CN109006834A - 一种含有丙环唑与低聚糖素的杀菌组合物及用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含有低聚糖素与丙环唑的杀菌组合物及用途，所述杀菌组合物中有效成份为低聚糖素和丙环唑，所述杀菌组合物中低聚糖素的质量百分比为0.1%‑90%、丙环唑的质量百分比为0.1%‑90%。本发明杀菌组合物，在使用时二种活性成分之间始终保持良好的复配稳定性，与单剂防治农作物病害相比，扩大防治病害范围，延缓抗药性的产生，明显提高药效，减少了每亩用药量和使用次数，更好的保障了农业的安全生产和保护了生态环境；另外还可诱导植株对入侵病毒产生抗性和耐病性，能够很好的解决以上实际生产中遇到的问题，省时省工，与其它施药技术相比污染较小。

Description

一种含有丙环唑与低聚糖素的杀菌组合物及用途

技术领域

本发明涉及化学农药领域，具体涉及一种含有丙环唑与低聚糖素的杀菌组合物及用途。

背景技术

目前，根据农药对病害的作用，杀菌剂一般可分为三类：1、保护性杀菌剂：这类杀菌剂能够保护未被病菌侵染的施药部位，免受病菌侵染；但需要在作物没有接触到病或病害发生之前喷药才可收到效果。这类杀菌剂有波尔多液、石硫合剂、代森锰锌、代森锌等。2、铲除性杀菌剂：这类药剂能直接杀死入侵前的病菌和治疗已被侵染的施药部位、很少直接用于作物上。如用福尔马林消毒带菌种子，粉锈宁对小麦条锈病、白粉病使用方法得当有铲除作用。3、治疗性杀菌剂：这类杀菌剂也叫内吸性杀菌剂。它被植物吸收传导后，可阻止植株各个部位的病菌发展。如多菌灵、春雷霉素、嘧菌酯等。

丙环唑(Propiconazol)是一种具有治疗和保护双重作用的内吸性三唑类新型广谱性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病、水稻恶苗病、纹枯病、香蕉叶斑病等病害具有特效，可有效地防治大多数高等真菌引起的病害，但对卵菌类病害无效。

丙环唑具有杀菌谱广泛、活性高、杀菌速度快、持效期长(1个月左右)、内吸传导性强等特点，已经成为世界上大吨位的三唑类新兴广谱性杀菌剂代表品种。

低聚糖素也称为农业专用壳寡糖，是根据植物的生长需要，采用独特的生物技术生产而成。低聚糖素能对一些病菌的生长产生抑制作用，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等；还能激发植物体内基因产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。所以低聚糖素是具有杀毒、杀细菌、杀真菌作用的广谱性低毒农药，不仅对真菌、细菌、病毒具有极强的防治和铲除作用，而且还具有营养、调节、解毒、抗菌的功效。其可广泛用于防治果树、蔬菜、地下根茎、烟草、中药材及粮棉作物的病毒、细菌、真菌引起的花叶病、小叶病、斑点病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黄矮病、稻瘟病、青枯病、软腐病等病害。

发明内容

本发明的目的在于提供一种应用范围广、高效低毒环保的杀菌组合物，以解决目前生产中遇到的大量病虫害无防效明显的药剂，使用成本高，污染严重等问题。

并不是所有化合物复配都具有相容性，可以制备成农药上所需要的农药剂型，我公司研发人员通过大量的实验研究，不断做剂型的配方实验筛选，终于提出了一种新型的农药组合物杀菌组合物。

本发明的技术方案如下：

一种含有低聚糖素与丙环唑的杀菌组合物，所述杀菌组合物中有效成份为低聚糖素和丙环唑，，所述杀菌组合物中低聚糖素的质量百分比为0.1％-90％、丙环唑的质量百分比为0.1％-90％。

进一步方案，所述低聚糖素和丙环唑的重量比1:0.1-20。

进一步方案，所述低聚糖素和丙环唑重量比1:1-9。

进一步方案，所述杀菌组合物的剂型为水悬浮剂、油悬浮剂、悬浮种衣剂、微囊悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬乳剂、乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

