加至溶液(1)中,搅拌24h后过滤、干燥,得到所需样品。ICP及TG测试结果表明该样品的分子式为
实施例1
实施例2
将适量的Na4Fe(CN)4溶解于20%氨水中得到溶液(1),将等比例的MnCl2溶解于适量去离子水中得到溶液(2),之后在搅拌下将溶液(2)缓慢滴加至溶液(1)中,搅拌24h后过滤、干燥,即得到在氨水溶液中共沉淀经过NH3交换后的样品0<d2<0.24。
实施例3
实施例4
为了测试普鲁士蓝类正极材料的吸水性能,所有实施例与对比例中的样品都在120℃下干燥12h,然后将干燥后的样品分成两组(第一组和第二组),第一组马上使用卡尔-费休水分仪测试水含量,第二组在空气中放置1h后使用卡尔-费休水分仪测试水含量。水含量的测试截止温度为170℃。
表2实施例1-4和对比例1-3的样品的水含量测试结果
对比实施例1-2与对比例1的水含量测试结果可以看出,经过120℃干燥12h后仍含有2311ppm的水分,并且其吸水性特别强,在空气中放置1h后水含量升高到了8091ppm;而实施例1中的样品经过乙腈交换后部分配位水被乙腈取代,变成其120℃干燥12h后水含量从2311ppm降低到了1044ppm,在空气中放置1h后水含量也只有3157ppm,表明实施例1得到的含钠的普鲁士蓝类正极材料的吸水性大大的降低了;而实施例2中的样品在氨水溶液中共沉淀合成时,NH3进入普鲁士蓝类正极材料的晶体结构中取代部分配位水,变成其120℃干燥12h后水含量从2311ppm降低到了1287ppm,在空气中放置1h后水含量也只有3573ppm,表明实施例2得到的含钠的普鲁士蓝类正极材料的吸水性大大的降低了。
对比实施例3与对比例2的水含量测试结果可以看出,经过120℃干燥12h后仍含有3296ppm的水分,并且其吸水性特别强,在空气中放置1h后水含量升高到了10372ppm;而实施例3中的样品经过乙腈交换后部分配位水被乙腈取代,变成其120℃干燥12h后水含量从3296ppm降低到了2252ppm,在空气中放置1h后水含量也只有6100ppm,表明实施例3得到的含钠的普鲁士蓝类正极材料的吸水性大大的降低了。
对比实施例4与对比例3的水含量测试结果可以看出,经过120℃干燥12h后仍含有3583ppm的水分,并且其吸水性特别强,在空气中放置1h后水含量升高到了15928ppm;而实施例4中的样品经过乙腈交换后部分配位水被乙腈取代,变为其120℃干燥12h后水含量从3583ppm降低到了2309ppm,在空气中放置1h后水含量也只有6901ppm,表明实施例4得到的含钾的普鲁士蓝类正极材料的吸水性大大的降低了。
综上,在本发明的普鲁士蓝类正极材料中引入中性配体L,中性配体L部分或完全取代配位水b-H2O,降低甚至去除普鲁士蓝类正极材料中配位水b-H2O的含量,显著降低普鲁士蓝类正极材料的吸水性能。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的普鲁士蓝类正极材料,其特征在于,A选自Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2 +、Zn2+、Al3+中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的普鲁士蓝类正极材料,其特征在于,M为过渡金属。
4.根据权利要求3所述的普鲁士蓝类正极材料,其特征在于,M选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Ru、Sn、In、Cd中的一种。
5.根据权利要求1所述的普鲁士蓝类正极材料,其特征在于,M′为过渡金属。
6.根据权利要求5所述的普鲁士蓝类正极材料,其特征在于,M′选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Ru、Sn、In、Cd中的一种。
9.一种电化学储能装置,包括:
正极片,包括正极集流体以及设置于正极集流体上且含有正极材料的正极膜片;
负极片;以及
隔离膜;
其特征在于,
所述正极材料包括根据权利要求1-6中任一项所述的普鲁士蓝类正极材料。
10.根据权利要求9所述的电化学储能装置,其特征在于,所述电化学储能装置为锂离子电池、钠离子电池、钾离子电池、锌离子电池或铝离子电池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710353220.6A CN108946765B (zh) | 2017-05-18 | 2017-05-18 | 普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710353220.6A CN108946765B (zh) | 2017-05-18 | 2017-05-18 | 普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108946765A CN108946765A (zh) | 2018-12-07 |
CN108946765B true CN108946765B (zh) | 2020-05-15 |
Family
ID=64462781
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710353220.6A Active CN108946765B (zh) | 2017-05-18 | 2017-05-18 | 普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108946765B (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111668536B (zh) * | 2020-05-27 | 2021-03-23 | 北京科技大学 | 一种金属铝-氰基有机物二次电池的制备方法 |
JP2024505325A (ja) * | 2021-12-31 | 2024-02-06 | 寧徳時代新能源科技股▲分▼有限公司 | 正極活物質、それを含むナトリウムイオン二次電池及び電力消費装置 |
CN114506860B (zh) * | 2022-01-07 | 2023-08-22 | 清华大学 | 一种铁锰基普鲁士蓝固溶体及其制备方法 |
CN114262351B (zh) * | 2022-03-01 | 2022-05-13 | 宜宾锂宝新材料有限公司 | 一种普鲁士蓝正极材料及其制备方法与应用、电池 |
CN114751466A (zh) * | 2022-04-24 | 2022-07-15 | 南通金通储能动力新材料有限公司 | 一种钠离子电池正极材料前驱体及制备方法 |
CN115124050A (zh) * | 2022-06-01 | 2022-09-30 | 湖州超钠新能源科技有限公司 | 碱金属掺杂的普鲁士蓝类材料及其制备方法和应用 |
CN116885268A (zh) | 2022-08-24 | 2023-10-13 | 太仓中科赛诺新能源科技有限公司 | 普鲁士蓝类似物正极材料及电化学储能装置 |
CN115448327B (zh) * | 2022-09-29 | 2024-03-12 | 广东邦普循环科技有限公司 | 低缺陷普鲁士蓝类正极材料的制备方法及其应用 |
CN115377412A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-11-22 | 广东邦普循环科技有限公司 | 高导电性普鲁士蓝类正极材料的制备方法及其应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103208628A (zh) * | 2013-04-12 | 2013-07-17 | 中国科学院化学研究所 | 一类钠离子电池正极材料及其制备方法与应用 |
CN105789690A (zh) * | 2014-12-23 | 2016-07-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 可充镁电池及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2556482B2 (ja) * | 1986-03-31 | 1996-11-20 | 財団法人相模中央化学研究所 | 半導体含有素子 |
US9478798B2 (en) * | 2012-03-28 | 2016-10-25 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Prussian blue analogue electrodes without zeolitic water content |
-
2017
- 2017-05-18 CN CN201710353220.6A patent/CN108946765B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103208628A (zh) * | 2013-04-12 | 2013-07-17 | 中国科学院化学研究所 | 一类钠离子电池正极材料及其制备方法与应用 |
CN105789690A (zh) * | 2014-12-23 | 2016-07-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 可充镁电池及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"Crystal Structure and Raman Spectral Study of Ligand Substitution in Mn3[Co(CN)6] 2.xL ";G. W. BEALL et al.;《Inorganic Chemistry》;19781101;第17卷(第11期);2978-2981 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108946765A (zh) | 2018-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108946765B (zh) | 普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置 | |
WO2018209653A1 (zh) | 普鲁士蓝类正极材料及其制备方法、电化学储能装置 | |
Li et al. | Chemical properties, structural properties, and energy storage applications of Prussian blue analogues | |
An et al. | A flexible ligand-based wavy layered metal–organic framework for lithium-ion storage | |
Tang et al. | Pushing the theoretical capacity limits of iron oxide anodes: capacity rise of γ-Fe 2 O 3 nanoparticles in lithium-ion batteries | |
Kaveevivitchai et al. | Exploration of vanadium benzenedicarboxylate as a cathode for rechargeable lithium batteries | |
TWI448420B (zh) | 鋰離子電池之磷酸亞鐵前驅物、使用其製備之磷酸鋰鐵粉末、及其製作方法 | |
CN113258060A (zh) | 一种钠离子电池高镍层状氧化物材料及其制备方法和应用 | |
Wang et al. | Coordinately unsaturated metal–organic framework as an unpyrolyzed bifunctional electrocatalyst for oxygen reduction and evolution reactions | |
Cheng et al. | Al-doping enables high stability of single-crystalline LiNi 0.7 Co 0.1 Mn 0.2 O 2 lithium-ion cathodes at high voltage | |
Zhao et al. | Yolk–shell Co 2 CrO 4 nanospheres as highly active catalysts for Li–O 2 batteries: understanding the electrocatalytic mechanism | |
Liu et al. | A new perspective of lanthanide metal–organic frameworks: tailoring Dy-BTC nanospheres for rechargeable Li–O 2 batteries | |
Huang et al. | Structure modulation strategy for suppressing high voltage P3-O1 phase transition of O3-NaMn0. 5Ni0. 5O2 layered cathode | |
Lv et al. | One pot synthesis of lanthanide-iron-sodium trimetallic metal-organic frameworks as anode materials for lithium-ion batteries | |
Fei et al. | Metal dicarboxylates: new anode materials for lithium-ion batteries with good cycling performance | |
CN114262351B (zh) | 一种普鲁士蓝正极材料及其制备方法与应用、电池 | |
KR20180104837A (ko) | 코어쉘 구조의 양극활물질 전구체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극활물질 | |
CN113555538A (zh) | 无碳高容量正极材料及其制备方法 | |
US11198614B2 (en) | Transition metal cyanide coordination compounds having multiple reactions | |
CN115321507A (zh) | 共沉淀制备磷酸锰铁的方法及其应用 | |
CN115763766A (zh) | Na2MnPO4F包覆的O3型层状钠离子电池正极材料及其制备方法 | |
Schmidt et al. | Lithium iron methylenediphosphonate: a model material for new organic–inorganic hybrid positive electrode materials for Li ion batteries | |
Sharma et al. | Metal fluorophosphate polyanionic insertion hosts as efficient bifunctional electrocatalysts for oxygen evolution and reduction reactions | |
US9966602B2 (en) | Metal cyanometallates | |
CN101503219B (zh) | 四氧化三钴多孔纳米片的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |