CN108906104A - 负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法和应用 - Google Patents
负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108906104A CN108906104A CN201810670375.7A CN201810670375A CN108906104A CN 108906104 A CN108906104 A CN 108906104A CN 201810670375 A CN201810670375 A CN 201810670375A CN 108906104 A CN108906104 A CN 108906104A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon nitride
- phase carbon
- graphite phase
- nanometer sheet
- nitride nanometer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 162
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title claims abstract description 150
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 150
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 147
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 100
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 12
- SJUCACGNNJFHLB-UHFFFAOYSA-N O=C1N[ClH](=O)NC2=C1NC(=O)N2 Chemical compound O=C1N[ClH](=O)NC2=C1NC(=O)N2 SJUCACGNNJFHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- KIPLYOUQVMMOHB-MXWBXKMOSA-L [Ca++].CN(C)[C@H]1[C@@H]2[C@@H](O)[C@H]3C(=C([O-])[C@]2(O)C(=O)C(C(N)=O)=C1O)C(=O)c1c(O)cccc1[C@@]3(C)O.CN(C)[C@H]1[C@@H]2[C@@H](O)[C@H]3C(=C([O-])[C@]2(O)C(=O)C(C(N)=O)=C1O)C(=O)c1c(O)cccc1[C@@]3(C)O Chemical group [Ca++].CN(C)[C@H]1[C@@H]2[C@@H](O)[C@H]3C(=C([O-])[C@]2(O)C(=O)C(C(N)=O)=C1O)C(=O)c1c(O)cccc1[C@@]3(C)O.CN(C)[C@H]1[C@@H]2[C@@H](O)[C@H]3C(=C([O-])[C@]2(O)C(=O)C(C(N)=O)=C1O)C(=O)c1c(O)cccc1[C@@]3(C)O KIPLYOUQVMMOHB-MXWBXKMOSA-L 0.000 claims description 32
- 229940063650 terramycin Drugs 0.000 claims description 32
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 13
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims description 9
- QQVDJLLNRSOCEL-UHFFFAOYSA-N (2-aminoethyl)phosphonic acid Chemical compound [NH3+]CCP(O)([O-])=O QQVDJLLNRSOCEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 claims description 6
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 abstract description 2
- 108091023037 Aptamer Proteins 0.000 description 36
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 32
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000970 chrono-amperometry Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000011532 electronic conductor Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 description 1
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000007540 photo-reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/305—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells optically transparent or photoresponsive electrodes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法和应用，该负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片是以磷杂化石墨相氮化碳纳米片为载体，其表面负载有金纳米粒子。其制备方法包括：制备磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液，并将其与氯金酸溶液混合制得本发明的纳米片。本发明负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片具有光电能力强、稳定性高、比表面积大、孔径规整有序、分散性能好、光能利用率高等优点，其制备方法具有制备工艺简单、成本低等优点，适合于大规模制备。本发明负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料可用于检测或降解环境污染物，能够取得较好的效果，具有很好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，涉及一种用于检测和降解环境污染物的功能型纳米材料，具体涉及一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法和应用。
