CN108797190A - 石墨烯云母双层纸及其制备方法和应用以及包含其的云母电热板或电热设备 - Google Patents
石墨烯云母双层纸及其制备方法和应用以及包含其的云母电热板或电热设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108797190A CN108797190A CN201710301946.5A CN201710301946A CN108797190A CN 108797190 A CN108797190 A CN 108797190A CN 201710301946 A CN201710301946 A CN 201710301946A CN 108797190 A CN108797190 A CN 108797190A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- mica
- paper
- slurry
- quality
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 185
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 177
- 239000010445 mica Substances 0.000 title claims abstract description 174
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 174
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 54
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 17
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims description 17
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 11
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 7
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 5
- -1 graphite Alkene Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 3
- 235000017858 Laurus nobilis Nutrition 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000005212 Terminalia tomentosa Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000125380 Terminalia tomentosa Species 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910003978 SiClx Inorganic materials 0.000 claims 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 29
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 22
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 5
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 4
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229910052628 phlogopite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical group CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000005662 electromechanics Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21F—PAPER-MAKING MACHINES; METHODS OF PRODUCING PAPER THEREON
- D21F11/00—Processes for making continuous lengths of paper, or of cardboard, or of wet web for fibre board production, on paper-making machines
- D21F11/06—Processes for making continuous lengths of paper, or of cardboard, or of wet web for fibre board production, on paper-making machines of the cylinder type
