CN108778765B - 刮开式结构 - Google Patents

Abstract

本文中描述了按顺序包括以下层的刮开式结构：具有在其上显示信息的第一层的基底；包含聚合物膜并且基本透明的第二层；包含透明静电墨水的第三层；第四层，其中该第四层是着色的。还描述了制造刮开式结构的方法和刮开式结构的集合。

Description

刮开式结构

刮开式结构可以是具有包含信息的层和遮掩该信息的覆盖层的对象，所述覆盖层可以被刮开以显露该信息，但通常耐受正常的磨损。在刮开式结构的集合中该信息可以不同，并且它们可用于许多目的，如游戏（例如在用于彩票游戏的刮刮卡中）或身份验证目的（例如在银行卡上）。

附图概述

图1示意性描绘了在刮擦所述层之前（a）和之后（b）刮开式结构的一个实例的截面。

图2（a）至（c）示意性显示了制得的刮开式结构的一个实例，并刮开一部分以显露信息。

发明详述

在公开和描述本公开之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定工艺步骤和材料，因为此类工艺步骤和材料可能有所改变。还要理解的是，本文中使用的术语用于描述特定实施方案的目的。该术语并非意在是限制性的，因为该范围意在受所附权利要求及其等同方案的限制。

要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。

本文中所用的“载液”、“载体液体”、“载体”或“载体连结料”是指颜料粒子、热塑性树脂、电荷导向剂和其它添加剂可以分散在其中以形成液体静电组合物或电子照相组合物的流体。该载液可以包括各种不同试剂的混合物，如表面活性剂、助溶剂、粘度调节剂和/或其它可能的成分。

本文中所用的“静电墨水组合物”或“液体电子照相组合物”通常是指通常适用于静电印刷法（有时被称作电子照相印刷法）的墨水组合物。其可以包含在其上含有热塑性树脂的粒子。该透明和/或着色的静电墨水组合物可以为液体静电墨水组合物，其中包含树脂的粒子悬浮在载液中。该透明和/或着色的静电墨水组合物可以为干调色剂形式，其中调色剂粒子为干燥但可流动的形式。在着色静电墨水组合物中，该粒子可以进一步包含着色剂。在透明静电墨水组合物中，该粒子可以不含或基本不含着色剂，但是可以进一步包含如本文中所述的固体极性化合物。包含树脂的粒子通常将是带电的或能够在电场中产生电荷，以使它们显示出电泳行为。可以存在电荷导向剂以便向在其上具有树脂的颜料粒子提供电荷。

本文中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。

本文中所用的“熔体流动速率”通常指在规定的温度和负载下（通常报道为温度/负载，例如190℃/2.16千克）树脂穿过具有限定尺寸的孔口的挤出速率。流动速率可用于区分等级或提供模塑造成的材料降解的量度。在本公开中，根据本领域中已知的ASTM D1238-04c Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by ExtrusionPlastometer来测量“熔体流动速率”。如果规定了特定聚合物的熔体流动速率，除非另行说明，这是单独的聚合物的熔体流动速率，不存在该静电组合物的任何其它组分。

本文中所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和一克物质的以毫克为单位的氢氧化钾（KOH）的质量。聚合物的酸度可以根据标准技术测量，例如如ASTM D1386中所述。如果规定了特定聚合物的酸度，除非另行说明，这是单独的聚合物的酸度，不存在该液体调色剂组合物的任何其它组分。

本文中所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下剪切应力对剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料，并用柱塞迫使其穿过模头。根据设备，该柱塞通过恒定力或以恒定速率推动。一旦系统达到稳态运行，即进行测量。所用的一种方法是测量140℃下的Brookfield粘度，单位为mPa-s或厘泊，如本领域中已知的那样。替代地，熔体粘度可以用流变仪测量，例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。如果规定了特定聚合物的熔体粘度，除非另外说明，这是单独的聚合物的熔体粘度，不存在静电组合物的任何其它组分。

特定单体在本文中可以被描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表明在该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。

如果在本文中提及标准测试，除非另行说明，所提及的测试的版本是提交本专利申请时的最近版本。

本文中所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底直接或经由中间转印件间接转移到印刷基底上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。此外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体组合物而非粉末调色剂。静电印刷法可能涉及对静电组合物施以电场，例如具有50-400 V/µm或更大，在一些实例中600-900 V/µm或更大的场梯度的电场。

本文中所用的“NVS”是术语“非挥发性固体”的缩写。

本文中所用的术语“大约”用于向数值范围端点提供灵活性，通过提供该灵活性，给定值可以略高于或略低于该端点以允许在测试方法或设备中的变化。该术语的灵活度取决于特定变量，并且在本领域技术人员的知识范围内基于经验和本文中的相关描述来确定。

如本文所用，为方便起见，可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员单独确定的那样解释。因此，在没有相反指示的情况下，此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。

浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要而使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，和子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所描述的特征如何，此类解释都应适用。

如本文所用且除非另有描述，重量%值被认为是指该墨水组合物中固体的重量对重量（w/w）的百分比，并且不包括存在的任何载液的重量。

除非另行描述，本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。

本文中公开了制造刮开式结构的方法。该方法可以包括：

提供具有在其上显示信息的第一层的基底和覆盖该第一层的第二层，该第二层包含聚合物膜并且是基本透明的；

在第二层上静电印刷第三层，该第三层包含透明静电墨水；

在第三层上设置第四层，该第四层是着色的。

本文中公开了一种刮开式结构。该刮开式结构可以按顺序包括以下层：

具有在其上显示信息的第一层的基底；

包含聚合物膜并且基本透明的第二层；

包含透明静电墨水的第三层；

第四层，其中该第四层是着色的。

本文中还公开了刮开式结构的集合。在一些实例中，至少一部分所述刮开式结构按顺序包括以下层：

具有在其上显示信息的第一层的基底；

包含聚合物膜并基本透明的第二层；

包含透明静电墨水的第三层；

第四层，其中该第四层是着色的，

并且其中所述刮开式结构的至少两个的第一层的信息彼此不同。

本公开涉及制造刮开式结构的新方法和新的刮开式结构。该方法的实例能够非常有效地制造刮刮卡。一些实例使得可变信息、透明静电墨水和覆盖的着色层均可采用静电印刷来印刷，使刮刮卡的生产非常快速和有效。该方法还允许选择性放置刮开式结构的部分，该部分可以通过刮开着色层来去除。已经发现透明静电墨水与聚合物膜之间的粘合力足够弱，使得能够通过刮擦来除去该透明静电墨水，但是足够强，以使温和的磨损（例如在该结构的堆叠或装卸中）将不会除去该透明静电墨水。

