CN108823603B - 一种铜电积用栅栏型复合阳极板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种铜电积用栅栏型复合阳极板及其制备方法，所述阳极板包括铝或铝合金导电梁及防腐层、焊接于导电梁顶部两边的铜铝压铸复合导电挂耳、焊接于导电梁下方的栅栏型阳极板；栅栏型阳极板由铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒组装而成，复合阳极棒的顶部插入导电梁中，底部固定安装于铅或铅合金板上，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套固定；复合阳极棒包括铝或铝合金棒、锡锑包覆层、铅合金包覆层、钛基活性氧化物；铜铝压铸复合导电挂耳包括铜合金拐形挂臂、铝或铝合金包覆层、防腐层；栅栏型阳极板下部安装有绝缘子。本发明的阳极板电催化活性好、槽电压低、使用寿命长、成本低、电效高。

Description

一种铜电积用栅栏型复合阳极板及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种铜电积用的阳极材料及其制备方法技术领域。
背景技术
电积技术在铜湿法冶炼中占有相当重要的地位。槽电压是电积过程的重要技术指标，它 由硫酸铜分解电压以及电解质溶液电阻、接线的接触电阻、阳极泥电阻、极板电阻等引起的 电压降组成。其中，硫酸铜分解电压是构成槽电压的主要部分，占槽电压的75～80％。因此， 要降低铜电积电耗必须降低硫酸铜分解电压。而硫酸铜的分解电压为理论分解电压与全部超电压之和。铜电积的阴极超电压值较小，仅为0.02～0.05V。阳极过电位是氧在阳极上析出 所引起，其值约为0.75V，占阳极总电压的30％左右，是无用电耗的主要根源。故要降低槽电压，降低氧的析出过电位为重中之重。经计算，槽电压每降低0.1V，析出1吨阴极铜的 电耗将降低80～100kWh。
在铜电积工业上最初用的不溶阳极是Pb-Sb或Pb-Sb-Ag阳极。研究发现Sb可以降低 Pb-Sb阳极在铜电积过程中的析氧过电位Pb-Sb阳极虽然容易制作，但其表面的氧化铅膜 (PbO2)容易脱落，因此Pb-Sb阳极的使用寿命短，电积铜时阴极铜容易受铅的污染而使其标 准降低。
目前，在铜电积生产过程中，几乎所有工厂都采用Pb-Ca-Sn阳极，但Pb-Ca-Sn阳极的缺点是析氧过电位超过700mV，造成铜电积的电耗高达2000kWh/吨铜。由于铜电积的 电耗过高，导致整个湿法炼铜的成本增加。且阳极板在操作上也有很大的缺陷：便携式阴极吊架对阴极板进行起吊时，经常会触碰阳极板，不利于阳极板稳固的放置在电解液槽中，增加了因出铜而需要重新排列阳极板的工作量。
铅基Pb-Co合金阳极和铅基Pb-Co3O4复合阳极是以铅或铅合金为基体，在其表面复合电 沉积Pb-Co或Pb-Co3O4合金层。Co3O4被广泛用于电化学领域，具有优异的电催化活性。试 验结果表明Co3+和Co3O4在铜电积过程中具有优异的电催化活性；工业试验表明以Pb合金 为基体,在其表面复合沉积Pb-Co3O4复合合金层制得的阳极在电积铜过程中槽电压比传统 Pb-Ca-Sn合金阳极降低了大约70mV，能耗降低了4％左右。Co3O4和Co的掺杂不仅可以降低析氧过电位，还可以增加阳极的耐腐蚀性。但铅合金基体本身导电性差、易弯曲变形及易污染阴极产品等现象不可避免。
钛基表面涂(镀)尺寸稳定阳极(涂覆贵金属或其氧化物)：其外形尺寸稳定，无变形弯曲 引起的短路问题；阴极品级率高；极板重量轻，方便搬运和处理更换；但寿命短，钛基体容 易钝化以及阳极涂层中采用的金属易引起烧板现象等。
以轻质金属铝为内芯与外层铅合金通过熔铸或电镀的形式来互溶得到的阳极：存在一些 难以解决的问题，一是解决不了铅合金液的流动性以及大尺寸阳极板局部可能出现的孔洞； 二是镀层会出现一些晶界缝隙，电解时产生的氧气透过镀层的晶界缝隙氧化铝基体，形成导电性差的三氧化二铝膜层，恶化阳极性能。
有色金属电积用栅栏型阳极板：改善了电解液的流动性能，提高了电解有色金属收集的 效果和质量，避免了阴极板进行起吊时，触碰阳极板的缺陷。采用廉价的铝棒作为基体，材 料成本明显降低，但依然存在界面电阻、寿命短和槽电压高的缺点。
因此，进一步开发一种高电流效率、能耗低、价格便宜、阴极铜产品质量高(含铅少)的 阳极十分必要。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的缺点，提供一种电催化活性好、槽电压低、 使用寿命长、成本低、电效高的铜电积用栅栏型复合阳极板及其制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种铜电积用栅栏型复合阳极板，包括铝或铝合金导电梁、对称焊接于导电梁顶部两边 的铜铝压铸复合导电挂耳、包覆于导电梁表面的防腐层、焊接于导电梁下方的栅栏型阳极板； 所述栅栏型阳极板由一组竖直的铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒组装而成，所有铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根 横向的铅或铅合金板上，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套固定；所述铝棒铅合金/钛基活 性氧化物复合阳极棒包括铝或铝合金棒、包覆于铝或铝合金棒表面的锡锑包覆层、包覆于锡 锑表面的铅合金包覆层、包覆于铅合金包覆层表面的钛基活性氧化物层；所述铜铝压铸复合 导电挂耳包括底端与导电梁焊接的铜合金拐形挂臂、压铸包覆于拐形挂臂拐头部的铝或铝合 金包覆层、压铸包覆于铝或铝合金包覆层表面的防腐层；在栅栏型阳极板板面下部安装有绝缘子。