- D21F11/08—Processes for making continuous lengths of paper, or of cardboard, or of wet web for fibre board production, on paper-making machines of the cylinder type paper or board consisting of two or more layers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/36—Inorganic fibres or flakes
- D21H13/38—Inorganic fibres or flakes siliceous
- D21H13/44—Flakes, e.g. mica, vermiculite
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/12—Coatings without pigments applied as a solution using water as the only solvent, e.g. in the presence of acid or alkaline compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/08—Dispersing agents for fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/12—Defoamers
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B3/00—Ohmic-resistance heating
- H05B3/10—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
- H05B3/12—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material
- H05B3/14—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material the material being non-metallic
- H05B3/145—Carbon only, e.g. carbon black, graphite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
本发明提供了石墨烯云母双层纸及其制备方法和应用以及包含其的云母电热板或电热设备。本发明石墨烯云母双层纸耐热性能好、不易燃、耐酸碱，而且具有由于良好的散热性能，因而能够用于电热设备中，并能够将热电设备运行中产生的热量以红外辐射的方式快速均匀地散发到周围环境中，从而提高热电设备运行的可靠性及使用寿命。同时，本发明方法中以石墨烯和云母为原料，并通过将云母破碎分选抄纸和喷洒石墨烯制备得到，具有原料易得，制备方法步骤简便，所制备的石墨烯云母双层纸散热性能好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及耐温绝缘材料领域，具体而言，涉及石墨烯云母双层纸及其制备方法和应用以及包含其的云母电热板或电热设备。
背景技术
云母纸是以细小云母鳞片为主要原料，并经现代湿法造纸工艺抄造制备得到的纸基绝缘材料，具有无毒、无味、耐腐蚀、抗老化等优点，同时还有优异的电气绝缘性能和高温稳定性，并具有良好的渗透性和透气度，是现代电子工业绝缘产品中最重要的耐温绝缘材料之一，被广泛应用于电子、电器、机电、航空、航天等民用及军用绝缘耐高温产品中。
云母纸可以以环氧树脂、有机硅树脂等浸渍并压制成高品质的版状耐温绝缘材料，也可与玻纤布、薄膜、陶瓷纤维等通过环氧或有机硅树脂浸渍复合成高品质的带状耐高温绝缘材料。将云母纸与其他材料结合，其目的主要是为了提高云母纸的机械强度，以满足其加工及使用要求，而这也是高品质复合云母纸发展的重要方向之一。
例如，现有技术(CN105544286A，公开日：2016.05.04)中，就公开了一种采用10～20％对位短切芳纶纤维、20～40％的对位芳纶沉析纤维和40～70％的改性云母片为原料，通过混合抄造、热压成型等工艺制备出了机械强度优异的云母纸。
然而，虽然目前应用在风电机、水压机、大电机、电热膜等高性能电热设备中的云母纸在机械性能上能够满足标准要求，但由于云母纸本身的散热性能较差，无法将大型电热设备在运行时产生的热量及时散发出去，从而会影响设备的运行和使用寿命。实现云母纸的有效散热，就成了目前亟待解决的技术问题。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种石墨烯云母双层纸，所述石墨烯云母双层纸耐热性能好、不易燃、耐酸碱，而且具有由于良好的散热性能，因而能够将热电设备运行中产生的热量以红外辐射的方式快速均匀地散发到周围环境中，提高热电设备运行的可靠性及使用寿命。