背景技术
随着化石能源的逐渐短缺，越来越多的人把目光转移至太阳能等可再生能源上。半导体光电化学催化技术引起了研究者的极大关注，且在发光设备、光学探测器、光电化学电池等方面获得了广泛应用，同时也可以解决能源与环境的诸多问题。光电化学催化通过选择半导体光电极(或粉末)材料和(或)改变电极的表面状态(表面处理或表面修饰催化剂)来加速光电化学反应的作用。但是，普遍存在的问题有光能转换效率低、催化剂活性不够高、催化剂选择性不够好、催化剂寿命不够长、光生载流子容易出现复合等。为了避免这些不利因素，进一步提高太阳能的转换效率，必须要设计高分离效率的光催化剂。
作为一种用于光催化产氢和环境污染处理的光催化剂，石墨相的非金属半导体氮化碳(g-C3N4)得到了广泛关注和研究，但是它本身仍存在不足：低的比表面积和高的载流子复合率。常用的优化方法有：通过剥离和热腐蚀降低氮化碳的厚度来增加高活性位点和缩短载流子传输路径；制备纳米孔隙结构或者破坏材料的2D共轭层结构；构建异质结；利用杂原子掺杂和缺陷优化能带结构和载流子分离效率。然而，这些方法存在工艺复杂、操作困难、成本高等问题，且由它们制得的石墨相氮化碳光催化剂仍存在以下不足：比表面积小、电子和空穴分离不完全、电子传输速度慢，以及出现重新复合等。上述问题的存在，极大地限制了基于石墨相氮化碳的新型光电化学催化材料在光电化学催化领域的应用范围，因此有必要采用简单的优化方法显著提高石墨相氮化碳的光电化学性能。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种光电能力强、稳定性高的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法，还提供了一种该负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料在检测或降解环境污染物中的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片，所述负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片是以磷杂化石墨相氮化碳纳米片为载体，所述磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面负载有金纳米粒子。
上述的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片，进一步改进的，所述负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片中磷杂化石墨相氮化碳纳米片与金纳米粒子的质量比为1∶0.01～0.2。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片的制备方法，包括以下步骤：
S1、将磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散于甲醇/水混合溶液中，得到磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液；
S2、将磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液与氯金酸溶液混合，搅拌，光催化还原反应，得到负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片。
上述的制备方法，进一步改进的，所述磷杂化石墨相氮化碳纳米片是将磷杂化石墨相氮化碳粉体升温至400℃～520℃热处理2h～4h制得。
上述的制备方法，进一步改进的，所述磷杂化石墨相氮化碳粉体的制备方法包括以下步骤：
(1)将三聚氰胺和2-氨乙基磷酸溶解到水中，得到混合溶液；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液进行加热，将水蒸发，得到混合晶体；
(3)将步骤(2)得到的混合晶体升温至400℃～520℃焙烧2h～4h，继续升温至520℃～550℃焙烧3h～5h，得到磷杂化石墨相氮化碳粉体。
上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤(1)中，所述三聚氰胺和2-氨乙基磷酸的质量比为40～80∶1；所述三聚氰胺与水的质量体积比为1g～2g∶60mL～100mL。
上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤S1中，所述磷杂化石墨相氮化碳纳米片与甲醇/水混合溶液的质量体积比为2mg～3mg∶1mL；所述甲醇/水混合溶液由甲醇和超纯水混合制得；所述甲醇和超纯水的体积比为0.5～1.5∶5。
上述的制备方法，进一步改进的，所述步骤S2中，所述氯金酸溶液由氯金酸和超纯水混合制得；所述氯金酸和超纯水的质量体积比为1g∶60mL～120mL；所述氯金酸溶液与磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液的体积比为0.0025～0.05∶1；所述搅拌的时间为0.5h～1.5h；所述光催化还原反应的时间为0.5h～1.5h。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片或上述的制备方法制得的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料在检测环境污染物中的应用。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片或上述的制备方法制得的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料在降解环境污染物中的应用。