本发明所述铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的中心铝或铝合金棒是横截面外形 为异构状的圆形或椭圆形或矩形棒材，铅合金包覆层的外表面为波浪形或者锯齿形。所述铝 棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的铅合金包覆层材料是铅钙锶、铅钙锶稀土、铅钙锡稀土、铅锡稀土、铅锡锑稀土、铅银钙锡稀土、铅银锡锑稀土、铅银锡锑稀土中的一种。所述 铅合金板材料是铅锑锶、铅锑锶稀土、铅锑锡稀土、铅锡稀土、铅银锡锑稀土、铅银锡锶锑 稀土中的一种。所述防腐层由PE、PVC、PP、HIPS、PB-1、PP-ABS中的任意一种或者任一 种的改性塑料注塑而成。所述钛基活性氧化物层中的活性氧化物为氧化钴-氧化钌、氧化钴- 氧化钌-氧化钛、氧化钴-氧化钌-氧化钛-氧化锡中的一种或多种的氧化混合物，所述钛基为菱形网孔钛，材质是TA1或TA2，厚度为0.1-3mm。在栅栏型阳极板上部表面涂覆有防腐层。
本发明所述铜电积用栅栏型复合阳极板的制备方法如下：
(1)铜铝压铸复合导电挂耳的制备：先控制200-400℃预热模具，将预热的模具安装到压 铸机上，然后将100-200℃预热的铜合金拐形挂臂放置在模具型腔内，再将熔融状态的铝或铝 合金填充于模具腔中，在保温保压状态下结晶凝固成型，使铜合金拐形挂臂和铝或铝合金达 到冶金结合，得到铜铝压铸复合导电挂耳；
(2)铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的制备：
A.首先将铝或铝合金棒进行喷砂处理，然后除油和活化，在质量分数10～20％NaOH溶 液中，控制温度在40～60℃，进行除油1～20min，之后立即水洗干净，然后浸入质量分数10～20％HNO3中进行活化2～30min，控制温度20℃～35℃，去离子水洗干净；
B.将处理后的铝或铝合金棒置于镀锡锑溶液中浸泡0.5～30min，控制温度40～90℃，得 到锡锑合金镀层，所述的镀锡锑溶液配方为：氟硼酸锡10～50g/L、酒石酸锑钾15～60g/L、硼酸20～120g/L、pH 0.5～3、表面活性剂0.2～1.0g/L；
C.将镀有锡锑合金层的铝或铝合金棒置于拉拔挤压机中，控制拉拔模具温度在100～ 200℃，以4～8m/min的拉拔速度将熔融的铅合金包覆在锡锑合金层表面，冷却后剪切成所需 长度，得到包覆铅合金的铝或铝合金棒；
D.将包覆铅合金的铝或铝合金棒经过醋酸溶液清洗及去离子水洗后，在其外表面通过双 辊轧机包覆钛基活性氧化物层，得到铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒；所述钛基活性 氧化物层是在钛网上采用热分解法制备，具体工艺为：将三氯化钛、三氯化钌、四氯化锡和氯化钴按摩尔比为(0～50):(17～30):(0～24):(6～24)加入浓盐酸中至完全溶解，然后加入正丁醇 溶剂，采用旋转蒸发仪除去涂液的水份，得到前驱体浓缩液，将此前驱体浓缩液涂覆于喷砂 后的钛网上，在100～120℃烘箱中干燥1～5min，再放入400～600℃的马弗炉中烧结5～10min， 重复20～30次上述涂覆烧结过程，最后一次在500℃温度下烧结1～2h，得到活性氧化物为氧化钴-氧化钌或者氧化钴-氧化钌-氧化钛或者氧化钴-氧化钌-氧化钛-氧化锡的活性层；
(3)栅栏型复合阳极板的制备：将铝或铝合金导电梁与制得的铜铝压铸复合导电挂耳进 行焊接，再组装铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒，将所有铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板上， 构成栅栏型阳极板，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套固定，在栅栏型阳极板上部表面涂 覆防腐层，在栅栏型阳极板板面下部安装绝缘子，得到栅栏型复合阳极板。
本发明相比现有技术具有如下优点：
1、将铝棒基体在氟硼酸锡溶液中进行化学镀Sn-Sb合金，氟离子易与铝反应形成络合离 子，使铝表面形成多孔，Sn-Sb合金与A1结合力牢固，提高电极寿命。
2、Sn-Sb合金中引入Sb元素极大地提高了合金的硬度，后续挤压拉拔过程中铅合金层 与基体A1不会因强度不同产生脱落现象。
3、在铝合金导电梁表面和栅栏型阳极板上部(电镀液界面以上)涂覆防腐层，防止了铝 或铅合金与电解铜中的酸雾接触，起到保护铝和铅合金的作用，提高了阳极板的使用寿命。
4、铜铝复合导电挂耳采用压铸制备，提高了铜铝复合的牢固度，降低了复合界面的裂纹 和铝合金的孔隙率高的缺陷，延长了阳极的使用寿命。
5、采用挤压拉拔技术对铝棒Pb-Sn-Sb进行晶粒强化处理，能显著减少合金的孔隙率， 有利于提高Pb-Sn-Sb复合镀层与后续电沉积α-PbO2复合镀层结合致密性。
6、采用钛网上涂覆多元合金，极大地提高了电极的析氧过电位低，降低了电解的槽电压。