具有在其上显示信息的第一层的基底

具有第一层的基底可以是或包含任何适于支承第二至第四层的材料。该第一层例如可以是或包含能够在其上具有显示的（例如印刷的）信息的任何合适的材料。该第一层可以包含选自有机或无机材料的材料。该第一层可以包含天然聚合物材料，例如纤维素。该第一层可以包含合成聚合物材料，例如塑料。该第一层可以包含由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，以及共聚物如苯乙烯-聚丁二烯。该聚丙烯可以是双轴取向聚丙烯。该材料可以包含金属，其可以为片材形式。该金属可以选自例如铝（Al）、银（Ag）、锡（Sn）、铜（Cu）、其混合物，或由以上制成。在一些实例中，该基底包含纤维素纸、卡片或纸板。在一些实例中，该纤维素纸涂覆有聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物。在一些实例中，该纤维素纸具有用聚合物材料粘结至其表面的无机材料（在用墨水印刷前），其中该无机材料可以选自例如高岭石或碳酸钙。该基底可以是纤维素印刷基底如纸张。该纤维素基底可以是涂覆的纤维素印刷基底，例如在其上具有聚合物材料的涂层。

在该第一层上的信息可以包含任何标记，例如选自图片、文字、符号、字符、字母、数字的标记。该图片、文字、符号、字符、字母、数字可以来自任何语言、字母或编号体系。在刮开式结构的集合中，在第三和第四层下方的信息可以改变，即使得不同的刮开式结构显示可以在刮开第四层时显露的不同信息。该第一层还可以在除了第三和第四层下方之外的位置处包含其它信息，并且该信息可以在刮开式结构的集合中是相同的。

该信息可以印刷在第一层上，并可以通过任何合适的印刷方法来印刷，所述印刷方法包括但不限于静电印刷、喷墨印刷和胶版印刷。该信息可以印刷，并包含选自青色、品红色、黄色、黑色和白色的着色剂。在该第一层上的信息可以使用彩色静电墨水的静电印刷来印刷，其可以如本文中对第四层所述的那样。

第二层

第二层可以覆盖该第一层。该第二层可以包含聚合物膜和/或是基本透明的。“基本透明”在本发明的上下文中表示该第一层上的信息穿过该第二层可见。“穿过该第二层可见”表示其可以被人从30厘米处观察到，根据ISO 8596测得人的视敏度为1.0。

该第二层通常充当第一层上的信息的保护层，使得在刮开第三和第四层时第二层保持在原位。该第二层可以具有比第三和/或第四层更高的耐磨性，例如使用合适的试验（如ASTM D5181-09）所测试的那样。

该第二层的聚合物膜例如可以由罩印清漆或底漆形成或者是罩印清漆或底漆。此类罩印清漆通常作为印刷表面上的保护层施加。罩印清漆可以以液体形式施加，随后固化和/或硬化，溶剂适当地蒸发以留下固体罩印清漆。该罩印清漆可以选自UV可固化清漆、水基清漆和溶剂基清漆。溶剂基清漆可以包含基于乙酸乙烯酯的树脂、基于丙烯酸的树脂、基于聚乙烯醇缩丁醛（PVB）的树脂或基于蜡的树脂，如基于油的醇酸树脂。水基清漆可以包含基于苯乙烯粘结体系和/或丙烯酸粘结体系的树脂。在一些实例中，该水基清漆包含乙烯基丙烯酸树脂，如聚丙烯酸共聚物，如乙烯-丙烯酸共聚物。该UV可固化清漆可以含有暴露于UV辐射时固化，例如进一步聚合和/或交联的聚合物和/或单体。

该第二层可以包含粘附到第一层上的聚合物膜。

在一些实例中，该聚合物膜可以是或包含塑料片材。该塑料片材可以是连续片材。该塑料片材可以是无孔塑料片材。

该聚合物膜可以是或包含单轴拉伸或双轴拉伸的塑料。在一些实例中，该聚合物膜可以包含单层材料，其可以包含或是塑料，或多层材料，其各自可以包含或是塑料，并可以彼此不同。

在一些实例中，该聚合物膜为片材形式，在一些实例中为塑料片材，具有至少5 μm、在一些实例中至少10 μm、在一些实例中至少30 μm、在一些实例中至少40 μm的厚度。在一些实例中，该聚合物膜为片材形式，具有5 μm至1 mm、在一些实例中5 μm至200 μm、在一些实例中5 μm至100 μm、在一些实例中10 μm至80 μm、在一些实例中10 μm至60 μm、在一些实例中10 μm至30 μm、在一些实例中20 μm至60 μm、在一些实例中30 μm至50 μm的厚度。

在一些实例中，该聚合物膜包含塑料，所述塑料选自聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-二醇、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚己二酰己二胺、具有制造聚合物的不饱和度的α-单烯属不饱和烃（如丁烯）的聚合物、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、异戊二烯、丁二烯丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和N-甲基-n-乙烯基乙酰胺。在一些实例中，该聚合物膜包含选自聚乙烯、聚丙烯、聚异丙基乙烯和聚异丁基乙烯的塑料。

在一些实例中，该聚合物膜包含单轴或双轴取向的塑料片材。在一些实例中，该聚合物膜包含选自取向聚丙烯和取向聚乙烯的塑料。在一些实例中，该聚合物膜的塑料选自单轴取向聚丙烯、双轴取向聚丙烯、单轴取向聚乙烯和双轴取向聚乙烯。

该聚合物膜可以通过粘合剂或通过直接熔合第一与第二层的材料来附着到该第一层上。在一个实例中，该粘合剂是可热熔合的粘合剂。在一个实例中，该粘合剂是热熔粘合剂。在一个实例中，该粘合剂是压敏粘合剂。该粘合剂可以选自乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、热塑性聚酰亚胺、聚酯、聚氨酯、苯乙烯嵌段共聚物（如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯/丙烯）。

第三层

该第三层可以包含静电墨水。在一些实例中，该静电墨水是透明静电墨水。“透明”在本发明的上下文中表示该第一层上的信息穿过第二层和第三层可见。“穿过第二层和第三层可见”表示其可以被人从30厘米处观察到，根据ISO 8596测得人的视敏度为1.0。

透明静电墨水

透明静电墨水（其还可以被称为透明静电墨水组合物）可以包含热塑性树脂。其可以进一步包含电荷辅助剂和/或电荷导向剂。该透明静电墨水组合物不含任何颜料，或基本不含颜料，因此是无颜料组合物。该透明静电墨水组合物也可以被称为无色静电墨水组合物或用于数字印刷的无色清漆。该透明静电墨水组合物可以包含小于5重量%固体的着色剂、在一些实例中小于3重量%固体的着色剂、在一些实例中小于1重量%固体的着色剂。“着色剂”可以是赋予该墨水组合物颜色的材料。本文中所用的“着色剂”包括颜料和染料，如赋予墨水颜色（如黑色、品红色、青色、黄色和白色）的那些。本文中所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属。因此，尽管本说明书主要例举了使用颜料着色剂，但是术语“颜料”可以更普遍地不仅用于描述颜料着色剂，还可用于描述其它颜料如有机金属、铁氧体、陶瓷等等。

该热塑性树脂可以构成该透明静电墨水组合物的固体的至少85重量%、在一些实例中该透明静电墨水组合物的固体的至少90重量%、在一些实例中该透明静电墨水组合物的固体的95重量%。

如果存在固体极性化合物，该热塑性树脂与该固体极性化合物一起可以构成该透明静电墨水组合物的固体的至少85重量%、在一些实例中该透明静电墨水组合物的固体的至少90重量%、在一些实例中该透明静电墨水组合物的固体的95重量%。

该透明静电墨水组合物可以进一步包含至少一种添加剂如表面活性剂、粘度调节剂、乳化剂等等。

在一些实例中，一旦印刷，该透明静电墨水组合物可以形成厚度小于10 μm，例如厚度小于9 μm、厚度小于8 μm、厚度小于7 μm、厚度小于6 μm、厚度小于5 μm、厚度小于4 μm、厚度小于3 μm、厚度小于2 μm、厚度小于1.5 μm的层。在一些实例中，该透明静电墨水组合物的厚度为大约1 μm。

在一些实例中，一旦印刷，该透明静电墨水组合物形成厚度大于0.1 μm、例如厚度大于0.2 μm、厚度大于0.3 μm、厚度大于0.4 μm、厚度大于0.5 μm、厚度大于0.6 μm、厚度大于0.7 μm、厚度大于0.8 μm、厚度大于0.9 μm的层。

第四层

第四层是着色层。在一些实例中，该第四层用于遮掩第一层上的信息，但是可以被刮开（通常与第三层一起）以显露在下方的第一层上的信息。该第四层可以是印刷层，并可以通过任何合适的印刷方法来印刷，所述印刷方法包括但不限于静电印刷、喷墨印刷和胶版印刷。该第四层可以包含选自青色、品红色、黄色、黑色和白色的着色剂。

在一些实例中，该第四层包含在静电印刷法中印刷的着色静电墨水，所述静电印刷法可以是干法或液体静电印刷法。该着色静电墨水可以包含选自青色、品红色、黄色、黑色和白色的着色剂。该着色静电墨水可以包含至少5重量%固体的着色剂、在一些实例中至少8重量%固体的着色剂、在一些实例中至少10重量%固体的着色剂、在一些实例中至少10重量%固体的着色剂。该着色静电墨水（其还可以被称为着色静电墨水组合物）可以包含热塑性树脂，其可以与透明静电墨水所含有的任何热塑性树脂相同或不同。

该着色静电墨水可以基本不含（例如含有小于1重量%固体）或不含本文中所述的固体极性化合物。

现在将描述第三层的透明静电墨水以及（如果存在的话）第四层的着色静电墨水的各种可能组分。

在一些实例中，第四层的着色材料的一部分可以直接印刷到第二层上。在一些实例中，第四层的着色材料延伸到第三层之外，以使其直接接触第二层。

液体载体

在一些实例中，当印刷时，该透明静电墨水组合物和/或该着色静电墨水组合物包含液体载体。用于该透明静电墨水组合物的液体载体和用于该着色静电墨水组合物的液体载体可以彼此相同或彼此不同。通常，该液体载体可以充当静电墨水组合物中的其它组分的分散介质。例如，该液体载体可包含或是烃、硅油、植物油等。该液体载体可以包括但不限于可用作调色剂粒子的介质的绝缘的非极性非水性液体。该液体载体可包括具有超过大约10⁹ ohm-cm的电阻率的化合物。该液体载体可以具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。该液体载体可以包括但不限于烃。该烃可以包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。该液体载体的实例包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等。特别地，该液体载体可以包括但不限于Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar 12™、Norpar 13™、Norpar 15™、Exxol D40™、Exxol D80™、Exxol D100™、Exxol D130™和Exxol D140™（各自由EXXON CORPORATION出售）；Teclen N-16™、Teclen N-20™、Teclen N-22™、Nisseki Naphthesol L™、Nisseki Naphthesol M™、Nisseki Naphthesol H™、#0Solvent L™、#0 Solvent M™、#0 Solvent H™、Nisseki lsosol 300™、Nisseki lsosol400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™（各自由NIPPON OIL CORPORATION出售）；IPSolvent 1620™和IP Solvent 2028™（各自由IDEMITSU PETROCHEMICAL CO., LTD.出售）；Amsco OMS™和Amsco 460™（各自由AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.出售）；和Electron、Positron、New II、Purogen HF（100%合成萜烯）（由ECOLINK™出售）。