上述的应用，进一步改进的，所述环境污染物为抗生素；所述抗生素为土霉素。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)本发明提供了一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片，以磷杂化石墨相氮化碳纳米片为载体，磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面负载金纳米粒子。本发明磷杂化石墨相氮化碳纳米片中，磷原子的掺杂可以提高石墨相氮化碳对可见光的吸收能力，能够进一步提高石墨相氮化碳材料的光催化效果，且磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面具有介孔结构，比表面积进一步增加，可以促进材料与反应物的接触，也能更有利于金纳米粒子在磷杂化石墨相氮化碳纳米片上面的成核生长，形成的复合材料接触也更紧密，稳定性更高；同时，磷杂化石墨相氮化碳纳米片，具有制备简单、稳定性高、环境友好等优点。本发明中，金纳米粒子是一种优良的电子导体，存在等离子体共振效应(SPR)，将金纳米粒子修饰在磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面，能够充分利用金的等离子体共振效应，使磷杂化石墨相氮化碳纳米片对近红外光具有一定的吸收能力，从而提高磷杂化石墨相氮化碳纳米片在近红外光的响应程度，能够将磷杂化石墨相氮化碳纳米片的光催化响应范围从可见光区拓展到近红外光区，进而增强磷杂化石墨相氮化碳纳米片的光能利用率，同时，金纳米粒子的引入使得复合光催化剂具有很好的光生电子和空穴分离能力，电子-空穴复合减少，通过减少光响应过程中有效电子和空穴的损耗，从而极大地提高材料的光电化学性能，因而将金纳米粒子修饰在磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面，使材料具有可见光吸收程度高、光催化效率好等优点。本发明中金和磷元素的共同修饰对提高石墨相氮化碳的光电化学性能具有协同促进作用，使得本发明的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片具有更强的光电化学响应和更好的稳定性。另外，本发明负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片具有比表面积大、孔径规整有序、分散性能好、光能利用率高等优点，是一种新型的石墨相氮化碳复合材料。
(2)本发明提供了一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片的制备方法，以磷杂化石墨相氮化碳纳米片为载体，将磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散于甲醇/水混合溶液中，然后加入氯金酸溶液进行光催化还原将金纳米粒子原位负载到磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面，具有操作简单、金纳米粒子分散均匀、不需要添加额外的化学辅助溶剂等优点，且所形成的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片稳定性好、光电化学性能强。本发明制备方法具有制备工艺简单、成本低等优点，适合于大规模制备。
(3)本发明还提供了一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料在检测或降解环境污染物中的应用，将负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片用于检测或降解环境污染物均能够取得较好的效果，具有很好的应用前景。
(4)本发明负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料在检测环境污染物中的应用是将负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片修饰在导电玻璃电极表面，并进一步制成光电化学适配体传感器的工作电极，从而利用光电化学适配体传感器实现对环境污染物的检测。本发明中，将负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料用于制备光电化学适配体传感器的工作电极，可减少工作电极制备步骤，且能够提高光电化学适配体传感器的检测灵敏度；负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片具有比表面积大、分散性能好、生物相容性高等优点，可以提供更多的活性位点和适配体的负载位点，最小化电子扩散距离，极大地促进电子和空穴的分离，从而提高光电化学适配体传感器的光电化学分析性能；同时得益于磷杂化石墨相氮化碳纳米片与金纳米粒子的协同放大作用，以及磷杂化石墨相氮化碳纳米片与金纳米粒子均具有较高的电导性和良好的热稳定性，可以提高光能利用率，促进电子和空穴分离，很大程度上提高了光电化学适配体传感器的灵敏度，降低了信噪比，从而使得光电化学适配体传感器具有宽的检测范围和低的检测极限。本发明由负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片制得的光电化学适配体传感器，能够直接用于检测环境污染物(如土霉素)，且对于污染物的检测能获得较好的检测范围和检测极限，具有稳定性高、使用寿命长、检测范围宽、检测极限低、抗干扰能力强等优点。
附图说明
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
图1为本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)的透射电镜图，其中(a)为PCN-S，(b)为Au/PCN-S。
图2为本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳粉体(PCN-B)、磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)的孔径分布图。
图3为本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳粉体(PCN-B)、磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)的XRD图，其中(a)为PCN-B，(b)为PCN-S，(c)为Au/PCN-S。
图4为本发明实施例2中光电化学适配体传感器检测不同浓度土霉素溶液时对应的光电流响应图。
图5为本发明实施例2中不同浓度土霉素与光电流变化关系的检测线性回归图。
图6为本发明实施例4中光电化学适配体传感器的稳定性对比图。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中，若无特别说明，所采用的原料和仪器均为市售，所采用工艺为常规工艺，所采用设备为常规设备，且所得数据均是三次以上重复实验的平均值。
光源取自高亮度氙灯平行光源系统仪器，并以300W氙灯(北京泊菲莱)作为可见光源。用420nm滤光片滤掉氙灯的可见光。电化学实验使用CHI660B电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)，利用传统的三电极体系：修饰的导电玻璃电极为工作电极，铂丝电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极(所有电位均相对于SCE)。