7、利用铝基铅合金优良的导电性和耐腐蚀性，与钛基电催化活性涂层结合成复合材料， 在电积铜使用过程中电解铜液不需添加钴离子；电极的析氧过电位低，使用寿命长。
本发明制备的栅栏型复合阳极板与Pb-0.06wt.％Ca-1.2wt.％Sn合金相比，在不改变电解槽 结构、电解液组成和操作规范的基础上，进行电积铜，导电性显著提高，槽电压可降低220mV， 使用寿命长，电流效率高3％以上，电流密度可升高到原来的2-3倍。
附图说明
图1为本发明的铜电积用栅栏型复合阳极板的结构示意图；
图2为图1的A-A剖面示意图；
图3为图1的B-B剖面示意图；
图4为图1中铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的截面图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明方法作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内容。
实施例1
如图1～图4所示，本发明的铜电积用栅栏型复合阳极板，包括铝或铝合金导电梁1、对 称焊接于导电梁顶部两边的铜铝压铸复合导电挂耳、包覆于导电梁1表面的防腐层3、焊接 于导电梁1下方的栅栏型阳极板4。所述栅栏型阳极板4由一组竖直的铝棒铅合金/钛基活性 氧化物复合阳极棒组装而成，所有铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的顶部插入导电梁 中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板5上，栅栏型阳极板的左右两侧 用绝缘护套6固定。所述铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒包括铝或铝合金棒4a、包覆 于铝或铝合金棒表面的锡锑包覆层4b、包覆于锡锑表面的铅合金包覆层4c、包覆于铅合金包 覆层表面的钛基活性氧化物层7。所述铜铝压铸复合导电挂耳包括底端与导电梁1焊接的铜 合金拐形挂臂2a、压铸包覆于拐形挂臂拐头部的铝或铝合金包覆层2b、压铸包覆于铝或铝合 金包覆层表面的防腐层3。铜合金拐形挂臂厚度为13～22mm。在栅栏型阳极板板面下部安装 有绝缘子8。所述防腐层3由PE、PVC、PP、HIPS、PB-1、PP-ABS中的任意一种或者任一 种的改性塑料注塑而成。采用的绝缘护套6材质为PP、PE、或者改性PE或PP或ABS。铅 合金板5材料是铅锑锶、铅锑锶稀土、铅锑锡稀土、铅锡稀土、铅银锡锑稀土、铅银锡锶锑 稀土中的一种。钛基活性氧化物层7中的活性氧化物为氧化钴-氧化钌、氧化钴-氧化钌-氧化 钛、氧化钴-氧化钌-氧化钛-氧化锡中的一种或多种的氧化混合物，所述钛基为菱形网孔钛， 材质是TA1或TA2，厚度为0.1-3mm，网孔规格为1×2mm、2×4mm、3×6mm、4×8mm等的 一种。
如图4所示，所述铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的中心铝或铝合金棒4a是横 截面外形为锯齿状的圆形，铅合金包覆层4c的外表面为波浪形。铝或铝合金棒的直径为5～ 20mm。铅合金包覆层4c的厚度为2～20mm。铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的铅合 金包覆层4c材料是铅钙锶、铅钙锶稀土、铅钙锡稀土、铅锡稀土、铅锡锑稀土、铅银钙锡稀 土、铅银锡锑稀土、铅银锡锑稀土中的一种。
本发明所述铜电积用栅栏型复合阳极板的制备方法如下：
(1)铜铝压铸复合导电挂耳的制备：先控制200-400℃预热模具，将预热的模具安装到压 铸机上，然后将100-200℃预热的铜合金拐形挂臂2b放置在模具型腔内，再将熔融状态的铝 或铝合金填充于模具腔中，在保温保压状态下结晶凝固成型，使铜合金拐形挂臂和铝或铝合 金达到冶金结合，得到铜铝压铸复合导电挂耳；
(2)铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的制备：
A.首先将铝或铝合金棒4a进行喷砂处理，然后除油和活化，在质量分数10～20％NaOH 溶液中，控制温度在40～60℃，进行除油1～20min，之后立即水洗干净，然后浸入质量分数 10～20％HNO3中进行活化2～30min，控制温度20℃～35℃，去离子水洗干净；
B.将处理后的铝或铝合金棒4a置于镀锡锑溶液中浸泡0.5～30min，控制温度40～90℃， 得到锡锑合金镀层4b，所述的镀锡锑溶液配方为：氟硼酸锡10～50g/L、酒石酸锑钾15～60g/L、 硼酸20～120g/L、pH 0.5～3、表面活性剂0.2～1.0g/L；
C.将镀有锡锑合金层4b的铝或铝合金棒4a置于拉拔挤压机中，控制拉拔模具温度在 100～200℃，以4～8m/min的拉拔速度将熔融的铅合金包覆在锡锑合金层表面，冷却后剪切 成所需长度，得到包覆铅合金4c的铝或铝合金棒；