本发明的第二目的在于提供一种所述石墨烯云母双层纸的制备方法，该方法中以石墨烯和云母为原料，并通过云母抄纸和喷洒石墨烯制备，具有原料易得，制备方法步骤简便，所制备的石墨烯云母双层纸散热性能好等优点。
本发明的第三个目的在于提供一种所述石墨烯云母双层纸的应用，本发明石墨烯云母双层纸具有良好的耐热性以及化学耐受性，同时还具有优异的散热性能，因而能够进一步应用于热电设备中。
本发明的第四个目的在于提供一种包含本发明所述石墨烯云母双层纸的云母电热板或电热设备。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种石墨烯云母双层纸，所述石墨烯云母双层纸包括1～15％的石墨烯，以及85～99％的云母；
优选地，所述石墨烯包括石墨剥离法制备的石墨烯、氧化还原法制备的石墨烯、含碳气体通过CVD法制备的石墨烯和生物质资源通过高温裂解法制备的石墨烯中的任意1种或至少2种的组合。
可选的，本发明中，所述方法包括如下步骤：
(a)将云母片经超声破碎、浮选以及过滤分级，得到云母浆料；
优选的，所述云母片的面积为3～8mm2、厚度≤5mm；
(b)将石墨烯分散于水中，加入分散剂和消泡剂，并分散均匀，得到石墨烯浆料；
优选的，所述石墨烯的径向尺寸为20～50μm，厚度为1～10nm；更优选的，所述石墨烯的径向尺寸为25～45μm，厚度为2～8nm；进一步优选的，所述石墨烯的径向尺寸为30～40μm，厚度为5～7nm；
(c)将云母浆料加入浆池中，并采用圆网湿抄机进行圆网抄纸；
(d)在圆网湿抄机最后一个圆网的出纸处，将石墨烯浆料喷散于云母纸上，然后干燥、热压，即得到石墨烯云母双层纸。
可选的，本发明中，步骤(a)中所述超声破碎的频率功率为1000～3000w，时间为1～10h；
和/或，所述浮选为将破碎后的云母片依次经水力浮选和重力浮选。
可选的，本发明中，步骤(a)中，所述云母浆料中所含云母鳞片的片径为10～150目；优选的，所述云母浆料的质量浓度为1～10％；更优选的，所述云母浆料的质量浓度为6～8％。
可选的，本发明中，步骤(b)中，所述分散剂为甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、纳米纤维素、壳聚糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚氧乙烯月桂醚、N-甲基吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠，或者十六烷基三甲基溴化铵中的一种或两种以上的组合；优选的，所述分散剂的质量为石墨烯质量的20～100％；更优选的，所述分散剂的质量为石墨烯质量的20～80％；进一步优选的，所述分散剂的质量为石墨烯质量的20～60％。
可选的，本发明中，步骤(b)中，所述消泡剂为高碳醇、乳化硅油、聚二甲基硅氧烷、聚醚改性有机硅，或者聚醚类消泡剂中的一种或两种以上的组合；优选的，所述消泡剂的质量为石墨烯质量的0.1～1％；更优选的，所述消泡剂的质量为石墨烯质量的0.1～0.5％；进一步优选的，所述消泡剂的质量为石墨烯质量的0.1～0.3％。
可选的，本发明中，所述石墨烯浆料的质量浓度为1～20％；优选的，所述石墨烯浆料的质量浓度为5～15％。
可选的，本发明中，步骤(d)中所述石墨烯浆料喷散于云母纸上为：将石墨烯浆料通过雾化喷散于湿态的云母纸上；
和/或，所述热压的工艺条件为：温度280～380℃，线压力100～300kN/m，辊速1.0～4.0m/min，热压次数2～3次。
同时，本发明还提供了本发明石墨烯云母双层纸在电热设备中的应用。
进一步的，本发明也提供了一种包含本发明石墨烯云母双层纸的云母电热板或电热设备。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明采用石墨烯粉体和云母片为原料，通过制浆、湿法抄造、高压喷涂、热压成型等工艺制备了散热性能优异的石墨烯云母双层纸。其中，石墨烯是一种新型的二维碳素材料，相较于传统的导热填料而言，其具有非常优异的热辐射性能，能够将热量以红外辐射的形式快速的散发到周围环境中，此外，石墨烯的热学性质稳定，在小于400℃的高温使用条件下不会发生氧化和分解。
(2)利用本发明提供的制备方法制备的石墨烯云母双层纸，既保持了天然云母耐酸耐碱、不易燃及柔软等特性，同时又使云母纸具有了红外辐射的功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.80～0.90。
进一步的，还可以将本发明石墨烯云母双层纸与普通云母纸复合制备云母板，进而制备成云母电热膜。电热膜中的发热元件在工作时产生的热量可以通过云母纸上的石墨烯层以红外辐射的形式快速地辐射到周围环境中，使环境温度快速上升，同时还可以降低发热元件的功率，进而达到节能的目的。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，以下将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1为本发明石墨烯云母双层纸结构示意图；其中，1-石墨烯层；2-云母层。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明所提供的石墨烯云母双层纸的结构如图1所示，其由石墨烯层1以及云母层2组成；