进一步方案，所述杀菌组合物的可湿性粉剂是由以下原料按重量份组成：低聚糖素1-20％，丙环唑1-20％，助剂10-15％，余量为填充料。

或者，所述杀菌组合物的可湿性粉剂是由以下原料按重量份组成：低聚糖素3-20％，丙环唑9-20％，助剂10-15％，余量为填充料。

更进一步方案，所述助剂为十二烷基苯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、磺酸聚甲醛缩合物、聚乙二醇、硫酸铵、羧甲基纤维素钠、丁基萘磺酸钠、N-甲基吡咯烷酮、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚甲醛树酯、聚氧乙烯醚、乙二醇、硅酮类化合物、黄原胶、硅酸镁铝中的一种或几种。

更进一步方案，所述填充料为高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙或硅酸镁铝中的一种或几种。

本发明的另一个发明目的是提供上述杀菌组合物的用途，所述的杀菌组合物用于水稻、小麦、大豆、花生、大麦、玉米、高粱、果树、林木及花圃的病害防治或种子处理。

本发明的杀菌组合物既可以茎叶喷雾，也可以作为种衣剂用于大豆、花生、小麦、小麦、玉米、高粱、果树、林木及花圃的种子在种植前进行包衣拌种，从而能更好的防治禾谷类作物的枯萎病、赤霉病菌、黄萎病、猝倒病、纹枯病、烂秧病、菌核病、疫病、干腐病、黑星病、菌核软腐病、苗枯病、茎枯病、叶枯病、沤根、连作重茬障碍有特效，并对病毒病也有一定的效果，而且对害虫，如蚜虫、叶蝉、蓟马、白粉虱及马铃薯甲虫和麦秆蝇都有显著的防治效果，还具有促进作物根系生长发育、生根壮苗提高成活率的作用。作为种衣剂能够显著提高种子萌发到幼苗期的抗虫抗病能力，并具有促进作物根系生长发育、生根壮苗提高成活率的作用。

本发明的有益效果：

1、本发明将低聚糖素与丙环唑按一定配比进行复配，由于两者都有杀菌作用，复配后可以明显扩大杀菌谱，对多种病菌具有增效作用。

2、本发明的杀菌剂或种衣剂可诱导植株对入侵病毒产生抗性和耐病性，能够很好的解决以上实际生产中遇到的问题，省时省工，与其它施药技术相比污染较小。

3、本发明的种衣剂应用范围广、防效高且低毒环保。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

实施例一：14％丙环唑、低聚糖素杀菌组合物(1：1)

低聚糖素7g、丙环唑7g；分散剂木质素磺酸钠8g、防冻剂乙二醇2g、抗结剂硅铝酸钠3g、助悬剂白炭黑4g、防腐剂苯甲酸钠2g、pH调节剂醋酸1g、填料高岭土2g、去离子水补足到100g。

先将上述丙环唑、低聚糖素、填料、抗结剂等粉体原料先加入装有去离子水的均质机中混合30min后，依次加入分散剂、防冻剂、防腐剂等液体原料，再混合10-15min，形成预混浆料。再将预混浆料抽提到的高剪切乳化分散机内，在密闭、加压的条件下充分乳化、分散，使预混浆料更加均匀、细化。然后将此浆料通过管道和隔离泵泵入球磨机中，加入助悬剂，研磨2-3次后出料。最后经过筛、分装后得到乳白色的可流动的悬浮液体，称重、包装即得成品。

实施例二：12％低聚糖素·丙环唑可分散油悬浮剂(1：3)

低聚糖素3g、丙环唑原药9g、分散剂为木质素磺酸钠8g、防冻剂为乙二醇2g、抗结剂为硅铝酸钠2g、助悬剂为黄原胶0.15g、防腐剂苯甲酸钠1g、pH调节剂为醋酸5g、填料高岭土2g、硅藻土8g、去离子水补足到100g。

先将上述丙环唑、低聚糖素、填料、抗结剂等粉体原料加入装有去离子水的均质机中混合30min后，依次加入分散剂、防冻剂、防腐剂等液体原料，再混合10-15min，形成预混浆料。再将预混浆料抽提到的高剪切乳化分散机内，在密闭、加压的条件下充分乳化、分散，使预混浆料更加均匀、细化。然后将此浆料通过管道和隔离泵泵入球磨机中，加入助悬剂，研磨2-3次后出料。最后经过筛、分装后得到乳白色的可流动的悬浮液体，称重、包装即得成品。