D.将包覆铅合金的铝或铝合金棒经过醋酸溶液清洗及去离子水洗后，在其外表面通过双 辊轧机包覆钛基活性氧化物层7，得到铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒；所述钛基活性氧化物层是在钛网上采用热分解法制备，具体工艺为：将三氯化钛(TiCl3)、三氯化钌 (RuCl3·H2O)、四氯化锡(SnCl4·5H2O)和氯化钴(CoCl2·6H2O)按摩尔比为(0～50):(17～30):(0～24): (6～24)加入浓盐酸中至完全溶解，然后加入正丁醇溶剂，采用旋转蒸发仪除去涂液的水份， 得到前驱体浓缩液，将此前驱体浓缩液涂覆于喷砂后的钛网上，在100～120℃烘箱中干燥 1～5min，再放入400～600℃的马弗炉中烧结5～10min，重复20～30次上述涂覆烧结过程，最 后一次在500℃温度下烧结1～2h，得到活性氧化物为氧化钴-氧化钌或者氧化钴-氧化钌-氧化钛或者氧化钴-氧化钌-氧化钛-氧化锡的活性层；
(3)栅栏型复合阳极板的制备：将铝或铝合金导电梁1与制得的铜铝压铸复合导电挂耳 进行焊接，再组装铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒，将所有铝棒铅合金/钛基活性氧化 物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板 5上，构成栅栏型阳极板，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套6固定，在栅栏型阳极板上 部表面涂覆防腐层，在栅栏型阳极板板面下部安装绝缘子8，得到栅栏型复合阳极板。
本发明的阳极板应用于电积铜中，相比传统的Pb-0.06wt.％Ca-1.2wt.％Sn阳极，槽电压降 低220mV，使用寿命长，电流效率高3％以上，电流密度可升高到原来的2-3倍。
实施例2
本实施例的铜电积用栅栏型复合阳极板结构与实施例1基本相同，不同之处是铝棒铅合 金/钛基活性氧化物复合阳极棒的中心棒为铝棒，该铝棒4a是横截面外形为波浪状的椭圆形， 铅合金包覆层4c的外表面为锯齿形。椭圆形铝棒的长轴为10～100mm，短轴为2～12mm， 铅合金包覆层4c的厚度为10～20mm。
本实施例所述铜电积用栅栏型复合阳极板的制备方法如下：
(1)铜铝压铸复合导电挂耳的制备：将模具预热到200-300℃后安装到压铸机上，然后将 预热到100-150℃的铜合金拐形挂臂2b放置在模具型腔内，再将熔融状态的铝或铝合金填充 于模具腔中，在保温保压状态下结晶凝固成型，使铜合金拐形挂臂和铝或铝合金达到冶金结 合，得到铜铝压铸复合导电挂耳；
(2)铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的制备：
A.首先将铝棒4a进行喷砂处理，然后除油和活化，在质量分数20％NaOH溶液中，在40℃ 温度下除油15～20min，之后立即水洗干净，然后浸入质量分数20％HNO3中活化2～5min， 控制温度30℃～35℃，去离子水洗干净；
B.将处理后的铝棒4a置于镀锡锑溶液中浸泡20min，控制温度50～60℃，得到锡锑合金 镀层4b，所述的镀锡锑溶液配方为：氟硼酸锡40g/L、酒石酸锑钾30g/L、硼酸80g/L、pH2、 表面活性剂0.8g/L；
C.将镀有锡锑合金层4b的铝棒4a置于拉拔挤压机中，控制拉拔模具温度在100～150℃， 以5m/min的拉拔速度将熔融的铅合金包覆在锡锑合金层表面，冷却后剪切成所需长度，得到 包覆铅合金4c的铝或铝合金棒；
D.将包覆铅合金的铝棒经过醋酸溶液清洗及去离子水洗后，在其外表面通过双辊轧机包 覆钛基活性氧化物层7，得到铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒；所述钛基活性氧化物层是在钛网上采用热分解法制备，具体工艺为：将三氯化钛(TiCl3)、三氯化钌(RuCl3·H2O)、 四氯化锡(SnCl4·5H2O)和氯化钴(CoCl2·6H2O)按摩尔比为30:25:15:20加入浓盐酸中至完全溶 解，然后加入正丁醇溶剂，采用旋转蒸发仪除去涂液的水份，得到前驱体浓缩液，将此前驱 体浓缩液涂覆于喷砂后的钛网上，在100～120℃烘箱中干燥3min，再放入600℃的马弗炉中 烧结5min，重复25次上述涂覆烧结过程，最后一次在500℃温度下烧结2h，得到活性氧化 物为氧化钴-氧化钌-氧化钛-氧化锡的活性层；
(3)栅栏型复合阳极板的制备：将铝或铝合金导电梁1与制得的铜铝压铸复合导电挂耳 进行焊接，再组装铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒，将所有铝棒铅合金/钛基活性氧化 物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板 5上，构成栅栏型阳极板，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套6固定，在栅栏型阳极板上 部表面涂覆防腐层，在栅栏型阳极板板面下部安装绝缘子8，得到栅栏型复合阳极板。
本实施例制备的铜电积用栅栏型复合阳极板在铜电解液中，电解条件是电解液铜离子浓 度为50g/L，硫酸浓度为180g/L，电解液温度为40℃，铁离子1g/L，C1-离子20mg/L，电流 密度为200A/m2，相比传统的Pb-0.06wt.％Ca-1.2wt.％Sn阳极，该栅栏型复合阳极板的电效提 高4％，槽电压低220mV，寿命延长1倍。
实施例3