在静电印刷之前，该液体载体可以构成该透明和/或着色静电墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷之前，该液体载体可以构成该透明和/或着色静电墨水组合物的大约40至90重量%。在印刷之前，该液体载体可以构成该透明和/或着色静电墨水组合物的大约60至80重量%。在印刷之前，该液体载体可以构成该透明和/或着色静电墨水组合物的大约90至99.5重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的95重量%至99重量%。

该透明和/或着色静电墨水——在静电印刷时——可以基本不含液体载体。在静电印刷过程中和/或此后，例如可以通过印刷过程中的电泳过程和/或蒸发除去该液体载体，以便基本仅将固体转移到印刷基底（在本发明的上下文中，在适当情况下当印刷在第二或第三层上时）。基本不含液体载体可以表示印刷在印刷基底上的墨水含有小于5重量%的液体载体、在一些实例中小于2重量%的液体载体、在一些实例中小于1重量%的液体载体、在一些实例中小于0.5重量%的液体载体。在一些实例中，印刷在印刷基底上的墨水不含液体载体。

热塑性树脂

该透明和/或着色静电墨水组合物可以包含热塑性树脂，简称为树脂。热塑性聚合物有时被称为热塑性树脂。用于透明静电墨水组合物的树脂和用于着色静电墨水组合物的树脂可以彼此相同或彼此不同。

该树脂通常包括聚合物。该树脂可以包括但不限于热塑性聚合物。在一些实例中，该树脂的聚合物可以选自乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-甲基丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯-丙烯酸乙酯；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸系树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中烷基在一些实例中为1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(例如50重量%至90重量%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%)）；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（MAH）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。

该树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。该具有酸性侧基的聚合物可具有50 mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中60 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中90 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中100 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中105 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中110 mg KOH/g或更大，在一些实例中115 mg KOH/g或更大。该具有酸性侧基的聚合物可具有200 mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中190 mg KOH/g或更小，在一些实例中180 mg KOH/g或更小，在一些实例中130 mg KOH/g或更小，在一些实例中120mg KOH/g或更小。可以使用本领域中已知的标准程序，例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g计的聚合物酸度。

该树脂可以包含聚合物，在一些实例中具有酸性侧基的聚合物，其具有小于大约60克/10分钟、在一些实例中大约50克/10分钟或更小、在一些实例中大约40克/10分钟或更小、在一些实例中30克/10分钟或更小、在一些实例中20克/10分钟或更小、在一些实例中10克/10分钟或更小的熔体流动速率。在一些实例中，该粒子中所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟、80克/10分钟或更小、在一些实例中80克/10分钟或更小、在一些实例中70克/10分钟或更小、在一些实例中70克/10分钟或更小、在一些实例中60克/10分钟或更小的熔体流动速率。

该具有酸性侧基的聚合物可以具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟、在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。该具有酸性侧基的聚合物可以具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中大约60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如ASTM D1238中所述的本领域中已知的标准程序测量熔体流动速率。

该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与至少一个抗衡离子，通常为金属抗衡离子缔合，例如选自碱金属如锂、钠和钾、碱土金属如镁或钙，和过渡金属如锌的金属。该具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。该具有酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中该丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。

该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可以具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可以包含具有50 mg KOH/g至110mg KOH/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物和具有110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。

该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物，以及具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mgKOH/g至130 mg KOH/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。该第一和第二聚合物可以不含酯基团。

该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：作为乙烯（例如92至85重量%、在一些实例中大约89重量%）与丙烯酸或甲基丙烯酸（例如8至15重量%、在一些实例中大约11重量%）的共聚物的第一聚合物，其具有80至110克/10分钟的熔体流动速率，和作为乙烯（例如大约80至92重量%、在一些实例中大约85重量%）与丙烯酸（例如大约18至12重量%、在一些实例中大约15重量%）的共聚物的第二聚合物，其具有低于第一聚合物的熔体粘度，该第二聚合物例如具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪测量熔体粘度，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。

在任何上述树脂中，第一具有酸性侧基的聚合物对第二具有酸性侧基的聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。在另一实例中，该比率可以为大约6:1至大约3:1、在一些实例中大约4:1。

该树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。该树脂可以包含具有15000泊或更大、在一些实例中20000泊或更大、在一些实例中50000泊或更大、在一些实例中70000泊或更大的熔体粘度的第一聚合物；并且在一些实例中，该树脂可以包含具有小于第一聚合物的熔体粘度、在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该树脂可以包含具有超过60000泊、在一些实例中60000泊至100000泊、在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊、在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物；以及具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是Nucrel 960（来自DuPont），第二聚合物的实例是Nucrel 699（来自DuPont），第三聚合物的实例是AC-5120（来自Honeywell）。该第一、第二和第三聚合物可以是本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪测量熔体粘度，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。

如果该树脂包含单一类型的树脂聚合物，该树脂聚合物（不包括该静电墨水组合物的任何其它组分）可以具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该热塑性树脂包含多种聚合物，该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包括该静电墨水组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自ThermalAnalysis Instruments的市售AR-2000流变仪测量熔体粘度，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。

该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。该树脂可以包含（i）作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第一聚合物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%、在一些实例中该共聚物的10重量%至16重量%；和（ii）作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第二聚合物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%、在一些实例中该共聚物的14重量%至大约20重量%、在一些实例中该共聚物的16重量%至大约20重量%、在一些实例中该共聚物的17重量%至19重量%。

在一个实例中，该热塑性树脂构成该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约10至99重量%、在一些实例中大约15至95重量%。在另一实例中，该树脂构成该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约20至95重量%。在另一实例中，该树脂构成该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约25至95重量%。在另一实例中，该树脂构成该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约35至95重量%、在一些实例中75至95重量%。在另一实例中，该树脂构成该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约35至95重量%、在一些实例中75至99重量%。