实施例1
一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片，以磷杂化石墨相氮化碳纳米片为载体，磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面负载有金纳米粒子。
本实施例中，负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片中磷杂化石墨相氮化碳纳米片与金纳米粒子的质量比为1∶0.1。
本实施例中，通过光催化还原法使金纳米粒子负载(修饰)在磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面，且金纳米粒子均匀的分散在磷杂化石墨相氮化碳纳米片的表面。
一种上述本实施例的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片的制备方法，包括以下步骤：
(1)将18.0g三聚氰胺和0.3g 2-氨乙基磷酸置于烧杯中，加入900mL水，搅拌充分溶解，得到混合溶液；将混合溶液加热，使水完全蒸发，得到白色的混合晶体；将混合晶体放置于管式炉中焙烧，具体为：将混合晶体从室温升至500℃，保持3h，然后升温至550℃，保持5h，待冷却至室温，研磨，得到磷杂化石墨相氮化碳粉体，记为PCN-B。
(2)称取3.0g步骤(1)得到的磷杂化石墨相氮化碳粉体从室温升至500℃，保持2h，待冷却至室温，得到磷杂化石墨相氮化碳纳米片，即为PCN-S。
(3)取0.05g步骤(2)制备的磷杂化石墨相氮化碳纳米片置于20mL甲醇/水混合溶液(该甲醇/水混合溶液由甲醇和超纯水混合制备得到，其中甲醇与超纯水的体积比为1∶5)中，混合均匀，得到磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液；将863μL氯金酸溶液(该氯金酸溶液中氯金酸和超纯水的质量体积比为1g∶120mL)加入到磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液中，搅拌1h，进行光催化还原反应1h，使金纳米粒子负载到磷杂化石墨相氮化碳纳米片材料表面，收集，清洗，干燥，得到负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片，记为Au/PCN-S。
对本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)进行透射电镜成像分析，结果如图1所示。图1为本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)的透射电镜图，其中(a)为PCN-S，(b)为Au/PCN-S。从图1(a)中可知，磷杂化石墨相氮化碳纳米片呈典型的片层结构，表面不光滑，具有大量的内平面介孔结构。从图1(b)中可知，金纳米粒子均匀的分散在磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面，说明金纳米粒子和磷杂化石墨相氮化碳纳米片很好地进行了复合。
对本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳粉体(PCN-B)、磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)进行孔径分布测试，结果如图2所示。图2为本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳粉体(PCN-B)、磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)的孔径分布图。由图2可知，本发明PCN-S和Au/PCN-S的孔径分布在3nm～4nm，主要分布在3.7nm。另外，比表面积分析结果为：PCN-B的比表面积为10.4m2/g，PCN-S的比表面积为102.5m2/g，Au/PCN-S的比表面积为90.2m2/g。结合图2以及比表面积分析结果可以看出，PCN-S和Au/PCN-S相对于PCN-B有很大的比表面积和明显的介孔结构，说明金纳米粒子能够均匀的分散在磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面，从而使两种材料能够较好的复合为负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片。
对本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳粉体(PCN-B)、磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)进行X射线衍射分析，结果如图3所示。图3为本发明实施例1中制得的磷杂化石墨相氮化碳粉体(PCN-B)、磷杂化石墨相氮化碳纳米片(PCN-S)和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)的XRD图，其中(a)为PCN-B，(b)为PCN-S，(c)为Au/PCN-S。由图3可知，PCN-B和PCN-S都表现出了石墨相氮化碳的(100)和(002)两个特征峰，而Au/PCN-S则包含了金纳米粒子和PCN-S两种物质的特征峰，表明该种复合材料的成功制备。
由图1-3中的结果可知，本发明负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片为规整有序内平面介孔结构，具有较大的比表面积，且金纳米粒子均匀分散在磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面。
上述本实施例中的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料可用于检测环境污染物，其中环境污染物为抗生素，具体为土霉素。
上述本实施例中的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料可用于降解环境污染物，其中环境污染物为抗生素，具体为土霉素。
实施例2
一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料在检测环境污染物中的应用，具体为考察由负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片制得的光电化学适配体传感器在检测土霉素中的应用，包括以下步骤：
(1)将0.004g实施例1中制得的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片(Au/PCN-S)加入到1mL全氟磺酸溶液中，振荡均匀，得到负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片悬浮液。
(2)将步骤(1)中得到的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片悬浮液均匀涂覆到处理干净的二氧化锡(FTO)导电玻璃电极的反应端表面，形成由负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片组成的复合膜，干燥后，得到负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片修饰的二氧化锡导电玻璃电极。
(3)将浓度为2μM的土霉素特异性适配体探针(该适配体探针的核苷酸序列为5'-(SH)-(CH2)6-GGAATTCGCTAGCACGTTGACGCTGGTGCCCGGTTGTGGTGCGAGTGTTGTGTGGATCCGAGCTCCACGTG-3')溶液滴加到步骤(2)中得到的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片修饰的二氧化锡导电玻璃电极的反应端表面，置于4℃环境下孵育12h，用超纯水清洗二氧化锡导电玻璃电极表面，加入到浓度为1mM的6-巯基乙醇溶液中保持30min，用超纯水清洗，得到反应端表面修饰有适配体和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片的二氧化锡导电玻璃电极。
(4)以步骤(3)中得到的反应端表面修饰有适配体和负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片的二氧化锡导电玻璃电极为工作电极，建立三电极系统，完成对光电化学适配体传感器的制备。
(5)将土霉素溶液滴加到光电化学适配体传感器的二氧化锡导电玻璃电极反应端表面上60℃条件下培育1h，使光电化学适配体传感器上的适配体探针对土霉素进行特异性识别和捕获。
(6)以步骤(5)中捕获土霉素的二氧化锡导电玻璃电极作为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂电极作为对电极，建立三电极系统。将三电极系统与电化学工作站连接，采用计时电流法在间歇光照下进行测试。
(7)根据土霉素浓度与光电流变化关系构建检测线性回归方程，并根据检测线性回归方程计算待测溶液中土霉素的浓度。
图4为本发明实施例2中光电化学适配体传感器检测不同浓度土霉素溶液时对应的光电流响应图。图4中，a、b、c、d、e、f、g、h、i分别对应土霉素溶液的浓度为0、0.5nM、25nM、50nM、80nM、100nM、120nM、150nM和200nM。由图4可知，光电流随着土霉素浓度的增加而减小。
图5为本发明实施例2中不同浓度土霉素与光电流变化关系的检测线性回归图。由图5可知，土霉素浓度与光电流变化关系的检测线性回归方程为：
ΔPI＝2.787c(OTC)+6.336 (1)
式(1)中，ΔPI表示峰电流与背景峰电流的差值，单位为nA；c(OTC)为待测溶液中土霉素浓度，土霉素浓度的单位为nM；式(1)的相关系数R2＝0.999，土霉素检测线性范围为0.5nM～200nM，检测下限为0.34nM。
由此可见，由实施例1的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片制得的光电化学适配体传感器可以用来检测土霉素，并可根据检测线性回归方程计算待测土霉素的浓度。
实施例3
考察负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片为功能型纳米材料用于检测环境污染物时的检测精确度，具体为考察由负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片制得的光电化学适配体传感器的检测精确度
为了进一步验证实施例2中光电化学适配体传感器在实际应用中的检测效果，将该光电化学适配体传感器用于实际样品中的目标检测(测定方法参照实施例2)，进行回收率实验。
(1)采用实施例2中光电化学适配体传感器分别检测湘江水中土霉素的浓度，具体步骤为：将湘江水经过滤等预处理后，取上清液用磷酸盐缓冲溶液调节pH至7.0。样品(含有土霉素)中目标物质的浓度参照表1，最后将实施例2的光电化学适配体传感器按照实施例2的方法检测待测溶液中的土霉素，并将结果与传统HPLC方法检测结果进行对比，测定结果列于表1中。
表1待测溶液的回收率验证结果
从表1中可以看出，本发明的光电化学适配体传感器在可测定的浓度范围内，回收率基本在97.28％～101.33％之间，测定结果理想，相比传统的检测技术，采用本发明光电化学适配体传感器的检测方法操作简单快速。
由表1可知，由实施例1的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片制得的光电化学适配体传感器可用于检测水体中的土霉素，能够获得较好的检测精度。
实施例4
考察负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料用于检测环境污染物时的稳定性，具体为考察由负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片制得的光电化学适配体传感器的稳定性。
为了验证本发明光电化学适配体传感器的稳定性，现将实施例2中制备的光电化学适配体传感器置于4℃冰箱中2个星期，取出光电化学适配体传感器按照实施例2中的方法对土霉素溶液(该溶液中土霉素的浓度均为100nM)进行测试，测试结果如图6所示。图6为本发明实施例4中光电化学适配体传感器的稳定性对比图。由图6可知，本发明光电化学适配体传感器在4℃冰箱中保存2个星期后仍对土霉素有较好的响应，对比于最初检测土霉素的光电流响应值仍有98.6％，说明本发明光电化学适配体传感器稳定性好、使用寿命长。
上述检测结果表明，由本发明负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片制得的光电化学适配体传感器具有稳定性好、使用寿命长、检测范围宽、检测极限低、抗干扰能力强等优点。
以上实施例仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片，其特征在于，所述负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片是以磷杂化石墨相氮化碳纳米片为载体，所述磷杂化石墨相氮化碳纳米片表面负载有金纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片，其特征在于，所述负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片中磷杂化石墨相氮化碳纳米片与金纳米粒子的质量比为1∶0.01～0.2。
3.一种如权利要求1或2所述的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散于甲醇/水混合溶液中，得到磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液；
S2、将磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液与氯金酸溶液混合，搅拌，光催化还原反应，得到负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述磷杂化石墨相氮化碳纳米片是将磷杂化石墨相氮化碳粉体升温至400℃～520℃热处理2h～4h制得。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述磷杂化石墨相氮化碳粉体的制备方法包括以下步骤：
(1)将三聚氰胺和2-氨乙基磷酸溶解到水中，得到混合溶液；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液进行加热，将水蒸发，得到混合晶体；
(3)将步骤(2)得到的混合晶体升温至400℃～520℃焙烧2h～4h，继续升温至520℃～550℃焙烧3h～5h，得到磷杂化石墨相氮化碳粉体。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述三聚氰胺和2-氨乙基磷酸的质量比为40～80∶1；所述三聚氰胺与水的质量体积比为1g～2g∶60mL～100mL。
7.根据权利要求3～6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述磷杂化石墨相氮化碳纳米片与甲醇/水混合溶液的质量体积比为2mg～3mg∶1mL；所述甲醇/水混合溶液由甲醇和超纯水混合制得；所述甲醇和超纯水的体积比为0.5～1.5∶5；
所述步骤S2中，所述氯金酸溶液由氯金酸和超纯水混合制得；所述氯金酸和超纯水的质量体积比为1g∶60mL～120mL；所述氯金酸溶液与磷杂化石墨相氮化碳纳米片分散液的体积比为0.0025～0.05∶1；所述搅拌的时间为0.5h～1.5h；所述光催化还原反应的时间为0.5h～1.5h。
8.一种如权利要求1或2所述的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片或权利要求3～7中任一项所述的制备方法制得的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料在检测环境污染物中的应用。
9.一种如权利要求1或2所述的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片或权利要求3～7中任一项所述的制备方法制得的负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片作为功能型纳米材料在降解环境污染物中的应用。
10.根据权利要求8或9所述的应用，其特征在于，所述环境污染物为抗生素；所述抗生素为土霉素。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810670375.7A CN108906104B (zh) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | 负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810670375.7A CN108906104B (zh) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | 负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108906104A true CN108906104A (zh) | 2018-11-30 |
| CN108906104B CN108906104B (zh) | 2020-11-13 |
Family
ID=64421346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810670375.7A Active CN108906104B (zh) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | 负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108906104B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109781814A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-21 | 暨南大学 | 一种光增强电化学传感器及其制备方法和应用 |
| CN110224149A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-10 | 东华大学 | 一种纳米碳复合材料为载体的钯催化剂及其制备和应用 |
| CN112240898A (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 湖南大学 | 一种光电化学适配体传感器及其制备方法和应用 |
| CN112823885A (zh) * | 2019-11-21 | 2021-05-21 | 湖南大学 | 金纳米颗粒/二氧化铈量子点共同修饰的石墨相氮化碳纳米片复合材料及其制备方法和应用 |
| CN112824884A (zh) * | 2019-11-21 | 2021-05-21 | 湖南大学 | 光电化学适配体传感器及其制备方法和应用 |
| CN113070084A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-07-06 | 湖南大学 | 一种基于石墨相氮化碳的三元复合材料及其制备方法和应用 |
| CN116751840A (zh) * | 2023-06-29 | 2023-09-15 | 浙江洛兮医学检验实验室有限公司 | 一种石墨相氮化碳纳米片捕获探针的制备及应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150352539A1 (en) * | 2012-12-21 | 2015-12-10 | Riken | g-C3N4 FILM PRODUCTION METHOD, AND USE OF SAID FILM |
| CN106064098A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-11-02 | 镇江市高等专科学校 | 一种介孔类石墨状氮化碳/钯复合材料、其制备方法及其用途 |
| CN106944118A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-07-14 | 湖南大学 | 银和磷杂化石墨相氮化碳纳米片共同修饰的钒酸铋复合光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106984354A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-07-28 | 福州大学 | 一种钯掺杂石墨相氮化碳纳米材料的制备方法及其应用 |
| CN107597163A (zh) * | 2017-09-07 | 2018-01-19 | 湖南大学 | 氮杂化石墨烯量子点和银共同修饰的石墨相氮化碳纳米片复合光催化剂及其制备方法和应用 |
-
2018
- 2018-06-22 CN CN201810670375.7A patent/CN108906104B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150352539A1 (en) * | 2012-12-21 | 2015-12-10 | Riken | g-C3N4 FILM PRODUCTION METHOD, AND USE OF SAID FILM |
| CN106064098A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-11-02 | 镇江市高等专科学校 | 一种介孔类石墨状氮化碳/钯复合材料、其制备方法及其用途 |
| CN106944118A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-07-14 | 湖南大学 | 银和磷杂化石墨相氮化碳纳米片共同修饰的钒酸铋复合光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106984354A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-07-28 | 福州大学 | 一种钯掺杂石墨相氮化碳纳米材料的制备方法及其应用 |
| CN107597163A (zh) * | 2017-09-07 | 2018-01-19 | 湖南大学 | 氮杂化石墨烯量子点和银共同修饰的石墨相氮化碳纳米片复合光催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LI XU ET AL.: "Photoelectrochemical monitoring of 4-chlorophenol by plasmonicAu/graphitic carbon nitride composites", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109781814A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-21 | 暨南大学 | 一种光增强电化学传感器及其制备方法和应用 |
| CN110224149A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-10 | 东华大学 | 一种纳米碳复合材料为载体的钯催化剂及其制备和应用 |
| CN112240898A (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 湖南大学 | 一种光电化学适配体传感器及其制备方法和应用 |
| CN112823885A (zh) * | 2019-11-21 | 2021-05-21 | 湖南大学 | 金纳米颗粒/二氧化铈量子点共同修饰的石墨相氮化碳纳米片复合材料及其制备方法和应用 |
| CN112824884A (zh) * | 2019-11-21 | 2021-05-21 | 湖南大学 | 光电化学适配体传感器及其制备方法和应用 |
| CN112824884B (zh) * | 2019-11-21 | 2022-04-15 | 湖南大学 | 光电化学适配体传感器及其制备方法和应用 |
| CN112823885B (zh) * | 2019-11-21 | 2022-06-28 | 湖南大学 | 金纳米颗粒/二氧化铈量子点共同修饰的石墨相氮化碳纳米片复合材料及其制备方法和应用 |
| CN113070084A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-07-06 | 湖南大学 | 一种基于石墨相氮化碳的三元复合材料及其制备方法和应用 |
| CN116751840A (zh) * | 2023-06-29 | 2023-09-15 | 浙江洛兮医学检验实验室有限公司 | 一种石墨相氮化碳纳米片捕获探针的制备及应用 |
| CN116751840B (zh) * | 2023-06-29 | 2024-01-30 | 浙江洛兮医学检验实验室有限公司 | 一种石墨相氮化碳纳米片捕获探针的制备及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108906104B (zh) | 2020-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108906104A (zh) | 负载金纳米粒子的磷杂化石墨相氮化碳纳米片及其制备方法和应用 | |
| CN108845009B (zh) | 一种光电化学适配体传感器及其制备方法和应用 | |
| Karra et al. | Power generation and organics removal from wastewater using activated carbon nanofiber (ACNF) microbial fuel cells (MFCs) | |
| CN112240898B (zh) | 一种光电化学适配体传感器及其制备方法和应用 | |
| CN103713030B (zh) | 石墨型氮化碳纳米棒修饰电极的制备方法及应用 | |
| Ge et al. | A laser-induced TiO 2-decorated graphene photoelectrode for sensitive photoelectrochemical biosensing | |
| Li et al. | Prolonged lifetime and enhanced separation of photogenerated charges of nanosized α-Fe 2 O 3 by coupling SnO 2 for efficient visible-light photocatalysis to convert CO 2 and degrade acetaldehyde | |
| Kang et al. | Sensitive detection of ascorbic acid and alkaline phosphatase activity by double-channel photoelectrochemical detection design based on g-C3N4/TiO2 nanotubes hybrid film | |
| Wang et al. | Photoelectrocatalytic determination of chemical oxygen demand under visible light using Cu2O-loaded TiO2 nanotube arrays electrode | |
| Xiao et al. | A label-free photoelectrochemical biosensor with near-zero-background noise for protein kinase A activity assay based on porous ZrO2/CdS octahedra | |
| Liu et al. | Glycosyl/MOF-5-based carbon nanofibers for highly sensitive detection of anti-bacterial drug quercetin | |
| Zhang et al. | MIL-125 (Ti)-derived COOH functionalized TiO2 grafted molecularly imprinted polymers for photoelectrochemical sensing of ofloxacin | |
| Fu et al. | Electrochemiluminescence sensor for dopamine with a dual molecular recognition strategy based on graphite-like carbon nitride nanosheets/3, 4, 9, 10-perylenetetracarboxylic acid hybrids | |
| Yang et al. | Electrochemical synthesis of CoFe 2 O 4 porous nanosheets for visible light driven photoelectrochemical applications | |
| Liu et al. | NiO and Co 3 O 4 co-doped gC 3 N 4 nanocomposites with excellent photoelectrochemical properties under visible light for detection of tetrabromobisphenol-A | |
| Chen et al. | Photocatalytic fuel cell self-powered sensor for Cu2+ detection in water and soil: Signal amplification of biomass induced carbon-rich carbon nitride photoanode | |
| CN102320589B (zh) | 掺杂氮原子的有序介孔碳的制备及其在固定化漆酶传感器的制备和应用 | |
| Han et al. | Preparation and characterization of 0D Au NPs@ 3D BiOI nanoflower/2D NiO nanosheet array heterostructures and their application as a self-powered photoelectrochemical biosensing platform | |
| Zheng et al. | Codoping g-C3N4 with boron and graphene quantum dots: Enhancement of charge transfer for ultrasensitive and selective photoelectrochemical detection of dopamine | |
| Li et al. | In situ Ba2+ exchange in amorphous TiO2 hollow sphere for derived photoelectrochemical sensing of sulfur dioxide | |
| Chen et al. | Visible-light-driven molecularly imprinted self-powered sensor for atrazine with high sensitivity and selectivity by separating photoanode from recognition element | |
| Chen et al. | Construction of Z-Scheme CdS/WO 3 Heterostructure on photonic crystals with high-efficiency photocatalysis performance | |
| Song et al. | Photocatalytic active silver organic framework: Ag (I)‐MOF and its hybrids with silver cyanamide | |
| Chang et al. | Visible light boosting hydrophobic ZnO/(Sr0. 6Bi0. 305) 2Bi2O7 chemiresistor toward ambient trimethylamine | |
| Zhang et al. | A highly sensitive and selective photoelectrochemical aptasensor for atrazine based on Au NPs/3DOM TiO2 photonic crystal electrode |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |