CN108935499A - 一种防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物，该复配杀菌组合物是水悬浮剂，包括活性成分与助剂，其中活性成分是以丙硫唑与咪康唑基料复配得到的，助剂包括：润湿分散剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂，各种成分的质量比例如下：活性成分5%～50%，润湿分散剂2%～6%，增稠剂0.1%～0.4%，防冻剂3%～5%，消泡剂0.4%～0.6%，加水至100%。所述活性成分中丙硫唑与咪康唑的质量配比为1∶4～4∶1。本发明的组合物，两种基料复配后效果明显相加，使用安全，对猕猴桃软腐病主要致病菌葡萄座腔菌、可可毛色二孢菌和小新壳梭孢菌有很好的毒杀活性，且高于丙硫唑和咪康唑单剂。适用于农村种植猕猴桃防治软腐病。

Description

一种防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物
技术领域
本发明与杀菌剂有关，具体而言，属于含有机化合物的杀菌剂，进一步来说，属于防治猕猴桃软腐病的杀菌组合物。
技术背景
猕猴桃软腐病主要发生在猕猴桃果实收获后的后熟期，果实内部的果肉发生软腐，失去食用价值，表现为果肉出现小指头大小的凹陷，剥开凹陷部的表皮，病部中心乳白色，周围呈黄绿色，外围浓绿色呈环状，果肉软腐。猕猴桃软腐病病菌以菌丝体、分生孢子及子囊壳在枯枝、果梗上越冬。越冬后的菌丝体、分生孢子器第二年春天恢复活动，成为初侵染源，雨水是侵染的主要媒介。分生孢子在清水中易萌发，从皮孔侵入24小时即可完成侵染，易于侵染幼果，随后可陆续侵染直至采收期。病菌侵入后，菌丝在果皮附近组织内潜伏，果实未成熟，菌丝发育受到限制，外表不显现症状。但菌丝体在果实组织内不断扩展蔓延，此后，症状陆续呈现。收获前一旦发病，就产生落果；贮藏中发病，就会产生乙烯而对其它果实的贮藏造成不良影响；贮藏果出库后追熟时发病，会造成局部软化，影响食用。据鉴定，猕猴桃软腐病主要病原菌是葡萄座腔菌（Botryosphaeriadothidea）、可可毛色二孢菌（Lasiodiplodia）以及小新壳梭孢菌（Neofusicoccum parvum）。
丙硫唑，又名阿苯达唑，（英文名为Albendazole，分子式是C12H15N3O2S，分子量为265.33）是一种人用杀虫剂的活性成分，2012年，贵州道元生物植物源农药研究所联合北京中医药大学、南京农业大学和益佰制药苗药研发团队成功研制丙硫唑创新型绿色杀菌剂，该杀菌剂对植物多种混发病害和病原体感染均有抑制作用，属于内吸性丙硫唑类新一代农用杀菌剂，具有预防保护、内吸治疗、渗透传导作用。该杀菌剂杀菌谱广，具有较强的作用方式和生物活性的互补性，与其它药剂复配混用增效作用显著。为高效、低毒、真正的广谱内吸性杀菌剂，也具有活性高、持效期长、内吸性强、施药时间灵活的特点，对软腐病有较好防效。 C18H14Cl4N2O
咪康唑（英文名Miconazole，分子式是C18H14Cl4N2O，分子量为416.13）, 为人工合成的1－苯乙基咪唑衍生物，为广谱抗真菌药，对皮肤癣菌、念珠菌、酵母菌及其它藻类、子囊菌、隐球菌等具有抑制和杀灭作用，对革兰氏阳性球菌和杆菌也有抗菌作用。广谱抗真菌药。该品在4mg/L浓度时可抑制大部分真菌生长，芽生菌属、组织浆胞菌属对其呈现高度敏感，隐球菌属、念珠菌属、球孢子菌属等亦对该品敏感。该品通过干扰细胞色素P-450的活性，从而抑制真菌细胞膜主要固醇类-麦角固醇的生物合成，损伤真菌细胞膜并改变其通透性，以致重要的细胞内物质外漏；该品也可抑制真菌的三酰甘油和磷脂的生物合成，抑制氧化酶和过氧化酶的活性，引起细胞内过氧化氢积聚导致细胞亚微结构变性和细胞坏死。对白念珠菌则可抑制其自芽孢转变为侵袭性菌丝的过程。咪康唑是一种广谱、高效、低毒、非氧化性杀生剂，对葡萄座腔菌、可可毛色二孢菌以及小新壳梭孢菌有较好防效。