热塑性树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。该具有酯侧基的聚合物在一些实例中是热塑性聚合物。该具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。该酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。

该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和作为无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体的第三单体的共聚物。该具有酯侧基的聚合物可以是(i) 选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii) 选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii) 作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。具有酯侧基的聚合物可以选自Bynel ®类单体，包括Bynel 2022和Bynel 2002，其可获自DuPont®。

该具有酯侧基的聚合物可以构成该树脂中树脂聚合物的总量，例如具有酸性侧基的聚合物与具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可以构成该树脂中树脂聚合物的总量的5重量%或更多、在一些实例中该树脂中树脂聚合物的总量的8重量%或更多、在一些实例中该树脂中树脂聚合物的总量的10重量%或更多、在一些实例中该树脂中树脂聚合物的总量的15重量%或更多、在一些实例中该树脂中树脂聚合物的总量的20重量%或更多、在一些实例中该树脂中树脂聚合物的总量的25重量%或更多、在一些实例中该树脂中树脂聚合物的总量的30重量%或更多、在一些实例中该树脂中树脂聚合物的总量的35重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可以构成该树脂中树脂聚合物总量的5重量%至50重量%，在一些实例中该树脂中树脂聚合物总量的10重量%至40重量%，在一些实例中该树脂中树脂聚合物总量的15重量%至30重量%。

该具有酯侧基的聚合物可具有50 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中60 mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有100 mg KOH/g或更低，在一些实例中90 mgKOH/g或更低的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有60 mg KOH/g至90 mg KOH/g，在一些实例中70 mg KOH/g至80 mg KOH/g的酸度。

该具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。

在一个实例中，该树脂的一种聚合物或多种聚合物可以选自Nucrel系列的调色剂（例如Nucrel 403™、Nucrel 407™、Nucrel 609HS™、Nucrel 908HS™、Nucrel 1202HC™、Nucrel 30707™、Nucrel 1214™、Nucrel 903™、Nucrel 3990™、Nucrel 910™、Nucrel925™、Nucrel 699™、Nucrel 599™、Nucrel 960™、Nucrel RX 76™、Nucrel 2806™、Bynell 2002、Bynell 2014和Bynell 2020 (由E. I. du PONT出售)）、Aclyn系列的调色剂（例如Aclyn 201、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn 295）和Lotader系列的调色剂（例如Lotader 2210、Lotader 3430和Lotader 8200 (由Arkema出售)）。

电荷导向剂和电荷辅助剂

在一些实例中，该透明和/或着色静电墨水组合物包含电荷导向剂或电荷辅助剂或两者。

可以添加电荷导向剂以便在静电印刷过程中在墨水粒子上提供和/或保持足够的静电荷，所述墨水粒子可以是包含热塑性树脂（并且对透明静电墨水而言包含如本文中所述的固体极性化合物——如果存在的话）的粒子。该电荷导向剂可以包含离子化合物，特别是脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸的金属盐、氧磷酸的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等。该电荷导向剂可选自，但不限于，油溶性石油磺酸盐（例如中性Calcium Petronate™、中性Barium Petronate™和碱性Barium Petronate™）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如 OLOA™ 1200和Amoco 575）和甘油酯盐（例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐）、磺酸盐，包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括，但不限于，烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸。该电荷导向剂可赋予静电墨水组合物的含树脂的粒子负电荷或正电荷。

在一些实例中，该透明和/或着色静电墨水组合物包含含有简单盐的电荷导向剂。简单盐是不独自形成胶束的盐，尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子是完全亲水的。该简单盐可以包含选自Mg、Ca、Ba、NH₄、叔丁基铵、Li⁺和Al⁺³或其任何亚组的阳离子。该简单盐可以包含选自SO₄ ^2-、PO^3-、NO₃ ^-、HPO₄ ^2-、CO₃ ^2-、乙酸根、三氟乙酸根（TFA）、Cl^-、BF₄ ^-、F^-、ClO₄ ^-和TiO₃ ^4-或其任何亚组的阴离子。该简单盐可选自CaCO₃、Ba₂TiO₃、Al₂(SO₄)、Al(NO₃)₃、Ca₃(PO₄)₂、BaSO₄、BaHPO₄、Ba₂(PO₄)₃、CaSO₄、(NH₄)₂CO₃、(NH₄)₂SO₄、NH₄OAc、叔丁基溴化铵、NH₄NO₃、LiTFA、Al₂(SO₄)₃、LiClO₄和LiBF₄或其任何亚组。

该电荷导向剂可以包含以下的至少一种：（i）大豆卵磷脂，（ii）磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（BPP），和（iii）异丙基胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如 Chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自Croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。

在一些实例中，该透明和/或着色静电墨水组合物包含含有通式MA_n的磺基琥珀酸酯盐的电荷导向剂，其中M是金属，n是M的化合价，且A是通式（I）的离子：

（I） [R¹-O-C(O)CH₂CH(SO₃)C(O)-O-R²]^-

其中R¹和R²各自是烷基。

通式MA_n的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。该电荷导向剂可以基本不含或不含通式HA的酸，其中A如上所述。该电荷导向剂可包含包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。该电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小和/或在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。

在式[R₁-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)C(O)-O-R₂]中，在一些实例中，R₁和R₂各自是脂族烷基。在一些实例中，R₁和R₂各自独立地为C_6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括多于6个碳原子的直链。在一些实例中，R₁和R₂相同。在一些实例中，R₁和R₂的至少一个是C₁₃H₂₇。在一些实例中，M是Na、K、Cs、Ca或Ba。