实施例三：18％丙环唑·低聚糖素水悬浮剂(1：5)

低聚糖素3g、丙环唑原药15g、分散剂为木质素磺酸钠8.5g、防冻剂为乙二醇2.5g、抗结剂为硅铝酸钠1g、助悬剂为黄原胶0.2g、防腐剂苯甲酸钠1.5g、pH调节剂为醋酸0.1g、填料凹凸棒5g、去离子水补足到100g。

先将丙环唑、低聚糖素、填料、抗结剂等粉体原料加入装有去离子水的均质机中混合30min后，依次加入分散剂、防冻剂、防腐剂等液体原料，再混合10-15min，形成预混浆料。再将预混浆料抽提到的高剪切乳化分散机内，在密闭、加压的条件下充分乳化、分散，使预混浆料更加均匀、细化。然后将此浆料通过管道和隔离泵泵入球磨机中，加入助悬剂，研磨2-3次后出料。最后经过筛、分装后得到乳白色的可流动的悬浮液体，称重、包装即得成品.

实施例四：40％低聚糖素·丙环唑WP(1：7)

低聚糖素5g、丙环唑原药35g，4kg分散剂—亚甲基双萘磺酸钠(NNO)，3kg润湿剂—十二烷基硫酸钠(K12)，4kg崩解剂—白炭黑，4kg粘结剂—羧甲基纤维素(CMC),载体轻质碳酸钙25kg。上述组分经充分混合、气流粉碎、混合得到产品。

实施例五：60％低聚糖素·丙环唑水分散粒剂(1：9)

6kg低聚糖素，54kg丙环唑，7kg分散剂—萘磺酸盐甲醛缩合物(D-425)，5kg润湿剂—烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(EFW)，5kg崩解剂—硫酸铵，2kg粘结剂—聚乙烯醇(PVA)，载体高岭土3kg。上述组分经充分混合、气流粉碎、混合、造粒、干燥及筛分得到产品。

实施例六：24％低聚糖素·丙环唑悬浮种衣剂(1：7)

低聚糖素3g、丙环唑21g、分散剂为木质磺酸钠10g、防冻剂为乙二醇2g、抗结剂为硅铝酸钠3g、增稠剂为黄原胶0.2g、成膜剂为聚乙烯醇8g、防腐剂苯甲酸钠1.5g、着色剂为酸性大红1g、pH调节剂为醋酸3g、去离子水补足到100g。

实施例七：共毒系数测定

小麦赤霉病是小麦上的重要病害，目前主要以药剂防治为主。三唑类药剂是20世纪70年代中后期开发的DMI杀菌剂，有极高的抗菌活性，已成为农药和医药开发最活跃的药剂。丙环唑是三唑类药剂中对小麦赤霉病比较敏感的杀菌剂，为此我们选用丙环唑和低聚糖素进行复配，在温室条件下，采用盆栽试验方法，并对其进行室内毒力测定，旨在筛选最佳配比，为生产和实践应用提供理论依据。

材料与方法

1.1供试药剂95％丙环唑原药(安徽丰乐农化有限责任公司自备)；

85％低聚糖素原药(海南正业中农高科股份有限公司)。

35％丙环唑·低聚糖素SC，5种混配制剂(丙环唑：低聚糖素分别为100：250，125：225，150：200，175：175，200：150)，(由安徽丰乐农化有限责任公司研究所提供)。

将丙环唑稀释配制成320、160、80、40、20mg/kg5个系列浓度；低聚糖素稀释配制成64、32、16、8、4mg/kg5个系列浓度；5种混配制剂(低聚糖素：丙环唑分别为1：1、1：3、1：5、1：7、1：9)，稀释配制成240、120、60、30、15mg/kg5个系列浓度，现配现用。

1.2供试菌株

小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)由安徽农业大学植保系植物病理实验室提供。

1.3菌种扩大培养

取直径为9cm的灭菌培养皿，每个分别倒入20mlPDA培养基，冷凝后取小麦赤霉病菌保鲜菌种各一小块分别放入培养皿中间，置于28℃恒温条件下培养，待菌丝长满培养皿边缘时备用。

