CN108863751A - 一种z式卤代查尔酮类化合物的合成方法 - Google Patents

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Abstract

一种式(III)所示Z式卤代查尔酮类化合物的合成方法，其特征在于，所述的合成方法为：以式(I)所示化合物、式(II)所示化合物为反应原料，IPrAuCl为催化剂，AgSbF6为助剂，1,2‑二氯乙烷为溶剂，于室温下进行反应，反应结束后，反应液经后处理，得到式(III)所示Z式卤代查尔酮类化合物；本发明合成方法步骤简短且条件温和，反应非常快同时产率高，区域选择性好，是一种绿色经济的反应工艺；

Description

一种Z式卤代查尔酮类化合物的合成方法
(一)技术领域
本发明涉及一种Z式(顺式)卤代查尔酮类化合物的合成方法。
(二)背景技术
查尔酮，又称苯乙烯基苯基酮、亚苄基苯乙酮，是合成黄酮类化合物的重要中间体，是天然产物中常见的一类化合物，具有消炎、止痛、抗菌、抗氧化、抗癌、抗病毒等多种生物活性(John,R.等，Anticancer and antioxidant activity of synthetic chalconesand related compounds.Cancer Letters,1995,97,33.)。查尔酮类可以看作是一系列开链后的黄酮化合物，是生物合成黄酮的先体。
卤代查尔酮是一类重要的查尔酮衍生物，通过取代卤素基团，可以方便地制备多种查尔酮衍生物和黄酮衍生物。
Wang Lei等利用溴代苯乙酮-三苯基磷叶立德和醛经wittig反应制备了溴代查尔酮，但这种方法收率不高，而且溴代苯乙酮-三苯基磷叶立德制备困难(Wang Lei等，Chinese Chemical Letter,2002,13,105-106)。比较经典的卤代查尔酮的合成方法是首先芳乙酮在碱性条件下与醛反应制备查尔酮，再用卤化试剂加成查尔酮的α、β不饱和双键合成α、β二卤代酮，最后在碱性条件下再进行消除反应(Gatti,Michele等，Journal of theAmerical Society,2010,132,15179-15181.)。这一方法的不足之处在于合成路线长、总收率低、用到易污染环境的卤化试剂(如液溴、氯气等)、用碱进行消除反应以再生查尔酮的双键等。另外，大多数的卤代查尔酮制备方法的区域选择性不强，往往在产物中会有E式(反式)的产物生成。
(三)发明内容
本发明提供了一种卤代查尔酮类化合物的合成方法，该方法区域选择性高，得到Z式(顺式)卤代查尔酮类化合物，无E式的产物生成。
本发明的技术方案如下：
一种式(III)所示Z式卤代查尔酮类化合物的合成方法，所述的合成方法为：
以式(I)所示化合物、式(II)所示化合物为反应原料，IPrAuCl为催化剂，AgSbF6为助剂，1,2-二氯乙烷为溶剂，于室温(20～30℃)下进行反应，反应结束后，反应液经后处理，得到式(III)所示Z式卤代查尔酮类化合物；
所述式(I)所示化合物、式(II)所示化合物的物质的量之比为1：1.5～5，优选1：1.5；
所述IPrAuCl的物质的量为式(I)所示化合物的物质的量的0.1～5％，优选1％；
所述AgSbF6的物质的量为式(I)所示化合物的物质的量的0.2～10％，优选2％；
所述1,2-二氯乙烷的体积用量以式(I)所示化合物的物质的量计为2～5mL/mmol；
本发明的反应进程可采用常规方法进行监测，例如用TLC监测原料式(I)所示化合物反应完全来判断反应结束时间点；反应时间通常在5～30min；
所述后处理的方法为：反应结束后，将反应液过滤，用二氯甲烷洗涤，合并滤液和洗涤液，蒸除溶剂后进行柱层析分离，以乙酸乙酯/石油醚体积比1：30的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到式(III)所示产物；
式(I)、(II)或(III)中，
X为Cl、Br或I；
R1为氢或所在苯环上的一个或多个(优选一个)取代基，所述取代基各自独立选自：C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、卤素或硝基，优选R1为氢、甲基、氯、氟或甲氧基；
R2为氢或所在苯环上的一个或多个(优选一个)取代基，所述取代基各自独立选自：C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、卤素或硝基，优选R2为氢、甲基、异丙基、氯、溴、氟或硝基；
其中，术语“C1～C3烷基”例如甲基、乙基、正丙基、异丙基；
术语“C1～C3烷氧基”例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基；
术语“卤素”例如氟、氯、溴、碘。
本发明所述合成方法中，所述催化剂IPrAuCl的中文名称为1,3-双(2,6-二异丙基苯基咪唑-2-亚基)金(I)酰氯，英文名称为1,3-Bis(2,6-di-isopropylphenyl)imidazol-2-ylidene gold(I)chloride，CAS号：852445-83-1，可以使用市售商品，也可以根据文献报道方法自行制备。
本发明所述合成方法的反应机理如图1所示(以底物芳基炔氯和芳醛为例说明)：
催化剂Au+L与芳基炔氯络合形成A和A’，再接受芳醛的进攻生成B’，B’随后异构为B，之后再进一步重排为金卡宾环氧中间体C，C异构为C’，C’进一步生成四元环中间体D，同时再生放出催化剂Au+L，最后中间体D分子内重排生成顺式卤代查尔酮类化合物(III)。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、常规的卤代查尔酮的合成方法合成步骤多：首先芳乙酮在碱性条件下与醛反应制备查尔酮，再用卤化试剂加成查尔酮的α、β不饱和双键合成α、β二卤代酮，最后在碱性条件下再进行消除卤化氢的反应，其不足之处在于合成路线长、总收率低、用到易污染环境的卤化试剂(如液溴、氯气等)、用碱进行消除反应以再生查尔酮的双键等。