在一些实例中，该电荷导向剂可以构成该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%、在一些实例中0.01至20重量%、在一些实例中0.01至10重量%、在一些实例中0.01至1重量%。在一些实例中，该电荷导向剂构成该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至0.15重量%、在一些实例中0.001至0.15重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的0.001至0.02重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的0.1至2重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的0.2至1.5重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的0.1至1重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的0.2至0.8重量%。在一些实例中，该电荷导向剂以每克透明和/或着色静电墨水组合物的固体至少1毫克（其将缩写为mg/g）电荷导向剂、在一些实例中至少2 mg/g、在一些实例中至少3 mg/g、在一些实例中至少4 mg/g、在一些实例中至少5 mg/g的量存在。在一些实例中，该电荷导向剂以上述量存在，并且该电荷导向剂以每克透明和/或着色静电墨水组合物的固体1毫克至50毫克（其将缩写为mg/g）电荷导向剂、在一些实例中1 mg/g至25 mg/g、在一些实例中1 mg/g至20 mg/g、在一些实例中1 mg/g至15 mg/g、在一些实例中1 mg/g至10 mg/g、在一些实例中3mg/g至20 mg/g、在一些实例中3 mg/g至15 mg/g、在一些实例中5 mg/g至10 mg/g的量存在。

在印刷过程中当该透明和/或着色静电墨水组合物中存在电荷导向剂时，电荷辅助剂可以促进该粒子带电。该电荷辅助剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的钴盐、环烷酸的钙盐、环烷酸的铜盐、环烷酸的锰盐、环烷酸的镍盐、环烷酸的锌盐、环烷酸的铁盐、硬脂酸的钡盐、硬脂酸的钴盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铝盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铜盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的铁盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯），和一水合羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸酯。在一个实例中，该电荷辅助剂是或包含二-或三硬脂酸铝。该电荷辅助剂可以以该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约0.1至5重量%、在一些实例中大约0.1至1重量%、在一些实例中大约0.3至0.8重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%、在一些实例中该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。

在一些实例中，该透明和/或着色静电墨水组合物进一步包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，例如作为电荷辅助剂。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可以充当电荷辅助剂。该多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中，该多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属和第3族以及第4族。在一些实例中，该多价阳离子包括选自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb的金属。在一些实例中，该多价阳离子是Al³⁺。该脂肪酸阴离子可以选自饱和或不饱和脂肪酸阴离子。该脂肪酸阴离子可以选自C₈至C₂₆脂肪酸阴离子、在一些实例中C₁₄至C₂₂脂肪酸阴离子、在一些实例中C₁₆至C₂₀脂肪酸阴离子、在一些实例中C₁₇、C₁₈或C₁₉脂肪酸阴离子。在一些实例中，该脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。

该电荷辅助剂（其可以例如是或包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐）可以以该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的0.1重量%至5重量%的量、在一些实例中以该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量、在一些实例中以该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的0.3重量%至1.5重量%的量、在一些实例中以该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的约0.5重量%至1.2重量%的量、在一些实例中以该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的约0.8重量%至1重量%的量、在一些实例中以该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的约1重量%至3重量%的量、在一些实例中以该透明和/或着色静电墨水组合物的固体的约1.5重量%至2.5重量%的量存在。

固体极性化合物

该透明静电墨水组合物可以包含固体极性化合物。在一些实例中，该固体极性化合物是固体（例如在室温下，即大约20℃至大约25℃）有机材料。该固体极性化合物可以具有低着色强度（例如低于着色静电墨水组合物中所用的任何颜料或染料的着色强度）。一旦在该透明静电墨水组合物中印刷，该固体极性化合物通常赋予其很少的颜色（如果有的话）。该固体有机材料可以是聚合物材料或非聚合物材料。该固体极性化合物可以是在非极性载液（例如本文中所述的异链烷烃流体）中耐受溶胀或溶解的有机粒子。该固体极性化合物可以分散在该树脂中，并在一些实例中以该透明静电墨水组合物中固体的至多60重量%、在一些实例中该透明静电墨水组合物中固体的10重量%至60重量%的量存在。该固体极性化合物可以选自糖类、聚丙烯酸、聚乙烯醇、苯乙烯马来酸酐、双马来酰亚胺低聚物、纤维素衍生物和脂族聚氨酯丙烯酸酯。

在一些实例中，该透明静电墨水组合物包含糖类或改性糖类。在一些实例中，改性糖类是乙酰化糖类。在一些实例中，该透明静电墨水组合物包含二糖或改性二糖。在一些实例中，该透明静电墨水组合物包含选自麦芽糖一水合物、蔗糖、辛酸蔗糖酯、八乙酸蔗糖酯、糊精、木糖醇和苯甲酸蔗糖酯的糖类或改性糖类。

在一些实例中，该透明静电墨水组合物以大于透明静电墨水组合物中非挥发性固体的15重量%的量，例如以大于透明静电墨水组合物中非挥发性固体的20重量%的量，例如以大于透明静电墨水组合物中非挥发性固体的25重量%的量，例如以大于透明静电墨水组合物中非挥发性固体的30重量%的量包含该固体极性化合物，例如糖类或改性糖类。在一些实例中，该透明静电墨水组合物以小于透明静电墨水组合物中非挥发性固体的60重量%，例如小于透明静电墨水组合物中非挥发性固体的50重量%，例如小于透明静电墨水组合物中非挥发性固体的45重量%，例如小于透明静电墨水组合物中非挥发性固体的40重量%的量包含该固体极性化合物，例如糖类或改性糖类。

在一些实例中，该糖类选自麦芽糖一水合物、蔗糖、辛酸蔗糖酯、糊精、木糖醇、八乙酸蔗糖酯和苯甲酸蔗糖酯。在一些实例中，该固体极性化合物具有大约30 nm至大约300nm的粒度。

市售苯乙烯马来酸酐的实例包括来自Sartomer Co. USA, LLC的共聚物，如SMA®4000I、SMA® 1000I和SMA® 1000P。纤维素衍生物的实例包括羧甲基纤维素钠和乙酸丙酸纤维素。双马来酰亚胺低聚物的合适实例是双硬脂酰胺，脂族聚氨酯丙烯酸酯的合适实例是来自Arkema, Spain的REAFREE® UV ND-2335。要理解的是，这些固体极性化合物是实例，并且可以使用包含极性原子且在非极性载液中耐受溶胀或溶解的任何其它有机材料。