其中，石墨烯层1的原料为石墨剥离法制备的石墨烯、氧化还原法制备的石墨烯(即氧化还原石墨烯)、含碳气体通过CVD法制备的石墨烯(即化学气相沉积石墨烯)和生物质资源通过高温裂解法制备的石墨烯(即生物质石墨烯)中的任意1种或至少2种的组合；云母层2的原料为面积为3～8mm2，厚度≤5mm；
进一步的，本发明所提供的石墨烯云母双层纸中，所含石墨烯和云母的质量百分数分别为1～15％及85～99％。
石墨烯作为一种具有二维片层结构的新型碳材料，具有非常优异的热辐射性能，非常适合与云母结合生产具有热辐射功能的新型云母纸，而由这两种材料为原料所制备的双层云母纸，不仅具有云母不易燃、柔软而且化学耐受性强等特性，而且还具有石墨烯的热辐射性能。
同时，由于石墨烯的热力学性质稳定，在小于400℃温度下不会发生氧化和分解，因而也使得本发明石墨烯云母双层纸即使在较高的温度下，仍能够保持结构的稳定性，并能够通过红外辐射进行有效散热。
本发明石墨烯云母双层纸的制备主要包括原料处理以及抄纸和喷涂等步骤，可具体参考如下：
(1)取云母原料，并在1000～3000W的功率下，将其超声破碎1～10h；然后，将水力破碎的云母片进行浮选，即将破碎后的云母片倒在体型水槽中以10～12m3/h的压力进行水力浮选，然后，再进行重力浮选；
然后，浮选后的云母片进一步过滤分级，使得所得到的云母浆料中所含云母鳞片的片径分布在10～150目之间；
进一步的，所得云母浆料的质量浓度为1～10％(即浆料中云母鳞片的质量百分数为1～10％)，优选的为6～8％。
(2)取原料石墨烯粉体，并分散于水中，然后分别加入石墨烯粉体绝干质量20～100％的分散剂，以及石墨烯粉体绝干质量0.1～1％的消泡剂，然后解离分散均匀，得到石墨烯浆料。
优选的，分散剂的用量为石墨烯粉体绝干质量的20～80％；更优选的，分散剂的用量为石墨烯粉体绝干质量的20～60％；
优选的，消泡剂的用量为石墨烯粉体绝干质量的0.1～0.5％；更优选的，消泡剂的用量为石墨烯粉体绝干质量的0.1～0.3％；
优选的，此步骤中，是采用将各原料混合球磨的方法，进行石墨烯粉体的解离，以及分散均匀。
(3)将云母浆料加入抄纸机的浆池中，然后以圆网湿抄机进行圆网抄纸，优选的，所用圆网湿抄机为四圆网湿抄机。
(4)在湿抄机最后一个圆网的出纸处，设置一个高压喷涂装置，并将石墨烯浆料加入喷涂装置的料斗中；
待云母纸在此处出纸后，将石墨烯浆料经高压喷涂装置的雾化喷嘴均匀的喷洒于仍处于湿态的云母纸上；优选的，所用雾化喷嘴为扇形雾化喷嘴或圆形雾化喷嘴；
然后，将喷涂有石墨烯浆料的云母纸干燥后热压，优选的，此步骤采用烘干的方法进行干燥；热压的具体工艺条件可参考如下：温度280～380℃，线压力100～300kN/m，辊速为1.0～4.0m/min，并热压处理2～3次；
优选的，在热压后，将所得石墨烯云母双层纸进一步经280～320℃的烘箱保温5～10min，得到成品，然后进行复卷、分切以及包装。
由上述方法所得石墨烯云母双层纸中，石墨烯的质量百分数为1～15％，云母的质量百分数85～99％。
由于本发明所提供的石墨烯云母双层纸具有良好的耐热性、绝缘性、化学耐受性、热辐射性能以及轻质柔软等优点，因而可以替代现有普通云母纸而用于热电设备中。
进一步的，还可以将本发明石墨烯云母双层纸直接制成电热膜而使用；或者，还可以将石墨烯云母双层纸与普通云母纸复合后，制备成云母板，再进一步制成电热膜。
而由上述方法制备的电热膜中，其发热元件在工作时所产生的热量可以通过云母纸上的石墨烯层，以红外辐射的形式快速地辐射到周围环境中，使得环境温度快速上升，同时还可以降低发热元件的功率，进而达到节能的目的。
实施例1：
(1)选取面积为3mm2、厚度为5mm的金云母片作为云母原料，通过风选压力筛选去除杂质，采用超声波处理将云母原料剥离成云母片，超声功率为1000W，时间为10h；
将破碎后的云母片在倒梯形水槽中以10m3/h的压力进行水力浮选，再进行重力浮选，通过筛分仪对云母片进行过滤分级，得到云母鳞片尺寸分布在10～120目之间、质量浓度为8％的云母浆料；
(2)选取径向尺寸为30μm、厚度为5nm的生物质石墨烯粉体加入到水中分散，再加入质量浓度分别为石墨烯粉体绝干总质量20％和0.1％的聚乙二醇和乳化硅油；在1500rpm的转速下，用球磨机将石墨烯粉体、分散剂以及消泡剂解离分散均匀，得到质量浓度为5％的生物质石墨烯浆料；
(3)将云母浆料加入抄纸机的浆池中，采用四圆网湿抄机进行圆网抄纸，上网浓度为0.01％；
(4)在四圆网湿抄机最后一个圆网的出纸处设置一个高压喷涂装置，在喷涂机的料斗内加入石墨烯浆料，通过空气压缩机将料斗内的石墨烯浆料经过扇形雾化喷嘴均匀喷散在湿态的云母纸上，然后进行压榨和烘干，再采用三辊式热压机进行热压，温度为300℃，线压力为100kN/m，辊速为2.0m/min，热压次数为2次；热压后经过300℃的烘箱保温5min，复卷分切后包装即得石墨烯云母双层纸。
实施例1所制得的石墨烯云母双层纸中，石墨烯的质量浓度为2％。经进一步实验检测，该石墨烯云母双层纸既保持了天然云母耐酸耐碱、不易燃及柔软等特性，同时也具有红外辐射的功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.80。