中国专利数据库中涉及防治猕猴桃软腐病的申请件均为近年申请的，例如：2016100630715号《防控猕猴桃软腐病的新方法和保护膜剂及其制备方法》、2016107794453号《一种防控猕猴桃软腐病的复配杀菌剂及其使用方法》、2017101675440号《一类防治猕猴桃软腐病的化合物及其衍生物》、2017111334404号《一种猕猴桃软腐病的综合防控方法》、2018101434824号《一种使用诱抗剂综合防控猕猴桃软腐病的方法》等。目前尚无用丙硫唑与咪康唑复配防治猕猴桃软腐病的杀菌组合物的申请件。
发明内容
本发明旨在提供一种防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物，它是用丙硫唑与咪康唑复配的杀菌组合物，以提高猕猴桃的产量与品质。
发明人对具有对猕猴桃软腐病有较好防效的农药进行反复筛选，并对复组合物的原料药质量配比进行反复试验，对试验结果进行对比，找到一种复合杀菌剂，具备增效作用，对猕猴桃软腐病致病菌有较强的毒杀能力。
发明人提供的防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物是水悬浮剂，包括活性成分与助剂，其中活性成分是以丙硫唑与咪康唑为基料复配得到的，助剂包括：润湿分散剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂；
各种成分的质量比例如下：
活性成分 5%～50%
润湿分散剂 2%～6%
防冻剂 3%～5%
消泡剂 0.4%～0.6%
水 加至100% ；
所述活性成分中与咪康唑的质量配比为1∶4～4∶1；所述丙硫唑为质量分数98%的原药，咪康唑为质量分数99％的粉剂产品；
优选地，所述活性成分是丙硫唑与咪康唑按照质量配比2∶1～1∶2复配得到的；更优选地，所述活性成分是丙硫唑与咪康唑按照质量配比1∶1复配得到的。
所述助剂中，润湿分散剂为农乳600-1，增稠剂为黄原酸胶，防冻剂为乙二醇，消泡剂为甲醇。
根据实验结果，发明人确定，以上述配比配制的杀菌组合物对防治猕猴桃软腐病具有增效作用。
防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物的生物实验如下：
所用丙硫唑由贵州道元生物技术有限公司生产；所用咪康唑由郑州富奥食品添加剂有限公司生产。
．室内活性测定
1.1 药剂毒力测定
参照农药室内生物测定试验准则，采用采用菌丝生长速率法，测定供试单剂对葡萄灰霉病 的抑制率。采用菌丝生长速率法，0.5ml药液与4.5ml融化的PDA培养基混匀，倒入无菌的培养皿中制成带药培养基平板。培养基凝固后，在每个培养基平面放入1个供试菌的菌饼（直径为0.5cm），使菌饼带菌丝的一面贴在培养基表面，每处理3次重复，以乙醇溶剂和含有0.1%的吐温80水溶液为对照。25℃下培养72h后，用十字交叉法测量供试菌菌落生长直径。根据下式计算抑制率。并按机率值分析法求出丙硫唑、咯菌腈单剂的毒力回归曲线与EC50值、SD及95%置信限。
菌丝生长抑制率（%）=（对照菌落生长直径—处理菌落生长直径）/对照菌落生长直径×100
1.2丙硫唑和咪康唑的复配作用研究
将丙硫唑和咪康唑进行复配：将两种原药按有效成分配制成4∶1，3∶1，2∶1，1∶1，1∶2，1∶3，1∶4共7个质量配比。上述配方分别按药剂毒力测定方法进行毒力测定。
对混剂联合作用进行评价，以EC50值为基础，通过计算混剂共毒系数评价混剂联合作用类型。
CTC120为增效作用， 80≤CTC<120为相加作用，CTC<80为拮抗作用。
．试验结果
2.1药剂毒力测定结果
表1 丙硫唑与咪康唑复配对葡萄座腔菌的室内毒力测定结果
丙硫唑∶咪康唑 毒力回归方程 相关系数 EC50（μg/mL） 共毒系数
1∶0 y = 1.351x + 3.239 0.9696 20.3559
0∶1 y = 1.0272x + 4.0921 0.9810 7.6655
1∶4 y = 1.0895x + 4.4972 0.9403 2.9615 295.7044
1∶2 y = 1.4391x + 4.3132 0.9275 3.0460 317.6738