其它添加剂

该透明和/或着色静电墨水组合物可以包含一种添加剂或多种添加剂。所述一种添加剂或多种添加剂可以在该方法的任何阶段添加。所述一种添加剂或多种添加剂可以选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度调节剂、用于pH调节的材料、多价螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等等。蜡可以是不相容性蜡。本文中所用的“不相容性蜡”是指与该树脂不相容的蜡。具体而言，在例如由中间转印件（其可以是加热的橡皮布）将墨水膜转印到印刷基底上的过程中和之后在印刷基底上冷却该树脂熔合混合物时，该蜡相与该树脂相分离。

刮开式结构

如所述那样，本公开提供了一种刮开式结构，其按顺序包括以下层：

具有在其上显示信息的第一层的基底，

包含聚合物膜并且基本透明的第二层；

包含透明静电墨水的第三层；

第四层，其中该第四层是着色的。

该刮开式结构可以通过本文中所述方法制得，并可以包含本文中对各层所述的组分。

如所示那样，图1示意性描绘了在刮开第三和第四层之前（a）和之后（b）刮开式结构的一个实例的截面。

图2（a）至（c）示意性显示了制得的刮开式结构的一个实例，随后刮开一部分以显露信息。

图1a显示了示例性刮开式结构（100）的截面图。该刮开式结构包括具有在其上显示信息（101b）的第一层的基底（101a）。包含聚合物膜并基本透明的第二层（102）设置在具有在其上显示信息（101b）的第一层的基底（101a）上。包含透明静电墨水的透明第三层（103）在至少被基底（101a）上显示的信息（101b）覆盖的区域上设置在该第二层（102）上。第四着色层（104）设置在第三层（103）上并任选在未被第三层（103）覆盖的第二层（102）的任何区域上。该第四着色层遮掩第一层上的信息。

图1b显示了在刮开所述刮开部分（第三和第四层）之后图1a中显示的刮开式结构（100）的截面图。第三层（103）对第二层（102）的附着力足够低，以使第三层和粘附于其上的任何层如第四层（104）可以通过使用磨损来除去，如用硬币、指甲或其它合适的物体刮擦。去除第三（103）和第四（104）层使得基底（101a）上显示的信息（101b）变得可见。

图2示意性显示了从层上方观察时刮开式结构的一个实例。图2a描绘了具有显示信息（在这种情况下为短语“您赢了：汽车”）的第一层的基底的实例。图2b描绘了刮开式结构，其中已经在该基底上显示的信息的部分（“汽车”）上以圆形部分印刷包含透明静电墨水的第三层，并已经在其上印刷不透明的圆形，形成了第四着色层的一部分。该第四层的剩余部分直接印刷到包含聚合物膜的第二层上，提供了背景图案。在一些实例中，该背景图案可以构成显示信息的基底的一部分，并因此可以在该第二层下方。图2c描绘了一旦已经刮擦该表面并且已经从第二层上部分去除该第三和第四层的刮开式结构，显露该信息（“汽车”）。附加的刮擦将导致完全去除第三层和覆盖的第四层，除去整个不透明的圆形。

实施例

下面描述该方法、刮开式结构和本文中描述的相关方面的实施例。因此，这些实施例不应被视为限制本公开，而是仅为了教导如何制造本公开的刮开式结构的实例。

在下面的实施例中，HP Indigo ElectroInk®数字底漆用作透明静电墨水。可以如下制备HP Indigo ElectroInk®底漆。

在下面的实施例中，所用树脂是可获自DuPont的Nucrel 699和可获自Honeywell的A-C 5120，重量比为4:1。

在下面的实施例中，NCD表示由三种组分制成的天然电荷导向剂：KT（在磷脂和脂肪酸中的天然大豆卵磷脂）、BBP（碱性石油磺酸钡，即21-26烃烷基的磺酸钡盐，由Chemtura提供）和GT（十二烷基苯磺酸异丙基胺，由Croda提供）。组成为6.6重量% KT、9.8重量% BBP和3.6重量% GT，余量为80% Isopar。

在下面的实施例中，SCD表示合成电荷导向剂，其为US 2009/0311614或WO2007130069中描述的双磺基琥珀酸钡盐。这是在胶束芯中具有强碱（磷酸钡）的强负性电荷导向剂，其增强了墨水粒子上的稳定负电荷。SCD是电荷导向剂，在不存在分散剂的情况下已经发现表现出非常低的低场充电（高电荷分配）。

用于形成HP Indigo ElectroInk®底漆的透明静电墨水包含73.14克糊料（异链烷烃非极性载液，含有分散在其中的乙烯甲基丙烯酸共聚物和乙烯丙烯酸共聚物，即比率为4:1 (wt:wt)的Nucrel 699 (DuPont)和A-C 5120 (Honeywell)）。该糊剂含有35重量%的树脂固体（即Nucrel 699 (DuPont)和A-C 5120 (Honeywell)的组合）、35重量%的麦芽糖一水合物（Fisher）和1.0重量%的硬脂酸铝（研磨助剂材料/电荷辅助剂，可获自SigmaAldrich）。使用磨碎机（来自union process USA的S0）在25℃下研磨该墨水24小时。在Isopar中将该墨水稀释至2重量%固体，通过添加8毫升市售HP Indigo Imaging Agent（用于HP Indigo 6000系列印刷机；成像剂含有NCD，但是可以使用SCD）来带电并在印刷前静置整夜。

着色的HP Indigo ElectroInk®墨水类似于HP Indigo ElectroInk®底漆，除了其不含有麦芽糖一水合物，而是含有着色剂，如青色、品红色、黄色、黑色或白色颜料。

实施例1

通过使用HP Indigo 7000印刷机将文字、字母、图像或其任意组合形式的信息印刷到纸张基底（300克Condat纸）上以形成显示信息的第一层。

通过使用刮涂棒#2（设计为施加4.15微米厚的湿润层；来自DiversifiedEnterprises, USA）将DigiGuard® Gloss 210（来自Michelman, Inc）——一种透明清漆，用水稀释至10%——施加在该第一层上，形成第二层。