进一步的，还可以将实施例1的石墨烯云母双层纸与普通云母纸复合后，制备成云母板，再进一步制成电热膜。
实施例2：
(1)选取面积为6mm2、厚度为4mm的金云母片作为云母原料，通过风选和压力筛选去除杂质，采用超声波处理将云母原料剥离成云母片，超声功率为1500W，时间为8h；
将破碎后的云母片在倒梯形水槽中以12m3/h的压力进行水力浮选，再进行重力浮选，通过筛分仪对云母片进行过滤分级，得到云母鳞片尺寸分布在10～150目之间、质量浓度为6％的云母浆料；
(2)选取径向尺寸为35μm、厚度为6nm的生物质石墨烯粉体加入到水中分散，再加入质量浓度分别为石墨烯粉体绝干总质量40％的纳米纤维素和羟丙基甲基纤维素混合物和0.2％的高碳醇；在2000rpm的转速下，用球磨机将石墨烯粉体、分散剂以及消泡剂解离分散均匀，得到质量浓度为10％的生物质石墨烯浆料；
(3)将云母浆料加入抄纸机的浆池中，采用四圆网湿抄机进行圆网抄纸，上网浓度为0.02％；
(4)在四圆网湿抄机最后一个圆网的出纸处设置一个高压喷涂装置，在喷涂机的料斗内加入石墨烯浆料，通过空气压缩机将料斗内的石墨烯浆料经过圆形雾化喷嘴均匀喷散在湿态的云母纸上，然后进行压榨和烘干，再采用三辊式热压机进行热压，温度为320℃，线压力为150kN/m，辊速为3.0m/min，热压次数为3次；热压后经过320℃的烘箱保温10min，复卷分切后包装即得石墨烯云母双层纸。
实施例2所制备的石墨烯云母双层纸中，石墨烯的质量浓度为5％，该云母纸既保持了天然云母耐酸耐碱、不易燃及柔软等特性，同时也具有红外辐射的功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.86。
实施例3
选取面积为4mm2，厚度为1mm的黑云母片为原料，并按照实施例1的方法制得云母鳞片尺寸分布在10～150目之间、质量浓度为9％的云母浆料；
选取径向尺寸为40μm、厚度为8nm的氧化还原石墨烯粉体，并加入质量浓度分别为石墨烯粉体绝干总质量50％和0.5％的十二烷基苯磺酸钠和聚醚改性有机硅，然后按照实施例1的方法制得质量浓度为12％的石墨烯浆料；
然后，按照实施例1的方法得到实施例3的石墨烯云母双层纸。经检测实施例3的石墨烯云母双层纸中石墨烯的质量浓度为10％；同时，该石墨烯云母双层纸质地较为柔软且不易燃，同时还具有良好的化学耐受性和红外辐射功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.83。
实施例4
选取面积为3mm2，厚度为5mm的白云母片为原料，并按照实施例1的方法制得云母鳞片尺寸分布在30～120目之间、质量浓度为2％的云母浆料；
选取径向尺寸为30μm、厚度为10nm的化学气相沉积石墨烯粉体，并加入质量浓度分别为石墨烯粉体绝干总质量80％的壳聚糖，和0.9％的聚二甲基硅氧烷和聚醚的混合物，然后按照实施例1的方法制得质量浓度为15％的石墨烯浆料；
然后，按照实施例1的方法得到实施例4的石墨烯云母双层纸。经检测实施例4的石墨烯云母双层纸中石墨烯的质量浓度为8％；同时，该石墨烯云母双层纸质地较为柔软且不易燃，同时还具有良好的化学耐受性和红外辐射功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.78。
实施例5
选取面积为7mm2，厚度为3mm的黑云母片为原料，并按照实施例1的方法制得云母鳞片尺寸分布在30～120目之间、质量浓度为5％的云母浆料；
选取径向尺寸为50μm、厚度为1nm的氧化还原石墨烯粉体，并加入质量浓度分别为石墨烯粉体绝干总质量70％，和0.1％的聚氧乙烯月桂醚和聚醚混合物；然后，按照实施例1的方法制得质量浓度为8％的石墨烯浆料；
然后，按照实施例1的方法得到实施例5的石墨烯云母双层纸。经检测实施例5的石墨烯云母双层纸中石墨烯的质量浓度为13％；同时，该石墨烯云母双层纸质地较为柔软且不易燃，同时还具有良好的化学耐受性和红外辐射功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.80。
实施例6
选取面积为8mm2，厚度为5mm的黑云母片为原料，并按照实施例1的方法制得云母鳞片尺寸分布在10～110目之间、质量浓度为10％的云母浆料；
选取径向尺寸为20μm、厚度为10nm的氧化还原石墨烯粉体，并加入质量浓度分别为石墨烯粉体绝干总质量40％的N-甲基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺和聚乙烯吡咯烷酮混合，和0.5％的高碳醇和乳化硅油混合物；然后，按照实施例1的方法制得质量浓度为9％的氧化还原石墨烯浆料；
然后，按照实施例1的方法得到实施例6的石墨烯云母双层纸。经检测实施例6的石墨烯云母双层纸中石墨烯的质量浓度为15％；同时，该石墨烯云母双层纸质地较为柔软且不易燃，同时还具有良好的化学耐受性和红外辐射功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.81。
实施例7
选取面积为5mm2，厚度为3mm的白云母片为原料，并按照实施例1的方法制得云母鳞片尺寸分布在30～120目之间、质量浓度为7％的云母浆料；