本实施例的铜电积用栅栏型复合阳极板结构与实施例1基本相同，不同之处是铝棒铅合 金/钛基活性氧化物复合阳极棒的中心棒为铝合金棒，该铝合金棒4a是横截面外形为锯齿状 的正方形，铅合金包覆层4c的外表面为波浪形。正方形铝合金棒的边长为8mm，铅合金包 覆层4c的厚度为8mm。铜合金拐形挂臂2a的厚度为18mm。包覆于铝或铝合金导电梁表面 的防腐塑料层由PE改性塑料的注塑层。采用的绝缘护套材质为改性PP。铝棒铅合金/钛基活 性氧化物复合阳极棒的铅合金包覆层4c材料是铅钙锡稀土。铅合金板5是铅锑锡稀土。铝棒 铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒表面覆盖的活性氧化物钛网中的钛网是菱形孔，材质是TA1，厚度在1mm，网孔规格为1×2mm。
本实施例所述铜电积用栅栏型复合阳极板的制备方法如下：
(1)铜铝压铸复合导电挂耳的制备：将模具预热到300-400℃后安装到压铸机上，然后将 预热到150-200℃的铜合金拐形挂臂2b放置在模具型腔内，再将熔融状态的铝或铝合金填充 于模具腔中，在保温保压状态下结晶凝固成型，使铜合金拐形挂臂和铝或铝合金达到冶金结 合，得到铜铝压铸复合导电挂耳；
(2)铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的制备：
A.首先将铝棒4a进行喷砂处理，然后除油和活化，在质量分数10％NaOH溶液中，在60℃ 温度下除油1～5min，之后立即水洗干净，然后浸入质量分数15％HNO3中活化10～15min， 控制温度20℃～25℃，去离子水洗干净；
B.将处理后的铝棒4a置于镀锡锑溶液中浸泡30min，控制温度40～45℃，得到锡锑合金 镀层4b，所述的镀锡锑溶液配方为：氟硼酸锡50g/L、酒石酸锑钾15g/L、硼酸20g/L、pH3、 表面活性剂0.2g/L；
C.将镀有锡锑合金层4b的铝棒4a置于拉拔挤压机中，控制拉拔模具温度在150～200℃， 以4m/min的拉拔速度将熔融的铅合金包覆在锡锑合金层表面，冷却后剪切成所需长度，得到 包覆铅合金4c的铝或铝合金棒；
D.将包覆铅合金的铝棒经过醋酸溶液清洗及去离子水洗后，在其外表面通过双辊轧机包 覆钛基活性氧化物层7，得到铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒；所述钛基活性氧化物层是在钛网上采用热分解法制备，具体工艺为：将三氯化钛(TiCl3)、三氯化钌(RuCl3·H2O)和 氯化钴(CoCl2·6H2O)按摩尔比为50:17:24加入浓盐酸中至完全溶解，然后加入正丁醇溶剂， 采用旋转蒸发仪除去涂液的水份，得到前驱体浓缩液，将此前驱体浓缩液涂覆于喷砂后的钛 网上，在100～120℃烘箱中干燥5min，再放入500℃的马弗炉中烧结8min，重复20次上述涂 覆烧结过程，最后一次在500℃温度下烧结1.5h，得到活性氧化物为氧化钴-氧化钌-氧化钛的活性层；
(3)栅栏型复合阳极板的制备：将铝或铝合金导电梁1与制得的铜铝压铸复合导电挂耳 进行焊接，再组装铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒，将所有铝棒铅合金/钛基活性氧化 物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板 5上，构成栅栏型阳极板，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套6固定，在栅栏型阳极板上 部表面涂覆防腐层，在栅栏型阳极板板面下部安装绝缘子8，得到栅栏型复合阳极板。
本实施例制备的铜电积用栅栏型复合阳极板在铜电解液中，电解条件是电解液铜离子浓 度为50g/L，硫酸浓度为180g/L，电解液温度为40℃，铁离子1g/L，C1-离子20mg/L，电流 密度为200A/m2，相比传统的Pb-0.06wt.％Ca-1.2wt.％Sn阳极，该栅栏型复合阳极板的电效提 高6％，槽电压低280mV，寿命延长2倍。
实施例4
本实施例的铜电积用栅栏型复合阳极板结构与实施例1基本相同。所述的铝棒横截面为 异构外形的圆形柱体，最大直径为5mm。铅合金包覆层4c的厚度为2mm。铜合金拐形挂臂2a的厚度为13mm。包覆于铝或铝合金导电梁表面的防腐塑料层是由PVC改性塑料的注塑层。 采用的绝缘护套材质为改性PE。铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的铅合金包覆层4c 材料是铅钙锡。铅合金板5是铅锑。铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒表面覆盖的活性 氧化物钛网中的钛网是菱形孔，材质是TA2，厚度在0.1mm，网孔规格为4×8mm。
本实施例铜电积用栅栏型复合阳极板的制备方法步骤如下：
(1)导电梁上的铜铝压铸复合导电挂耳的制备：先控制280℃预热模具，将预热的模具安 装到压铸机上，然后将120℃预热的铜合金拐形挂臂2b放置在模具型腔内，再将熔融状态的 铝合金以一定的压力和速度填充于模具腔中，在保温保压状态下结晶凝固成型，使导电铜合 金拐形挂臂和铝合金达到冶金结合，通过加工，得到铜铝压铸复合导电挂耳；
(2)铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的制备：
A.首先将铝棒4a进行喷砂处理，然后除油和活化，在质量分数15％NaOH溶液中，在50℃ 温度下除油5～10min，之后立即水洗干净，然后浸入质量分数10％HNO3中活化25～30min， 控制温度20℃～25℃，去离子水洗干净；