1.4试验设计处理

将配制好的药液用灭菌移液管吸取1ml放于灭菌培养皿中，然后用10ml移液管吸取9ml溶化的培养基放入皿内立即混匀，每浓度设置3个重复，以不加药液为对照。用直径为5cm的不锈钢打孔器打取已培养好的供试病菌，用接种环挑取，放入已冷却的混药培养基中心，置于28℃下培养数天。

1.5结果观察与评价

以对照菌丝快长至皿的边缘为准，定期测量菌落直径，计算各浓度菌落直径平均值，以直线长度表示，求出抑制百分率。然后以浓度对数——抑制百分率机率值求出回归直线方程。根据方程求出EC₅₀值，比较毒力大小，并通过EC₅₀值测定各混剂共毒系数。根据毒力指数、理论毒力指数、实际毒力指数、共毒系数4个指标对其观察结果进行综合分析评价。

毒力指数＝(标准杀菌剂的EC₅₀值/供测药剂的EC₅₀值)×100％

实际毒力指数＝(标准杀菌剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值)×100％

理论毒力指数＝A毒力指数×A在混剂中的含量(％)+B毒力指数×B在混剂中的含量(％)

共毒系数＝(实际毒力指数/理论毒力指数)×100％

2结果与分析

表1低聚糖素、丙环唑及其不同配比对小麦赤霉病菌的抑制百分率

由表1可以看出，低聚糖素与丙环唑各混配制剂对小麦赤霉病均有较好的抑制作用，120mg/kg浓度对小麦赤霉病菌的抑制百分率均在75％以上。以丙环唑为标准药剂，测得各混剂的共毒系数见表2。

表2低聚糖素、丙环唑及其不同配比对小麦赤霉病菌的毒力测定结果

由表2可以看出，低聚糖素与丙环唑混配，各混配制剂的共毒系数均大于120，具有增效作用，特别是低聚糖素与丙环唑＝1：5的共毒系数最大，达到204.94，具有显著的增效作用。

实验例八：田间药效试验

供试小麦品种为“济麦22”，供试药剂为实施例三中18％低聚糖素、丙环唑杀菌组合物(低聚糖素：丙环唑＝1：5，安徽丰乐农化有限责任公司制剂开发中心提供)。在小麦抽穗初期及扬花期两次防治。

试验于2016年在安徽省舒城县白马宕进行。共设5个处理，其中：

处理1：不施药处理，作为空白对照(CK1)；

处理2：18％低聚糖素·丙环唑悬浮剂；

处理3：25％丙环唑EC；

处理4：6％低聚糖素水剂；

采用随机区组排列，4次重复，小区面积20m²。

于小麦蜡熟期，每小区对角线5点取样，每点0.2㎡，调查总株数及发病株数，并分级调查小麦赤霉病的病情指数和病害防效，具体如下：

发病率(％)＝(发病株数/调查总株数)×100

病情指数＝[Σ(各级病株数×各级代表值)/(调查总株数×最高级代表值)]×100成株期病害防效(％)＝[(对照发病率(病指)-处理的发病率(病指))/对照发病率(病指)]×100

表3不同处理对小麦赤霉病的防效

药剂处理(克/亩)	病穗数(穗)	病穗率(％)	病情指数	防效(％)
					18％丙环唑·低聚糖素SC 80	6	3	3.37	85.72
18％丙环唑·低聚糖素SC 100	4	2	2.25	90.47
					18％丙环唑·低聚糖素SC 120	1	0.5	0.56	97.88
25％丙环唑EC 40	8	3.5	3.93	83.35
					6％低聚糖素水剂60	9	4	4.50	80.93
空白对照	78	46.3	23.6	/

由上表实验结果可以看出，本发明的18％低聚糖素·丙环唑SC在小麦抽穗初期及扬花期两次防治，于小麦蜡熟期调查防治效果，对小麦赤霉病菌的防效在85.72～97.88％，可以同时兼治小麦白粉病和锈病的危害。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

实验例九：田间药效试验

供试小麦品种为“皖麦33”，供试药剂为实施例六中24％低聚糖素和丙环唑悬浮种衣剂(低聚糖素：丙环唑＝3：21＝1:7，安徽丰乐农化有限责任公司制剂开发中心提供)。