选取径向尺寸为25μm、厚度为7nm的氧化还原石墨烯粉体，并加入质量浓度分别为石墨烯粉体绝干总质量35％和0.6％的十六烷基三甲基溴化铵和高碳醇，然后按照实施例1的方法制得质量浓度为11％的石墨烯浆料；
然后，按照实施例1的方法得到实施例7的石墨烯云母双层纸。经检测实施例7的石墨烯云母双层纸中石墨烯的质量浓度为9％；同时，该石墨烯云母双层纸质地较为柔软且不易燃，同时还具有良好的化学耐受性和红外辐射功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.86。
实施例8
选取面积为8mm2，厚度为1mm的白云母片为原料，并按照实施例1的方法制得云母鳞片尺寸分布在30～120目之间、质量浓度为9％的云母浆料；
选取径向尺寸为45μm、厚度为2nm的氧化还原石墨烯粉体，并加入质量浓度分别为石墨烯粉体绝干总质量30％和1％的十六烷基三甲基溴化铵和高碳醇，然后按照实施例1的方法制得质量浓度为7％的石墨烯浆料；
然后，按照实施例1的方法得到实施例8的石墨烯云母双层纸。经检测实施例7的石墨烯云母双层纸中石墨烯的质量浓度为6％；同时，该石墨烯云母双层纸质地较为柔软且不易燃，同时还具有良好的化学耐受性和红外辐射功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.76。
实施例9
按照实施例1所述方法制备石墨烯云母双层纸，其中，实施例9中，超声功率为3000W，时间为10h,并得到质量浓度为8％的云母浆料。然后，按照实施例1所述的方法制得石墨烯质量浓度为2％的石墨烯云母双层纸。
实施例9石墨烯云母双层纸质地较为柔软且不易燃，同时还具有良好的化学耐受性和红外辐射功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.75。
实施例10
按照实施例1所述方法制备石墨烯云母双层纸，其中，实施例10中，超声功率为1000W，时间为5h,并得到质量浓度为8％的云母浆料。然后，按照实施例1所述的方法制得石墨烯质量浓度为2％的石墨烯云母双层纸。
实施例10石墨烯云母双层纸质地较为柔软且不易燃，同时还具有良好的化学耐受性和红外辐射功能，其在红外线范围的热辐射发射率高达0.73。
由上述实施例的实验结果可知，本发明方法所制备的石墨烯云母双层纸不仅具有云母良好的质软、耐热以及化学耐受性，同时通过喷散石墨烯层，也能够使得本发明石墨烯云母双层纸具有良好的红外辐射散热性能，而这也有利于将其进一步应用于电热设备中，不仅能够实现有效散热，同时还能够降低发热元件发热功率，实现节能环保的目的。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (10)
1.一种石墨烯云母双层纸，其特征在于，所述石墨烯云母双层纸包括1～15％的石墨烯，以及85～99％的云母；
优选地，所述石墨烯包括石墨剥离法制备的石墨烯、氧化还原法制备的石墨烯、含碳气体通过CVD法制备的石墨烯，和生物质资源通过高温裂解法制备的石墨烯中的任意1种或至少2种的组合。
2.权利要求1所述石墨烯云母双层纸的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(a)将云母片经超声破碎、浮选以及过滤分级，得到云母浆料；
优选的，所述云母片的面积为3～8mm2、厚度≤5mm；
(b)将石墨烯分散于水中，加入分散剂和消泡剂，并分散均匀，得到石墨烯浆料；
优选的，所述石墨烯的径向尺寸为20～50μm，厚度为1～10nm；更优选的，所述石墨烯的径向尺寸为25～45μm，厚度为2～8nm；进一步优选的，所述石墨烯的径向尺寸为30～40μm，厚度为5～7nm；
(c)将云母浆料加入浆池中，并采用圆网湿抄机进行圆网抄纸；
(d)在圆网湿抄机最后一个圆网的出纸处，将石墨烯浆料喷散于云母纸上，然后干燥、热压，即得到石墨烯云母双层纸。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(a)中所述超声破碎的频率功率为1000～3000w，时间为1～10h；
和/或，所述浮选为将破碎后的云母片依次经水力浮选和重力浮选。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，所述云母浆料中所含云母鳞片的片径为10～150目；
优选的，所述云母浆料的质量浓度为1～10％；
更优选的，所述云母浆料的质量浓度为6～8％。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(b)中，所述分散剂为甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、纳米纤维素、壳聚糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚氧乙烯月桂醚、N-甲基吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠，或者十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种的组合；
优选的，所述分散剂的质量为石墨烯质量的20～100％；
更优选的，所述分散剂的质量为石墨烯质量的20～80％；
进一步优选的，所述分散剂的质量为石墨烯质量的20～60％。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(b)中，所述消泡剂为高碳醇、乳化硅油、聚二甲基硅氧烷、聚醚改性有机硅，或者聚醚类消泡剂中的一种或多种的组合；
优选的，所述消泡剂的质量为石墨烯质量的0.1～1％；
更优选的，所述消泡剂的质量为石墨烯质量的0.1～0.5％；
进一步优选的，所述消泡剂的质量为石墨烯质量的0.1～0.3％。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述石墨烯浆料的质量浓度为1～20％；
优选的，所述石墨烯浆料的质量浓度为5～15％。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(d)中所述石墨烯浆料喷散于云母纸上为：将石墨烯浆料通过雾化喷散于湿态的云母纸上；
和/或，所述热压的工艺条件为：温度280～380℃，线压力100～300kN/m，辊速1.0～4.0m/min，热压次数2～3次。
9.权利要求1所述石墨烯云母双层纸在电热设备中的应用。
10.包含权利要求1所述石墨烯云母双层纸的云母电热板或电热设备。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710301946.5A CN108797190A (zh) | 2017-05-02 | 2017-05-02 | 石墨烯云母双层纸及其制备方法和应用以及包含其的云母电热板或电热设备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710301946.5A CN108797190A (zh) | 2017-05-02 | 2017-05-02 | 石墨烯云母双层纸及其制备方法和应用以及包含其的云母电热板或电热设备 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108797190A true CN108797190A (zh) | 2018-11-13 |
Family
ID=64054019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710301946.5A Pending CN108797190A (zh) | 2017-05-02 | 2017-05-02 | 石墨烯云母双层纸及其制备方法和应用以及包含其的云母电热板或电热设备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108797190A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110258171A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-09-20 | 湖北平安电工材料有限公司 | 一种高导热云母纸的制备方法 |
| CN111471407A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-07-31 | 北京倚天凌云科技股份有限公司 | 一种高耐磨的云母纸胶带及其制备方法 |
| CN111479342A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-07-31 | 北京倚天凌云科技股份有限公司 | 一种带云母绝缘层的碳晶板 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103183353A (zh) * | 2011-12-29 | 2013-07-03 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种导电云母粉及其制备方法 |
| CN103469673A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-25 | 湖南南杰电材科技股份有限公司 | 一种导热云母纸的制备方法及应用 |
| CN105544286A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-05-04 | 烟台民士达特种纸业股份有限公司 | 一种对位芳纶纤维云母纸的制备方法 |
| CN105906832A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-08-31 | 德阳烯碳科技有限公司 | 一种石墨烯水性电热膜的制备方法 |
-
2017
- 2017-05-02 CN CN201710301946.5A patent/CN108797190A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103183353A (zh) * | 2011-12-29 | 2013-07-03 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种导电云母粉及其制备方法 |