B.将处理后的铝棒4a置于镀锡锑溶液中浸泡0.5min，控制温度80～90℃，得到锡锑合 金镀层4b，所述的镀锡锑溶液配方为：氟硼酸锡10g/L、酒石酸锑钾60g/L、硼酸120g/L、 pH 0.5、表面活性剂1.0g/L；
C.将镀有锡锑合金层4b的铝棒4a置于拉拔挤压机中，控制拉拔模具温度在100～120℃， 以8m/min的拉拔速度将熔融的铅合金包覆在锡锑合金层表面，冷却后剪切成所需长度，得到 包覆铅合金4c的铝或铝合金棒；
D.将包覆铅合金的铝棒经过醋酸溶液清洗及去离子水洗后，在其外表面通过双辊轧机包 覆钛基活性氧化物层7，得到铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒；所述钛基活性氧化物层是在钛网上采用热分解法制备，具体工艺为：将三氯化钌(RuCl3·H2O)和氯化钴(CoCl2·6H2O) 按摩尔比为30:20加入浓盐酸中至完全溶解，然后加入正丁醇溶剂，采用旋转蒸发仪除去涂 液的水份，得到前驱体浓缩液，将此前驱体浓缩液涂覆于喷砂后的钛网上，在100～120℃烘箱中干燥1min，再放入400℃的马弗炉中烧结10min，重复25次上述涂覆烧结过程，最后一 次在500℃温度下烧结1h，得到活性氧化物为氧化钴-氧化钌的活性层；
(3)栅栏型复合阳极板的制备：将铝或铝合金导电梁1与制得的铜铝压铸复合导电挂耳 进行焊接，再组装铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒，将所有铝棒铅合金/钛基活性氧化 物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板 5上，构成栅栏型阳极板，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套6固定，在栅栏型阳极板上 部表面涂覆防腐层，在栅栏型阳极板板面下部安装绝缘子8，得到栅栏型复合阳极板。
本实施例制备的铜电积用栅栏型复合阳极板在铜电解液中，电解条件是电解液铜离子浓 度为50g/L，硫酸浓度为180g/L，电解液温度为40℃，铁离子1g/L，C1-离子20mg/L，电流 密度为200A/m2，相比传统的Pb-0.06wt.％Ca-1.2wt.％Sn阳极，该栅栏型复合阳极板的电效提 高2％，槽电压低180mV，寿命延长1倍。
实施例5
本实施例的铜电积用栅栏型复合阳极板结构与实施例1基本相同。所述的铝合金棒截面 为异构状外形的椭圆柱体，椭圆柱体的长轴为100mm，短轴为12mm。铅合金包覆层4c的厚 度为3mm。铜合金拐形挂臂2a的厚度为13mm。包覆于铝或铝合金导电梁表面的防腐塑料层 是由PVC改性塑料的注塑层。采用的绝缘护套材质为改性PE。铝棒铅合金/钛基活性氧化物 复合阳极棒的铅合金包覆层4c材料是铅钙锡。铅合金板5是铅锑。
铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒表面覆盖的活性氧化物钛网中的钛网是菱形孔， 材质是TA2，厚度在0.1mm，网孔规格为4×8mm。
本实施例铜电积用栅栏型复合阳极板的制备方法步骤如下：
(1)导电梁上的铜铝压铸复合导电挂耳的制备：先控制250℃预热模具，将预热的模具 安装到压铸机上，然后将150℃预热的铜合金拐形挂臂2a放置在模具型腔内，再将熔融状态 的铝合金以一定的压力和速度填充于模具腔中，在保温保压状态下结晶凝固成型，使导电铜 合金拐形挂臂和铝合金达到冶金结合，通过加工，得到铜铝压铸复合导电挂耳；
(2)铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的制备：
A.首先将铝棒4a进行喷砂处理，然后除油和活化，在质量分数15％NaOH溶液中，在60℃ 温度下除油3min，之后立即水洗干净，然后浸入质量分数15％HNO3中活化15min，控制温 度20℃～25℃，去离子水洗干净；
B.将处理后的铝棒4a置于镀锡锑溶液中浸泡15min，控制温度40～45℃，得到锡锑合金 镀层4b，所述的镀锡锑溶液配方为：氟硼酸锡30g/L、酒石酸锑钾40g/L、硼酸100g/L、pH 1、 表面活性剂0.6g/L；
C.将镀有锡锑合金层4b的铝棒4a置于拉拔挤压机中，控制拉拔模具温度在200℃，以 5m/min的拉拔速度将熔融的铅合金包覆在锡锑合金层表面，冷却后剪切成所需长度，得到包 覆铅合金4c的铝或铝合金棒；
D.将包覆铅合金的铝棒经过醋酸溶液清洗及去离子水洗后，在其外表面通过双辊轧机包 覆钛基活性氧化物层7，得到铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒；所述钛基活性氧化物层是在钛网上采用热分解法制备，具体工艺为：将三氯化钛(TiCl3)、三氯化钌(RuCl3·H2O)、 四氯化锡(SnCl4·5H2O)和氯化钴(CoCl2·6H2O)按摩尔比为40:20:24:6加入浓盐酸中至完全溶 解，然后加入正丁醇溶剂，采用旋转蒸发仪除去涂液的水份，得到前驱体浓缩液，将此前驱 体浓缩液涂覆于喷砂后的钛网上，在100～120℃烘箱中干燥5min，再放入500℃的马弗炉中 烧结5min，重复30次上述涂覆烧结过程，最后一次在500℃温度下烧结1h，得到活性氧化 物为氧化钴-氧化钌-氧化钛-氧化锡的活性层；