试验于2016年在安徽省宿州市永安镇进行。共设5个处理，其中：

处理1：不包衣，作为空白对照(CK1)；

处理2：24％丙环唑·低聚糖素悬浮种衣剂；

处理3：25％丙环唑SC拌种；

处理4：6％低聚糖素水剂拌种；

采用随机区组排列，4次重复，小区面积2m²。每组种子数相等，各种植200粒麦种。

于小麦苗期，调查枯死苗率、未坏死的幼苗苗枯率和矮化抑制率：

苗期根腐病防效(％)＝[(对照田的苗枯率-种衣剂处理的苗枯率)/对照田的苗枯率]×100

矮化抑制率(％)＝[(对照田的平均株高-种衣剂处理的平均株高)/对照田的平均株高]×100

于小麦成株期，调查全蚀病发病率，并分级调查全蚀病的病情指数和成株期病害防效，具体如下：

发病率(％)＝(发病株数/调查总株数)×100

病情指数＝[Σ(各级病株数×各级代表值)/(调查总株数×最高级代表值)]×100成株期病害防效(％)＝[(对照发病率(病指)-种衣剂处理的发病率(病指))/对照发病率(病指)]×100

表4不同种衣剂处理小麦种子对根腐病的防效

药剂处理(克/100千克种子)	总株数(株)	病苗数(株)	病苗率(％)	防效(％)
					24％低聚糖素·丙环唑FS 20	200	5	2.5	89.80
24％低聚糖素·丙环唑FS 30	200	3	1.5	93.88
					24％低聚糖素·丙环唑FS 40	200	1	0.5	97.96
25％丙环唑悬浮剂12	200	7	3.5	85.71
					5％低聚糖素水剂5	200	9	4.5	81.63
空白对照	200	49	24.5	/

表5不同种衣剂处理小麦种子对小麦穗蚜的防效

药剂处理	总株数(株)	蚜虫(头/株)	虫株率(％)	防效(％)
					24％丙环唑·低聚糖素FS 20	200	17	8.5	87.68
24％丙环唑·低聚糖素FS 30	200	12	6	91.30
					24％丙环唑·低聚糖素FS 40	200	8	4	94.20
25％丙环唑悬浮剂12	200	67	33.5	51.45
					5％低聚糖素水剂5	200	15	7.5	89.13
空白对照	200	138	69.0	/

由上表实验结果可以看出，本发明的24％丙环唑·低聚糖素FS包衣处理小麦种子后，其病苗率和虫苗率均显著小于空白对照，对小麦根腐病的防效在86.80～97.96％、小麦穗蚜的防效在87.68％～94.20％，可以同时防治小麦根腐病和小麦穗蚜的危害。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种含有低聚糖素与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中有效成份为低聚糖素和丙环唑，所述杀菌组合物中低聚糖素的质量百分比为0.1%-90%、丙环唑的质量百分比为0.1%-90%。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述低聚糖素和丙环唑的重量比1:0.1-20。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：所述低聚糖素和丙环唑重量比1:1-9。

4.根据权利要求1 所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型为水悬浮剂、油悬浮剂、悬浮种衣剂、微囊悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬乳剂、乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的可湿性粉剂是由以下原料按重量份组成：低聚糖素1-20%，丙环唑1-20%，助剂10-15%，余量为填充料。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的可湿性粉剂是由以下原料按重量份组成：低聚糖素3-20%，丙环唑9-20%，助剂10-15%，余量为填充料。

7.根据权利要求5或6所述的一种杀菌组合物，其特征在于：所述助剂为十二烷基苯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、磺酸聚甲醛缩合物、聚乙二醇、硫酸铵、羧甲基纤维素钠、丁基萘磺酸钠、N-甲基吡咯烷酮、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚甲醛树酯、聚氧乙烯醚、乙二醇、硅酮类化合物、黄原胶、硅酸镁铝中的一种或几种。

8.根据权利要求5或6所述的一种杀菌组合物，其特征在于：所述填充料为高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙或硅酸镁铝中的一种或几种。

9.如权利要求1所述的杀菌组合物的用途，其特征在于：所述的杀菌组合物用于水稻、小麦、大豆、花生、大麦、玉米、高粱、果树、林木及花圃的病害防治或种子处理。