| CN103469673A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-25 | 湖南南杰电材科技股份有限公司 | 一种导热云母纸的制备方法及应用 |
| CN105544286A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-05-04 | 烟台民士达特种纸业股份有限公司 | 一种对位芳纶纤维云母纸的制备方法 |
| CN105906832A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-08-31 | 德阳烯碳科技有限公司 | 一种石墨烯水性电热膜的制备方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110258171A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-09-20 | 湖北平安电工材料有限公司 | 一种高导热云母纸的制备方法 |
| CN110258171B (zh) * | 2019-07-01 | 2020-10-09 | 湖北平安电工材料有限公司 | 一种高导热云母纸的制备方法 |
| CN111471407A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-07-31 | 北京倚天凌云科技股份有限公司 | 一种高耐磨的云母纸胶带及其制备方法 |
| CN111479342A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-07-31 | 北京倚天凌云科技股份有限公司 | 一种带云母绝缘层的碳晶板 |
| CN111479342B (zh) * | 2020-04-10 | 2022-07-26 | 北京倚天凌云科技股份有限公司 | 一种带云母绝缘层的碳晶板 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liang et al. | Intumescent fire-retardant coatings for ancient wooden architectures with ideal electromagnetic interference shielding | |
| CN108797190A (zh) | 石墨烯云母双层纸及其制备方法和应用以及包含其的云母电热板或电热设备 | |
| CN1077556C (zh) | 含有气凝胶和粘合剂的复合材料,其制备方法及其应用 | |
| CN207124772U (zh) | 一种石墨烯电热膜以及含有石墨烯电热膜的设备 | |
| CN109005607A (zh) | 一种石墨烯电热膜及其制备方法和应用以及含有石墨烯电热膜的设备 | |
| CN101914347A (zh) | 碳纳米管复合碳晶涂料及其制备碳素晶体电热材料的方法 | |
| CN107268311B (zh) | 一种采用废纸生产箱板纸印刷层的生产工艺 | |
| CN106120452B (zh) | 阻燃剂、阻燃瓦楞纸板及其制备方法和制备设备 | |
| CN109517520A (zh) | 一种气凝胶涂料、气凝胶涂层及由气凝胶涂料制备气凝胶涂层的方法 | |
| CN103073237B (zh) | 一种玄武岩纤维与气凝胶粉体复合隔热材料及其制备方法 | |
| US6540874B1 (en) | Asphalt-grade carbon fiber paper and its process | |
| CN201817744U (zh) | 一种多层复合的发热导电纳米碳纤维纸 | |
| CN111501417A (zh) | 一种云母纸板的制备方法 | |
| CN104388141A (zh) | 一种高致密生物质成型燃料制备方法 | |
| CN102226325A (zh) | 一种远红外碳纤维低温导电发热纸及其制备方法 | |
| CN102535257A (zh) | 防潮防静电纸箱生产方法 | |
| CN110191523A (zh) | 一种低压高效纳米碳材料电热膜制备方法及应用 | |
| CN108046664A (zh) | 一种陶瓷纤维板及其制备方法 | |
| CN109648678B (zh) | 木纤维-椰纤维复合吸声材料及其制备方法 | |
| CN110258171A (zh) | 一种高导热云母纸的制备方法 | |
| US20090120600A1 (en) | Nano carbon crystal material and method of manufacturing electrothermal board by using the same | |
| CN103061194B (zh) | 制备纸张的方法及该纸张 | |
| JP2008093909A (ja) | 化粧版及び化粧板の製造方法 | |
| CN108951274A (zh) | 一种复合云母纸及其制备方法 | |
| CN108625218A (zh) | 一种石墨烯复合云母纸及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181113 |