(3)栅栏型复合阳极板的制备：将铝或铝合金导电梁1与制得的铜铝压铸复合导电挂耳 进行焊接，再组装铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒，将所有铝棒铅合金/钛基活性氧化 物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板 5上，构成栅栏型阳极板，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套6固定，在栅栏型阳极板上 部表面涂覆防腐层，在栅栏型阳极板板面下部安装绝缘子8，得到栅栏型复合阳极板。
本实施例制备的铜电积用栅栏型复合阳极板在铜电解液中，电解条件是电解液铜离子浓 度为50g/L，硫酸浓度为180g/L，电解液温度为40℃，铁离子1g/L，C1-离子20mg/L，电流 密度为200A/m2，相比传统的Pb-0.06wt.％Ca-1.2wt.％Sn阳极，该栅栏型复合阳极板的电效提 高3％，槽电压低240mV，寿命延长1.5倍。

Claims (6)

1.一种铜电积用栅栏型复合阳极板，其特征在于，包括铝或铝合金导电梁（1）、对称焊接于导电梁顶部两边的铜铝压铸复合导电挂耳、包覆于导电梁（1）表面的防腐层（3）、焊接于导电梁（1）下方的栅栏型阳极板（4）；所述栅栏型阳极板（4）由一组竖直的铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒组装而成，所有铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板（5）上，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套（6）固定；所述铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒包括铝或铝合金棒（4a）、包覆于铝或铝合金棒表面的锡锑包覆层（4b）、包覆于锡锑表面的铅合金包覆层（4c）、包覆于铅合金包覆层表面的钛基活性氧化物层（7）；所述铜铝压铸复合导电挂耳包括底端与导电梁（1）焊接的铜合金拐形挂臂（2a）、压铸包覆于拐形挂臂拐头部的铝或铝合金包覆层（2b）、压铸包覆于铝或铝合金包覆层表面的防腐层（3）；在栅栏型阳极板板面下部安装有绝缘子（8）；所述铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的铅合金包覆层（4c）材料是铅钙锶、铅钙锶稀土、铅钙锡稀土、铅锡稀土、铅锡锑稀土、铅银钙锡稀土、铅银锡锑稀土、铅银锡锑稀土中的一种；所述钛基活性氧化物层（7）中的活性氧化物为氧化钴-氧化钌、氧化钴-氧化钌-氧化钛、氧化钴-氧化钌-氧化钛-氧化锡中的一种或多种的氧化混合物，所述钛基为菱形网孔钛，材质是TA1或TA2，厚度为0.1-3mm。
2.根据权利要求1所述的一种铜电积用栅栏型复合阳极板，其特征在于，所述铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的中心铝或铝合金棒（4a）是横截面外形为异构状的圆形或椭圆形或矩形棒材，铅合金包覆层（4c）的外表面为波浪形或者锯齿形。
3.根据权利要求1所述的一种铜电积用栅栏型复合阳极板，其特征在于，所述铅合金板（5）材料是铅锑锶、铅锑锶稀土、铅锑锡稀土、铅锡稀土、铅银锡锑稀土、铅银锡锶锑稀土中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种铜电积用栅栏型复合阳极板，其特征在于，所述防腐层（3）由PE、PVC、PP、HIPS、PB-1、PP-ABS 中的任意一种或者任一种的改性塑料注塑而成。
5.根据权利要求1所述的一种铜电积用栅栏型复合阳极板，其特征在于，在栅栏型阳极板上部表面涂覆有防腐层。
6.如权利要求1~5任一项所述的一种铜电积用栅栏型复合阳极板的制备方法，其特征在于，方法如下：
(1)铜铝压铸复合导电挂耳的制备：先控制200-400℃预热模具，将预热的模具安装到压铸机上，然后将100-200℃预热的铜合金拐形挂臂（2b）放置在模具型腔内，再将熔融状态的铝或铝合金填充于模具腔中，在保温保压状态下结晶凝固成型，使铜合金拐形挂臂和铝或铝合金达到冶金结合，得到铜铝压铸复合导电挂耳；
(2) 铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的制备：
A.首先将铝或铝合金棒（4a）进行喷砂处理，然后除油和活化，在质量分数10～20%NaOH溶液中，控制温度在40～60℃，进行除油1～20min，之后立即水洗干净，然后浸入质量分数10～20%HNO3中进行活化2～30min，控制温度20℃～35℃，去离子水洗干净；
B.将处理后的铝或铝合金棒（4a）置于镀锡锑溶液中浸泡0.5～30min，控制温度40～90℃，得到锡锑合金镀层（4b），所述的镀锡锑溶液配方为：氟硼酸锡10～50g/L、酒石酸锑钾15～60g/L、硼酸20～120g/L、pH 0.5～3、表面活性剂0.2～1.0g/L；
C. 将镀有锡锑合金层（4b）的铝或铝合金棒（4a）置于拉拔挤压机中，控制拉拔模具温度在100～200℃，以4～8m/min的拉拔速度将熔融的铅合金包覆在锡锑合金层表面，冷却后剪切成所需长度，得到包覆铅合金（4c）的铝或铝合金棒；