2、目前合成卤代查尔酮类化合物都需要加热至高温或添加强酸强碱试剂，且反应时间过长，需要消耗大量能量。本发明提供的合成卤代查尔酮类化合物的方法合成步骤短(仅一步)，不需要添加卤化试剂、酸碱试剂等强污环境的试剂，不需要加热，也不需要冷却降温，室温就可以，条件较温和，同时产率非常高，可高达95％。该反应非常快，最快能够达到在10分钟之内反应结束，大大缩短了反应时间，因此也大大减少了能量的消耗，也符合绿色化学的要求。
3、大多数的卤代查尔酮制备方法的区域选择性不强，往往在产物中会有E式(反式)的产物生成。本发明所述合成方法是一种新型的卤代查尔酮类化合物的高效合成方法，有着独特新颖的反应机理，其区域选择性非常好，可100％地生成Z式卤代查尔酮类化合物。
(四)附图说明
图1：本发明反应的机理示意图。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例中所使用的IPrAuCl购自安耐吉化学(上海)有限公司，CAS号：852445-83-1。
实施例1：卤代查尔酮类化合物III-1的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入159mg(1.5mmol)的苯甲醛II-1，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应10min，利用TLC方法检测苯乙炔氯反应完全，停止反应。过滤反应液，并用二氯甲烷(0.5mL×2)进行洗涤，合并滤液和洗涤液，蒸干溶剂，得粗品卤代查尔酮类化合物III-1，粗品经柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1：30，体积比)分离纯化，得精品化合物III-1，气质收率94.0％。化合物式III-1的结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.86–7.82(m,2H),7.81–7.77(m,2H),7.62–7.57(m,1H),7.52–7.47(m,3H),7.46–7.41(m,3H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ191.33,139.81,136.87,132.92,132.59,130.72,130.51,130.45,129.58,128.66,128.52；GC-MS(EI):m/z 242[M+].
实施例2：卤代查尔酮类化合物III-2的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入180mg(1.5mmol)的对甲基苯甲醛II-2，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-2的气质收率为95.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.78–7.75(m,4H),7.58(dt,J＝14.9,1.2Hz,1H),7.50–7.44(m,3H),7.26–7.23(m,2H),2.39(s,3H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ191.41,140.17,137.13,132.38,130.85,130.16,129.87,129.73,129.50,129.41,128.46,21.59；GC-MS(EI):m/z 256[M+].
实施例3：卤代查尔酮类化合物III-3的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入210mg(1.5mmol)的对氯苯甲醛II-3，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-3的气质收率为92.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.81–7.77(m,4H),7.61(dd,J＝14.5,7.0Hz,1H),7.53–7.48(m,2H),7.41(d,J＝8.3Hz,3H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ191.06,138.16,136.62,136.41,132.72,131.89,131.34,130.90,129.57,129.02,128.56；GC-MS(EI):m/z 276[M+].
实施例4：卤代查尔酮类化合物III-4的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入226.5mg(1.5mmol)的对硝基苯甲醛II-4，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应30min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-4的气质收率为87.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.29(d,J＝8.6Hz,1H),8.19(d,J＝8.8Hz,2H),7.99(d,J＝8.6Hz,1H),7.89(d,J＝8.8Hz,2H),7.75(d,J＝7.4Hz,2H),7.43(t,J＝7.7Hz,2H)；13CNMR(150MHz,CDCl3)δ190.37,148.03,139.07,135.72,133.25,131.08,130.51,129.70,128.70,124.31,123.73；GC-MS(EI):m/z 287[M+].