随后在结合的第一与第二层上印刷HP Indigo ElectroInk®数字底漆（通过使用HP Indigo 7000印刷机）以便在第二层顶部形成第三层，以使第三层覆盖至少显示信息的第一层部分。

最后，在第三层上施加包含着色液体静电墨水（例如品红色、青色、黄色、黑色或白色，或其混合物）——在这种情况下为HP Indigo ElectroInk®——的第四层，提供不透明层，印刷在纸张基底上的信息不能穿过该层被觉察到。在一些情况下，第四层延伸到纸张基底的大于第三层的区域上。

通过刮擦除去墨水的第三和第四层，显露隐藏的信息。尽管HP IndigoElectroInk®数字底漆当印刷在纸张上时充当底漆，但是当直接印刷到聚合物基底上时（如本文中所用的DigiGuard® Gloss），底漆与聚合物层之间的相互作用明显弱于着色LEP墨水与聚合物层的相互作用。因此，透明LEP墨水充当释放层，使得能够显露该基底上的信息。

未被HP Indigo ElectroInk®数字底漆（第三层）覆盖（即直接印刷在第二层上）的印刷在一部分基底上的任何着色LEP墨水（第四层）不容易被刮掉，在第三层已移除后留在原位。

实施例2

通过使用HP Indigo 7000印刷机将在这种情况下数字形式的信息印刷到纸张基底（300克Condat纸）上，提供显示信息的第一层。

通过使用实验室层压机（GMP EXCELAM PLUS 355RM）在120℃下以1.9米/分钟将Polynex Thermal（25微米厚）膜（来自LMP）层压到第一层上，形成该第二层。该热膜是双轴取向的聚丙烯（BOPP）膜，在其上具有乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）层作为热粘合剂。

随后在略微大于显示信息的基底区域的区域上将HP Indigo ElectroInk®数字底漆印刷到该第二层上。

随后通过使用HP Indigo 7000印刷机在涂有底漆的基底上印刷可见图像。该可见图像至少在显示信息的基底部分上提供了不透明层。

通过用硬币刮擦该刮开式结构的表面来显露隐藏在可见图像下的信息。虽然印刷在HP Indigo ElectroInk®数字底漆上的LEP墨水相对容易从聚合物基底上除去，但是印刷在该基底未被数字底漆覆盖的区域上的LEP墨水和Polynex Thermal膜下方的任何信息均未被除去。

虽然已经参照特定实施例描述了该方法与刮开式结构，本领域技术人员将理解，在不脱离本公开的精神的情况下可以进行各种修改、改变、省略和替换。因此本公开意在受以下权利要求的范围的限制。任何从属权利要求的特征（一个或多个）可以与任何其它从属权利要求和任何独立权利要求的特征（一个或多个）结合。

Claims (14)

1.制造刮开式结构的方法，所述方法包括：

提供具有在其上显示信息的第一层的基底，和覆盖所述第一层的第二层，所述第二层包含聚合物膜并且是基本透明的；

在第二层上静电印刷第三层，所述第三层包含透明静电墨水；

在第三层上设置第四层，所述第四层是着色的，

其中所述透明静电墨水包含热塑性树脂和固体极性化合物，并且

所述固体极性化合物选自糖类、聚丙烯酸、聚乙烯醇、苯乙烯马来酸酐、双马来酰亚胺低聚物、纤维素衍生物和脂族聚氨酯丙烯酸酯。

2.如权利要求1所述的方法，其中通过将着色静电墨水静电印刷到所述第三层上来设置所述第四层。

3.如权利要求1所述的方法，其中所述糖类是二糖。

4.如权利要求1所述的方法，其中所述糖类选自麦芽糖一水合物、蔗糖、辛酸蔗糖酯、八乙酸蔗糖酯、糊精、木糖醇和苯甲酸蔗糖酯。

5.如权利要求1所述的方法，其中所述固体极性化合物以所述透明静电墨水的固体的10重量%至60重量%的量存在。

6.如权利要求1所述的方法，其中所述热塑性树脂包含乙烯与甲基丙烯酸的共聚物和/或乙烯与丙烯酸的共聚物。

7.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物膜是罩印清漆或附着到所述基底的第一层上的透明塑料材料的膜。

8.刮开式结构，其按顺序包括以下层：

具有在其上显示信息的第一层的基底；

包含聚合物膜并且基本透明的第二层；

包含透明静电墨水的第三层；

第四层，其中所述第四层是着色的，

其中所述透明静电墨水包含热塑性树脂和固体极性化合物，并且

所述固体极性化合物选自糖类、聚丙烯酸、聚乙烯醇、苯乙烯马来酸酐、双马来酰亚胺低聚物、纤维素衍生物和脂族聚氨酯丙烯酸酯。

9.如权利要求8所述的刮开式结构，其中所述透明静电墨水进一步包含电荷辅助剂和/或电荷导向剂。

10.如权利要求8所述的刮开式结构，其中所述第四层包含着色静电墨水。

11.如权利要求10所述的刮开式结构，其中所述热塑性树脂包含乙烯与甲基丙烯酸的共聚物和/或乙烯与丙烯酸的共聚物。

12.如权利要求10所述的刮开式结构，其中所述着色静电墨水包含含有乙烯与甲基丙烯酸的共聚物和/或乙烯与丙烯酸的共聚物的树脂。

13.如权利要求10所述的刮开式结构，其中所述着色静电墨水包含电荷导向剂和/或电荷辅助剂。

14.刮开式结构的集合，其中至少一部分所述刮开式结构按顺序包括以下层：

具有在其上显示信息的第一层的基底；

包含聚合物膜并基本透明的第二层；

包含透明静电墨水的第三层；

第四层，其中所述第四层是着色的，

其中所述刮开式结构中至少两个的第一层的信息彼此不同，

其中所述透明静电墨水包含热塑性树脂和固体极性化合物，并且

所述固体极性化合物选自糖类、聚丙烯酸、聚乙烯醇、苯乙烯马来酸酐、双马来酰亚胺低聚物、纤维素衍生物和脂族聚氨酯丙烯酸酯。

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