D.将包覆铅合金的铝或铝合金棒经过醋酸溶液清洗及去离子水洗后，在其外表面通过双辊轧机包覆钛基活性氧化物层（7），得到铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒；所述钛基活性氧化物层是在钛网上采用热分解法制备，具体工艺为：将三氯化钛、三氯化钌、四氯化锡和氯化钴按摩尔比为 (0~50):(17~30):(0~24): (6~24)加入浓盐酸中至完全溶解，然后加入正丁醇溶剂，采用旋转蒸发仪除去涂液的水份，得到前驱体浓缩液，将此前驱体浓缩液涂覆于喷砂后的钛网上，在100~120℃烘箱中干燥1~5min，再放入400~600℃的马弗炉中烧结5~10min，重复20~30次上述涂覆烧结过程，最后一次在500℃温度下烧结1~2h，得到活性氧化物为氧化钴-氧化钌或者氧化钴-氧化钌-氧化钛或者氧化钴-氧化钌-氧化钛-氧化锡的活性层；
(3) 栅栏型复合阳极板的制备：将铝或铝合金导电梁（1）与制得的铜铝压铸复合导电挂耳进行焊接，再组装铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒，将所有铝棒铅合金/钛基活性氧化物复合阳极棒的顶部插入导电梁中与导电梁焊接，底部固定安装于一根横向的铅或铅合金板（5）上，构成栅栏型阳极板，栅栏型阳极板的左右两侧用绝缘护套（6）固定，在栅栏型阳极板上部表面涂覆防腐层，在栅栏型阳极板板面下部安装绝缘子（8），得到栅栏型复合阳极板。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113770658A (zh) * 2021-09-26 2021-12-10 云南大泽电极科技股份有限公司 一种电解锌用阴极板横梁生产工艺

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI830535A0 (fi) * 1982-02-18 1983-02-17 Diamond Shamrock Corp Med bly eller en blylegering belagd elektrod och foerfarande foer framstaellning daerav
WO2002018676A1 (en) * 2000-08-25 2002-03-07 Eltech Systems Corporation Copper electrowinning
CN102888625A (zh) * 2012-10-10 2013-01-23 昆明理工恒达科技有限公司 有色金属电积用栅栏型阳极板
WO2013143245A1 (zh) * 2012-03-27 2013-10-03 昆明理工恒达科技有限公司 一种铝基铅或铅合金复合材料及其制备方法
CN104611731A (zh) * 2015-02-13 2015-05-13 昆明理工恒达科技股份有限公司 有色金属电积用栅栏型铝棒铅合金阳极板及其制备方法
CN204455313U (zh) * 2015-02-13 2015-07-08 昆明理工恒达科技股份有限公司 有色金属电积用栅栏型铝棒铅合金阳极板
CN204779871U (zh) * 2015-06-05 2015-11-18 昆明理工恒达科技股份有限公司 一种有色金属电积用栅栏型阳极板
CN206319070U (zh) * 2016-12-09 2017-07-11 晋宁理工恒达科技有限公司 一种电解锰用栅栏型阳极板

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI830535A0 (fi) * 1982-02-18 1983-02-17 Diamond Shamrock Corp Med bly eller en blylegering belagd elektrod och foerfarande foer framstaellning daerav
WO2002018676A1 (en) * 2000-08-25 2002-03-07 Eltech Systems Corporation Copper electrowinning
WO2013143245A1 (zh) * 2012-03-27 2013-10-03 昆明理工恒达科技有限公司 一种铝基铅或铅合金复合材料及其制备方法
CN102888625A (zh) * 2012-10-10 2013-01-23 昆明理工恒达科技有限公司 有色金属电积用栅栏型阳极板
CN104611731A (zh) * 2015-02-13 2015-05-13 昆明理工恒达科技股份有限公司 有色金属电积用栅栏型铝棒铅合金阳极板及其制备方法
CN204455313U (zh) * 2015-02-13 2015-07-08 昆明理工恒达科技股份有限公司 有色金属电积用栅栏型铝棒铅合金阳极板
CN204779871U (zh) * 2015-06-05 2015-11-18 昆明理工恒达科技股份有限公司 一种有色金属电积用栅栏型阳极板
CN206319070U (zh) * 2016-12-09 2017-07-11 晋宁理工恒达科技有限公司 一种电解锰用栅栏型阳极板

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张永春.Al/Pb-0.6%Sn-WC铜电积阳极的电化学性能和微观结构.材料保护.2016,第49卷(第9期),31-33. *

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