实施例5：卤代查尔酮类化合物III-5的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入186mg(1.5mmol)的对氟苯甲醛II-5，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-5的气质收率为91.0％，其结构表征如下：
1H-NMR(600MHz,CDCl3)δ7.86(dd,J＝8.6,5.5Hz,2H),7.79(t,J＝8.3Hz,2H),7.60(t,J＝7.4Hz,1H),7.51–7.44(m,3H),7.13(t,J＝8.6Hz,2H)；13C-NMR(150MHz,CDCl3)δ191.15,163.60(J＝252Hz),138.42,136.78,132.86(J＝9Hz),132.60,129.52,129.11(J＝3Hz),128.91,128.52,115.86(J＝21Hz)；GC-MS(EI):m/z 260[M+].
实施例6：卤代查尔酮类化合物III-6的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入222mg(1.5mmol)的对异丙基苯甲醛II-6，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-6的气质收率为91.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.86–7.74(m,4H),7.63–7.52(m,1H),7.51–7.43(m,3H),7.30(d,J＝8.2Hz,2H),3.12–2.82(m,1H),1.27(d,J＝7.0Hz,6H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ191.43,152.02,140.18,137.14,132.42,131.02,130.51,130.03,129.53,128.47,126.81,34.19,23.73；GC-MS(EI):m/z 284[M+].
实施例7：卤代查尔酮类化合物III-7的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入210mg(1.5mmol)的邻氯苯甲醛II-7，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-7的气质收率为92.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝9.2Hz,1H),7.78(d,J＝7.6Hz,2H),7.61(s,1H),7.51(s,1H),7.41(s,2H),7.34(d,J＝7.3Hz,1H),7.29–7.22(m,2H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ190.78,136.35,136.21,134.70,132.96,132.63,131.52,130.97,130.70,129.78,129.66,128.57,126.70；GC-MS(EI):m/z 276[M+].
实施例8：卤代查尔酮类化合物III-8的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入210mg(1.5mmol)的间氯苯甲醛II-8，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-8的气质收率为91.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.86–7.76(m,3H),7.69(t,J＝8.8Hz,1H),7.61(t,J＝7.4Hz,1H),7.50(t,J＝7.6Hz,2H),7.42–7.34(m,3H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ190.93,137.68,136.43,134.62,134.58,132.85,131.56,130.30,130.25,129.87,129.61,128.68,128.59；GC-MS(EI):m/z 276[M+].
实施例9：卤代查尔酮类化合物III-9的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入262.5mg(1.5mmol)的2,3-二氯苯甲醛II-9，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应20min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-9的气质收率为91.0％，其结构表征如下：
H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.87(dd,J＝15.3,7.8Hz,3H),7.62(dd,J＝15.7,8.4Hz,2H),7.51(dd,J＝13.2,7.2Hz,3H),7.36–7.25(m,1H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ190.48,136.03,135.71,133.77,133.55,133.36,133.17,132.56,131.32,129.79,128.85,128.64,127.23；GC-MS(EI):m/z 310[M+].
实施例10：卤代查尔酮类化合物III-10的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入276mg(1.5mmol)的邻溴苯甲醛II-10，开搅拌，最后向其中缓慢加入136mg(1.0mmol)的苯乙炔氯I-1，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-10的气质收率为94.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.97(t,J＝7.7Hz,1H),7.89(d,J＝7.9Hz,2H),7.67–7.59(m,3H),7.51(dd,J＝14.8,7.1Hz,2H),7.41(t,J＝7.6Hz,1H),7.26(dd,J＝9.5,5.8Hz,1H)；13CNMR(150MHz,CDCl3)δ190.78,138.62,136.32,133.41,132.95,132.87,132.59,131.06,130.91,129.80,128.57,127.28,124.91；GC-MS(EI):m/z 320[M+].
实施例11：卤代查尔酮类化合物III-11的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入159mg(1.5mmol)的苯甲醛II-1，开搅拌，最后向其中缓慢加入150mg(1mmol)的对甲基苯乙炔氯I-2，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-11的气质收率为93.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.90–7.80(m,2H),7.73(dd,J＝12.6,5.0Hz,2H),7.51–7.38(m,4H),7.28(t,J＝12.6Hz,2H),2.44(s,3H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ191.07,143.56,139.03,134.00,133.01,130.64,130.42,130.35,129.86,129.21,128.64,21.71；GC-MS(EI):m/z256[M+].
实施例12：卤代查尔酮类化合物III-12的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mg AgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入159mg(1.5mmol)的苯甲醛II-1，开搅拌，最后向其中缓慢加入170mg(1mmol)的对氯苯乙炔氯I-3，室温搅拌反应20min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-2的气质收率为89.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.87–7.82(m,2H),7.78–7.73(m,2H),7.49–7.42(m,6H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ190.12,139.58,139.08,135.08,132.75,131.00,130.74,130.65,129.95,128.86,128.71；GC-MS(EI):m/z 276[M+].
实施例13：卤代查尔酮类化合物III-13的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mgIPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mgAgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入159mg(1.5mmol)的苯甲醛II-1，开搅拌，最后向其中缓慢加入154mg(1mmol)的对氟苯乙炔氯I-4，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-13的气质收率为94.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.79–7.72(m,4H),7.39–7.29(m,4H),7.08(t,J＝8.5Hz,2H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ189.85,165.42(J＝253.5Hz),139.17,132.79,132.86(J＝3.0Hz),132.25(J＝9.0Hz),130.68,130.54,129.93,128.69,115.74(J＝22.5Hz)；GC-MS(EI):m/z260[M+].
实施例14：卤代查尔酮类化合物III-14的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mg IPrAuCl(1％mmol)、6.86mgAgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入159mg(1.5mmol)的苯甲醛II-1，开搅拌，最后向其中缓慢加入166mg(1mmol)的对甲氧基苯乙炔氯I-5，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-14的气质收率为90.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.08–7.74(m,4H),7.57–7.30(m,4H),7.16–6.82(m,2H),3.88(d,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ190.05,163.49,137.81,133.08,132.22,130.51,130.16,130.11,128.95,128.62,113.82,55.57；GC-MS(EI):m/z 272[M+].
实施例15：卤代查尔酮类化合物III-15的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mgIPrAuCl(1％mmol)催化剂、6.86mgAgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入159mg(1.5mmol)的苯甲醛II-1，开搅拌，最后向其中缓慢加入180mg(1mmol)的苯乙炔溴I-6，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-15的气质收率为92.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.89–7.77(m,4H),7.69(s,1H),7.63–7.54(m,1H),7.49(t,J＝7.7Hz,2H),7.46–7.42(m,3H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ191.59,142.74,136.56,133.66,132.67,130.41,130.28,129.75,128.89,128.53,122.61.；GC-MS(EI):m/z 286[M+].
实施例16：卤代查尔酮类化合物III-16的制备
反应式如下：
向反应瓶中加入6.2mgIPrAuCl(1％mmol)、6.86mgAgSbF6(2％mmol)，用2.0mL1,2-二氯乙烷溶解，再向其中加入159mg(1.5mmol)的苯甲醛II-1，开搅拌，最后向其中缓慢加入228mg(1mmol)的苯乙炔碘I-7，室温搅拌反应10min，以下后处理操作同实施例1，化合物式III-16的气质收率为91.0％，其结构表征如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.00–7.95(m,2H),7.56–7.51(m,2H),7.40(t,J＝7.8Hz,2H),7.16(ddd,J＝8.5,6.8,4.0Hz,5H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ193.62,143.42,135.99,134.09,132.57,129.98,128.88,128.75,128.58,128.17,92.70；GC-MS(EI):m/z 334[M+].

Claims (6)

1.一种式(III)所示Z式卤代查尔酮类化合物的合成方法，其特征在于，所述的合成方法为：
以式(I)所示化合物、式(II)所示化合物为反应原料，IPrAuCl为催化剂，AgSbF6为助剂，1,2-二氯乙烷为溶剂，于室温下进行反应，反应结束后，反应液经后处理，得到式(III)所示Z式卤代查尔酮类化合物；
所述式(I)所示化合物、式(II)所示化合物的物质的量之比为1：1.5～5；
所述IPrAuCl的物质的量为式(I)所示化合物的物质的量的0.1～5％；
所述AgSbF6的物质的量为式(I)所示化合物的物质的量的0.2～10％；
式(I)、(II)或(III)中，
X为Cl、Br或I；
R1为氢或所在苯环上的一个或多个取代基，所述取代基各自独立选自：C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、卤素或硝基；
R2为氢或所在苯环上的一个或多个取代基，所述取代基各自独立选自：C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、卤素或硝基。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述式(I)所示化合物、式(II)所示化合物的物质的量之比为1：1.5。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述IPrAuCl的物质的量为式(I)所示化合物的物质的量的1％。
4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述AgSbF6的物质的量为式(I)所示化合物的物质的量的2％。
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述1,2-二氯乙烷的体积用量以式(I)所示化合物的物质的量计为2～5mL/mmol。
6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述后处理的方法为：反应结束后，将反应液过滤，用二氯甲烷洗涤，合并滤液和洗涤液，蒸除溶剂后进行柱层析分离，以乙酸乙酯/石油醚体积比1：30的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到式(III)所示产物。
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