1∶1 y = 1.3051x + 4.4523 0.9926 2.6435 421.3001
2∶1 y = 1.4378x + 4.2521 0.9398 3.2619 402.1364
4∶1 y = 1.3108x + 4.1779 0.9657 4.2527 359.5952
由表1可知，丙硫唑和咪康唑复配的所有比例均表现出一定的增效作用，但不同复配比例增效系数有所差异。其中，丙硫唑和咪康唑的复配比例为1∶1时，对葡萄座腔菌的共毒系数最高，为421.3001。
表2 丙硫唑与咪康唑复配对可可毛色二孢菌的室内毒力测定结果
丙硫唑∶咪康唑 毒力回归方程 相关系数 EC50（μg/mL） 共毒系数
1∶0 y = 1.215x + 4.004 0.9640 6.5518
0∶1 y = 1.2242x + 3.2652 0.8983 25.9153
1∶4 y = 1.3771x + 4.0106 0.9640 5.2092 312.6706
1∶2 y = 1.3374x + 4.3167 0.9769 3.2507 401.5888
1∶1 y = 1.0324x + 4.5764 0.9796 2.5815 405.1605
2∶1 y = 0.6554x + 4.7473 0.9802 2.4319 358.7711
4∶1 y = 0.7104x + 4.7054 0.9180 2.5684 299.9085
由表2可知，丙硫唑和咪康唑复配的所有比例均表现出一定的增效作用，但不同复配比例增效系数有所差异。其中，丙硫唑和咪康唑的复配比例为1∶1时，对可可毛色二孢菌的共毒系数最高，为405.1605。
表3 丙硫唑与咪康唑复配对小新壳梭孢菌的室内毒力测定结果
丙硫唑∶咪康唑 毒力回归方程 相关系数 EC50（μg/mL） 共毒系数
1∶0 y = 1.145x + 3.643 0.9758 15.4846
0∶1 y = 1.1092x + 4.0626 0.9416 6.7780
1∶4 y = 0.7496x + 4.7068 0.9700 2.4639 309.9429
1∶2 y = 0.7502x + 4.778 0.8975 1.9932 418.4889
1∶1 y = 0.8359x + 4.6869 0.9239 2.3374 403.3817
2∶1 y = 0.9722x + 4.4695 0.9530 3.4817 311.4028
4∶1 y = 0.8447x + 4.533 0.9681 3.5399 348.0211
由表3可知，丙硫唑和咪康唑复配的所有比例均表现出一定的增效作用，但不同复配比例增效系数有所差异。其中，丙硫唑和咪康唑的复配比例为1∶2时，对小新壳梭孢菌的共毒系数最高，为418.4889。
经过对3种猕猴桃软腐病的主要致病菌葡萄座腔菌、可可毛色二孢菌和小新壳梭孢菌的毒力测定结果，可明确硫唑和咪康唑复配为质量配比为1∶4～4∶1的所有比例均表现出一定的增效作用，但不同复配比例增效系数有所差异；考虑到3种猕猴桃软腐病的主要致病菌的实际检测比例，活性成分是丙硫唑与咪康唑按照质量配比2∶1～1∶2的较好，而硫唑与咪康唑按照质量配比1∶1的最好。
本发明的防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物，两种基料复配后，效果明显相加，使用安全，对于猕猴桃软腐病的主要致病菌葡萄座腔菌、可可毛色二孢菌和小新壳梭孢菌有很好的毒杀活性，且高于丙硫唑和咪康唑单剂。适用于农村种植猕猴桃防治软腐病。
具体实施方式
实施例1
取贵州道元生物技术有限公司生产的质量分数为98％的丙硫唑原药2.0kg，再取郑州富奥食品添加剂有限公司生产的质量分数99％的粉剂产品1.0kg，复配成3.0 kg防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物的基料；
又取润湿分散剂农乳600-1 0.4 kg，增稠剂黄原酸胶0.02 kg，防冻剂乙二醇0.4 kg，消泡剂甲醇0.05 kg，与基料一起加水直至10kg，得到防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物10kg。
实施例2
取贵州道元生物技术有限公司生产的质量分数为98％的丙硫唑原药2.0kg，再取郑州富奥食品添加剂有限公司生产的质量分数99％的粉剂产品2.0kg，复配成4.0 kg防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物的基料；
又取润湿分散剂农乳600-1 0.4 kg，增稠剂黄原酸胶0.02 kg，防冻剂乙二醇0.4 kg，消泡剂甲醇0.05 kg，与基料一起加水直至10kg，得到防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物10kg。
实施例3
取贵州道元生物技术有限公司生产的质量分数为98％的丙硫唑原药1.0kg，再取郑州富奥食品添加剂有限公司生产的质量分数99％的粉剂产品2.0kg，复配成3.0 kg防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物的基料；
又取润湿分散剂农乳600-1 0.4 kg，增稠剂黄原酸胶0.02 kg，防冻剂乙二醇0.4 kg，消泡剂甲醇0.05 kg，与基料一起加水直至10kg，得到防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物10kg。
本发明的一种防治猕猴桃软腐病的丙硫唑与咪康唑的杀菌组合物及其用途已通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (4)

1.一种防治猕猴桃软腐病的复配杀菌组合物，其特征在于该组合物是水悬浮剂，包括活性成分与助剂，其中活性成分是以丙硫唑与咪康唑为基料复配得到的，助剂包括：润湿分散剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂；
各种成分的质量比例如下：
活性成分 5%～50%
润湿分散剂 2%～6%
增稠剂 0.1%～0.4%，
防冻剂 3%～5%
消泡剂 0.4%～0.6%
水 加至100% ；
所述活性成分中丙硫唑与咪康唑的质量配比为1∶4～4∶1；所述丙硫唑为质量分数98%的原药，咪康唑为质量分数99％的粉剂产品。
2.如权利要求1所述的复配杀菌组合物，其特征在于该复配杀菌组合物是水悬浮剂，包括活性成分与助剂，其中活性成分是以丙硫唑与啶氧菌酯为基料复配得到的，助剂包括：润湿分散剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂；
各种成分的质量比例如下：
活性成分 5%～50%
润湿分散剂 2%～6%
增稠剂 0.1%～0.4%，
防冻剂 3%～5%
消泡剂 0.4%～0.6%
水 加至100% ；
所述活性成分中丙硫唑与咪康唑的质量配比为1∶2～2∶1；所述丙硫唑为质量分数98%的原药，咪康唑为质量分数99％的粉剂产品。
3.如权利要求1所述的复配杀菌组合物，其特征在于该复配杀菌组合物是水悬浮剂，包括活性成分与助剂，其中活性成分是以丙硫唑与啶氧菌酯为基料复配得到的，助剂包括：润湿分散剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂；
各种成分的质量比例如下：
活性成分 5%～50%
润湿分散剂 2%～6%
增稠剂 0.1%～0.4%，
防冻剂 3%～5%
消泡剂 0.4%～0.6%
水 加至100% ；
所述活性成分中丙硫唑与咪康唑的质量配比为1∶1；所述丙硫唑为质量分数98%的原药，咪康唑为质量分数99％的粉剂产品。
4.如权利要求1-3之一所述的复配杀菌组合物，其特征在于所述助剂中，润湿分散剂为农乳600-1，增稠剂为黄原酸胶，防冻剂为乙二醇，消泡剂为甲醇。
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