CN108752726A - 一种新型抗菌eva发泡材料及其制备方法 - Google Patents
一种新型抗菌eva发泡材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108752726A CN108752726A CN201810608766.6A CN201810608766A CN108752726A CN 108752726 A CN108752726 A CN 108752726A CN 201810608766 A CN201810608766 A CN 201810608766A CN 108752726 A CN108752726 A CN 108752726A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- graphene
- added
- novel antibacterial
- expanded materials
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/102—Azo-compounds
- C08J9/103—Azodicarbonamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/009—Use of pretreated compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新型抗菌EVA发泡材料,由如下重量份的原料组成:EVA树脂:50份SEBS树脂:5份改性石墨烯:5份硬脂酸:1份抗菌剂:0.5份交联剂:1份发泡剂:2份调和剂:2份。提供一种具有慢回弹性能且具有抗菌性能的新型抗菌EVA发泡材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子材料,更具体的说是涉及一种新型抗菌EVA发泡材料。
背景技术
EVA是乙烯和醋酸共聚而成的,中文化学名称:乙烯-醋酸乙烯共聚物(乙烯-乙酸乙烯共聚物),英文化学名称:Ethylene Vinyl Acetate Copolymer 。EVA的应用领域相当广泛,我国每年的市场消费量都在不断地增加,尤其在制鞋工业,被应用于中高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料中。
在现有技术中,EVA的使用很广泛,很多时候会被用到发泡材料中,但是现阶段的EVA材料和无机抗菌剂的相容性较差,为了保证EVA材料的慢回弹性能,会导致其抗菌剂无法均匀分散,导致抗菌效果不佳。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种具有慢回弹性能且具有抗菌性能的新型抗菌EVA发泡材料。
为实现上述目的,本发明提供了如下技术方案:
一种新型抗菌EVA发泡材料,
由如下重量份的原料组成:
EVA树脂:50份
SEBS树脂:5份
改性石墨烯:5份
硬脂酸:1份
抗菌剂:0.5份
交联剂:1份
发泡剂:2份
调和剂:2份。
作为本发明的进一步改进,
所述抗菌剂为载银纳米二氧化硅,
所述载银纳米二氧化硅包括下属重量份组成:
纳米二氧化硅 500份
硅烷偶联剂:10份
银化合物 20份
络合剂 30份。
作为本发明的进一步改进,
所述硅烷偶联剂为质量比为3:1:2的(苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、3-二乙胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的混合物。
作为本发明的进一步改进,
所述载银纳米二氧化硅通过下述方法制备:
将纳米二氧化硅活化,将纳米二氧化硅浸没在对氯苯甲酰氯中,20~30℃条件下搅拌反应10~15小时,对纳米二氧化硅进行活性化;
将活化纳米二氧化硅和硅烷偶联剂分散在吡咯烷酮中,在氮气保护下恒温90℃反应6小时,反应液常温12000r/min离心分离得到改性纳米二氧化硅;
向去离子水中加入改性纳米二氧化硅,通过氨水调节pH值至9~11,同时加入银化合物和络合剂,搅拌混合2~8h,得到载银纳米二氧化硅;
所述银化合物为硝酸银
所述络合剂为聚乙烯吡咯烷酮。
作为本发明的进一步改进,所述改性石墨烯包括下述质量份组成:
石墨烯:100份
甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷:3份
(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯:2份
氨氧叔丁基二甲基硅烷:2份。
作为本发明的进一步改进,所述改性石墨烯的制备方法为:
步骤A:将石墨烯氧化制的氧化石墨烯;
步骤B:将甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷、(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯、氨氧叔丁基二甲基硅烷分散在丙酮溶液中;
步骤C:在步骤二中得到的丙酮溶液中加入氧化石墨烯混合均匀,在60℃下发反应12小时,得到改性石墨烯。
作为本发明的进一步改进,所述步骤A为在过量浓硫酸中,加入容器内,通过冰浴将温度控制在4℃,之后加入100目的石墨烯,之后在加入石墨烯二分之一质量的NaNO3,之后缓慢加入三倍石墨烯质量的高锰酸钾,加入完成,在冰浴条件下搅拌90分钟,之后将冰浴换成水浴,控制温度在35℃,反应30分钟,之后加入双倍浓硫酸体积的去离子水,加热至80℃,之后缓慢加入5%浓度的双氧水,待反应液呈金色后在离心机中洗涤,直至BaCl2无白色沉淀生成后,在50℃下烘干得到氧化石墨烯。
作为本发明的进一步改进,所述调和剂为质量比为1:2的2-氧代丙二酸二乙酯、乙二醇二乙醚二胺四乙酸。
作为本发明的进一步改进,所述交联剂为过氧化二异丙苯;所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
作为本发明的另一发明目的,提高一种新型抗菌EVA发泡材料的制备方法,
步骤一,密炼:将EVA树脂投入到密炼机,启动密炼机搅拌至温度为110±3℃,保持6min,投入SEBS树脂、改性石墨烯、硬脂酸、 抗菌剂、交联剂、发泡剂、调和剂,混炼至123±3℃,保持8min,密炼温度每上升2℃翻料一次,待密炼温度为135℃时倒料;
步骤二,开炼:第一台开炼机厚通2次,第二台开炼机两辊筒间距为1.8mm打薄包3次,第三台开炼机两辊筒间距为1.5mm出片;
步骤三,出片,硫化,下模。
本发明的有益效果,作为本发明的发明要点,本发明通过在EVA材料中加入抗菌剂和改性石墨烯,来增强整体材料的抗菌性和慢回弹性能。在正常情况下,仅仅是抗菌剂和改性石墨烯的简单加入,两者材料会产生一定的不良影响,不会将效果发挥到最佳,而本发明解决的这个问题的方案,主要是加入调和剂,在调和剂选择上优先选择质量比为1:2的2-氧代丙二酸二乙酯、乙二醇二乙醚二胺四乙酸的混合物,在调和剂的作用下,使得抗菌剂和改性石墨烯不会产生不良影响,同时通过改性助剂的加入,可以改善EVA的分子结构,从而提升抗菌剂和改性石墨烯之间的分散能力。同时,配合上抗菌剂中加入的硅烷偶联剂,硅烷偶联剂特别优选(苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、3-二乙胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的混合物,能够和经过改性后的EVA的分散性能更好,同时改性石墨烯的改性过程中加入的甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷、(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯、氨氧叔丁基二甲基硅烷也能够改变石墨烯的表面基团,和改性后的聚丙烯具有更好的分散性能。同时,通过改性的二氧化硅和石墨烯,两者表面基团的相互作用,也可以进一步提高两者使用的效果。
具体实施方式
实施例一:
一种新型抗菌EVA发泡材料,
由如下重量份的原料组成:
EVA树脂:50份
SEBS树脂:5份
改性石墨烯:5份
硬脂酸:1份
抗菌剂:0.5份
交联剂:1份
发泡剂:2份
调和剂:2份。
所述抗菌剂为载银纳米二氧化硅,
所述载银纳米二氧化硅包括下属重量份组成:
纳米二氧化硅 500份
硅烷偶联剂:10份
银化合物 20份
络合剂 30份。
所述硅烷偶联剂为质量比为3:1:2的(苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、3-二乙胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的混合物。
所述载银纳米二氧化硅通过下述方法制备:
将纳米二氧化硅活化,将纳米二氧化硅浸没在对氯苯甲酰氯中,20~30℃条件下搅拌反应10~15小时,对纳米二氧化硅进行活性化;
将活化纳米二氧化硅和硅烷偶联剂分散在吡咯烷酮中,在氮气保护下恒温90℃反应6小时,反应液常温12000r/min离心分离得到改性纳米二氧化硅;
向去离子水中加入改性纳米二氧化硅,通过氨水调节pH值至9~11,同时加入银化合物和络合剂,搅拌混合2~8h,得到载银纳米二氧化硅;
所述银化合物为硝酸银
所述络合剂为聚乙烯吡咯烷酮。
所述改性石墨烯包括下述质量份组成:
石墨烯:100份
甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷:3份
(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯:2份
氨氧叔丁基二甲基硅烷:2份。
所述改性石墨烯的制备方法为:
步骤A:将石墨烯氧化制的氧化石墨烯;
步骤B:将甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷、(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯、氨氧叔丁基二甲基硅烷分散在丙酮溶液中;
步骤C:在步骤二中得到的丙酮溶液中加入氧化石墨烯混合均匀,在60℃下发反应12小时,得到改性石墨烯。
所述步骤A为在过量浓硫酸中,加入容器内,通过冰浴将温度控制在4℃,之后加入100目的石墨烯,之后在加入石墨烯二分之一质量的NaNO3,之后缓慢加入三倍石墨烯质量的高锰酸钾,加入完成,在冰浴条件下搅拌90分钟,之后将冰浴换成水浴,控制温度在35℃,反应30分钟,之后加入双倍浓硫酸体积的去离子水,加热至80℃,之后缓慢加入5%浓度的双氧水,待反应液呈金色后在离心机中洗涤,直至BaCl2无白色沉淀生成后,在50℃下烘干得到氧化石墨烯。
所述调和剂为质量比为1:2的2-氧代丙二酸二乙酯、乙二醇二乙醚二胺四乙酸。
所述交联剂为过氧化二异丙苯;所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
新型抗菌EVA发泡材料的制备方法,
步骤一,密炼:将EVA树脂投入到密炼机,启动密炼机搅拌至温度为110±3℃,保持6min,投入SEBS树脂、改性石墨烯、硬脂酸、 抗菌剂、交联剂、发泡剂、调和剂,混炼至123±3℃,保持8min,密炼温度每上升2℃翻料一次,待密炼温度为135℃时倒料;
步骤二,开炼:第一台开炼机厚通2次,第二台开炼机两辊筒间距为1.8mm打薄包3次,第三台开炼机两辊筒间距为1.5mm出片;
步骤三,出片,硫化,下模。
对比例一:
一种新型抗菌EVA发泡材料,
由如下重量份的原料组成:
EVA树脂:50份
SEBS树脂:5份
改性石墨烯:5份
硬脂酸:1份
抗菌剂:0.5份
交联剂:1份
发泡剂:2份。
所述抗菌剂为载银纳米二氧化硅,
所述载银纳米二氧化硅包括下属重量份组成:
纳米二氧化硅 500份
硅烷偶联剂:10份
银化合物 20份
络合剂 30份。
所述硅烷偶联剂为质量比为3:1:2的(苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、3-二乙胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的混合物。
所述载银纳米二氧化硅通过下述方法制备:
将纳米二氧化硅活化,将纳米二氧化硅浸没在对氯苯甲酰氯中,20~30℃条件下搅拌反应10~15小时,对纳米二氧化硅进行活性化;
将活化纳米二氧化硅和硅烷偶联剂分散在吡咯烷酮中,在氮气保护下恒温90℃反应6小时,反应液常温12000r/min离心分离得到改性纳米二氧化硅;
向去离子水中加入改性纳米二氧化硅,通过氨水调节pH值至9~11,同时加入银化合物和络合剂,搅拌混合2~8h,得到载银纳米二氧化硅;
所述银化合物为硝酸银
所述络合剂为聚乙烯吡咯烷酮。
所述改性石墨烯包括下述质量份组成:
石墨烯:100份
甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷:3份
(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯:2份
氨氧叔丁基二甲基硅烷:2份。
所述改性石墨烯的制备方法为:
步骤A:将石墨烯氧化制的氧化石墨烯;
步骤B:将甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷、(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯、氨氧叔丁基二甲基硅烷分散在丙酮溶液中;
步骤C:在步骤二中得到的丙酮溶液中加入氧化石墨烯混合均匀,在60℃下发反应12小时,得到改性石墨烯。
所述步骤A为在过量浓硫酸中,加入容器内,通过冰浴将温度控制在4℃,之后加入100目的石墨烯,之后在加入石墨烯二分之一质量的NaNO3,之后缓慢加入三倍石墨烯质量的高锰酸钾,加入完成,在冰浴条件下搅拌90分钟,之后将冰浴换成水浴,控制温度在35℃,反应30分钟,之后加入双倍浓硫酸体积的去离子水,加热至80℃,之后缓慢加入5%浓度的双氧水,待反应液呈金色后在离心机中洗涤,直至BaCl2无白色沉淀生成后,在50℃下烘干得到氧化石墨烯。
所述交联剂为过氧化二异丙苯;所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
新型抗菌EVA发泡材料的制备方法,
步骤一,密炼:将EVA树脂投入到密炼机,启动密炼机搅拌至温度为110±3℃,保持6min,投入SEBS树脂、改性石墨烯、硬脂酸、 抗菌剂、交联剂、发泡剂,混炼至123±3℃,保持8min,密炼温度每上升2℃翻料一次,待密炼温度为135℃时倒料;
步骤二,开炼:第一台开炼机厚通2次,第二台开炼机两辊筒间距为1.8mm打薄包3次,第三台开炼机两辊筒间距为1.5mm出片;
步骤三,出片,硫化,下模。
对比例二:
一种新型抗菌EVA发泡材料,
由如下重量份的原料组成:
EVA树脂:50份
SEBS树脂:5份
石墨烯:5份
硬脂酸:1份
抗菌剂:0.5份
交联剂:1份
发泡剂:2份
调和剂:2份。
所述抗菌剂为载银纳米二氧化硅,
所述载银纳米二氧化硅包括下属重量份组成:
纳米二氧化硅 500份
硅烷偶联剂:10份
银化合物 20份
络合剂 30份。
所述硅烷偶联剂为质量比为3:1:2的(苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、3-二乙胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的混合物。
所述载银纳米二氧化硅通过下述方法制备:
将纳米二氧化硅活化,将纳米二氧化硅浸没在对氯苯甲酰氯中,20~30℃条件下搅拌反应10~15小时,对纳米二氧化硅进行活性化;
将活化纳米二氧化硅和硅烷偶联剂分散在吡咯烷酮中,在氮气保护下恒温90℃反应6小时,反应液常温12000r/min离心分离得到改性纳米二氧化硅;
向去离子水中加入改性纳米二氧化硅,通过氨水调节pH值至9~11,同时加入银化合物和络合剂,搅拌混合2~8h,得到载银纳米二氧化硅;
所述银化合物为硝酸银
所述络合剂为聚乙烯吡咯烷酮。
所述调和剂为质量比为1:2的2-氧代丙二酸二乙酯、乙二醇二乙醚二胺四乙酸。
所述交联剂为过氧化二异丙苯;所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
新型抗菌EVA发泡材料的制备方法,
步骤一,密炼:将EVA树脂投入到密炼机,启动密炼机搅拌至温度为110±3℃,保持6min,投入SEBS树脂、石墨烯、硬脂酸、 抗菌剂、交联剂、发泡剂、调和剂,混炼至123±3℃,保持8min,密炼温度每上升2℃翻料一次,待密炼温度为135℃时倒料;
步骤二,开炼:第一台开炼机厚通2次,第二台开炼机两辊筒间距为1.8mm打薄包3次,第三台开炼机两辊筒间距为1.5mm出片;
步骤三,出片,硫化,下模。
对比例三:
一种新型抗菌EVA发泡材料,
由如下重量份的原料组成:
EVA树脂:50份
SEBS树脂:5份
改性石墨烯:5份
硬脂酸:1份
纳米二氧化硅:0.5份
交联剂:1份
发泡剂:2份
调和剂:2份。
所述络合剂为聚乙烯吡咯烷酮。
所述改性石墨烯包括下述质量份组成:
石墨烯:100份
甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷:3份
(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯:2份
氨氧叔丁基二甲基硅烷:2份。
所述改性石墨烯的制备方法为:
步骤A:将石墨烯氧化制的氧化石墨烯;
步骤B:将甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷、(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯、氨氧叔丁基二甲基硅烷分散在丙酮溶液中;
步骤C:在步骤二中得到的丙酮溶液中加入氧化石墨烯混合均匀,在60℃下发反应12小时,得到改性石墨烯。
所述步骤A为在过量浓硫酸中,加入容器内,通过冰浴将温度控制在4℃,之后加入100目的石墨烯,之后在加入石墨烯二分之一质量的NaNO3,之后缓慢加入三倍石墨烯质量的高锰酸钾,加入完成,在冰浴条件下搅拌90分钟,之后将冰浴换成水浴,控制温度在35℃,反应30分钟,之后加入双倍浓硫酸体积的去离子水,加热至80℃,之后缓慢加入5%浓度的双氧水,待反应液呈金色后在离心机中洗涤,直至BaCl2无白色沉淀生成后,在50℃下烘干得到氧化石墨烯。
所述调和剂为质量比为1:2的2-氧代丙二酸二乙酯、乙二醇二乙醚二胺四乙酸。
所述交联剂为过氧化二异丙苯;所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
新型抗菌EVA发泡材料的制备方法,
步骤一,密炼:将EVA树脂投入到密炼机,启动密炼机搅拌至温度为110±3℃,保持6min,投入SEBS树脂、改性石墨烯、硬脂酸、纳米二氧化硅、交联剂、发泡剂、调和剂,混炼至123±3℃,保持8min,密炼温度每上升2℃翻料一次,待密炼温度为135℃时倒料;
步骤二,开炼:第一台开炼机厚通2次,第二台开炼机两辊筒间距为1.8mm打薄包3次,第三台开炼机两辊筒间距为1.5mm出片;
步骤三,出片,硫化,下模。
测试一:
抗菌性测试:准确称取0.1g样品,加入到装有99mL无菌水的三角瓶中,用超声波分20min。加入1mL浓度为107 CFU/mL菌悬液。另取一个装有99mL无菌水的三角瓶作为空白对照,只加入1mL菌悬液。将上述三角瓶置于振荡培养箱,于37℃、200r/min条件下振荡培养30min。三角瓶中各取0.2mL混合液,适当稀释后,涂布在培养皿上,于35℃下恒温培养48~72h,进行菌落计数。上述两组样品各做3个平行实验,抗菌率按以下公式计算:R=[(A-B)/A]* 100%
R——抗菌率,
A——空白对照组的平均菌落数;
B——加入待测抗菌样品的平均菌落数。
菌种的选择上选用金黄色葡萄球菌和大肠杆菌。
测试二:
慢回弹测试,测试其回复时间,同时测试经过100次、1000次、10000次按压后的回复时间。
表一:抗菌性测试
黄色葡萄球菌(%) | 大肠杆菌(%) | |
实施例一 | 95 | 95 |
对比例一 | 72 | 70 |
对比例二 | 70 | 65 |
对比例三 | 33 | 35 |
表二:慢回弹测试
1次 | 100次 | 1000次 | 10000次 | |
实施例一 | 6s | 10s | 15s | 17s |
对比例一 | 17s | 63s | 141s | 无法回弹 |
对比例二 | 26s | 124s | 无法回弹 | 无法回弹 |
对比例三 | 17s | 63s | 141s | 无法回弹 |
作为本发明的发明要点,本发明通过在EVA材料中加入抗菌剂和改性石墨烯,来增强整体材料的抗菌性和慢回弹性能。在正常情况下,仅仅是抗菌剂和改性石墨烯的简单加入,两者材料会产生一定的不良影响,不会将效果发挥到最佳,而本发明解决的这个问题的方案,主要是加入调和剂,在调和剂选择上优先选择质量比为1:2的2-氧代丙二酸二乙酯、乙二醇二乙醚二胺四乙酸的混合物,在调和剂的作用下,使得抗菌剂和改性石墨烯不会产生不良影响,同时通过改性助剂的加入,可以改善EVA的分子结构,从而提升抗菌剂和改性石墨烯之间的分散能力。同时,配合上抗菌剂中加入的硅烷偶联剂,硅烷偶联剂特别优选(苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、3-二乙胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的混合物,能够和经过改性后的EVA的分散性能更好,同时改性石墨烯的改性过程中加入的甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷、(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯、氨氧叔丁基二甲基硅烷也能够改变石墨烯的表面基团,和改性后的聚丙烯具有更好的分散性能。同时,通过改性的二氧化硅和石墨烯,两者表面基团的相互作用,也可以进一步提高两者使用的效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例,凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:
由如下重量份的原料组成:
EVA树脂:50份
SEBS树脂:5份
改性石墨烯:5份
硬脂酸:1份
抗菌剂:0.5份
交联剂:1份
发泡剂:2份
调和剂:2份。
2.根据权利要求1所述的一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:
所述抗菌剂为载银纳米二氧化硅,
所述载银纳米二氧化硅包括下属重量份组成:
纳米二氧化硅 500份
硅烷偶联剂:10份
银化合物 20份
络合剂 30份。
3.根据权利要求2所述的一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:
所述硅烷偶联剂为质量比为3:1:2的(苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、3-二乙胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:
所述载银纳米二氧化硅通过下述方法制备:
将纳米二氧化硅活化,将纳米二氧化硅浸没在对氯苯甲酰氯中,20~30℃条件下搅拌反应10~15小时,对纳米二氧化硅进行活性化;
将活化纳米二氧化硅和硅烷偶联剂分散在吡咯烷酮中,在氮气保护下恒温90℃反应6小时,反应液常温12000r/min离心分离得到改性纳米二氧化硅;
向去离子水中加入改性纳米二氧化硅,通过氨水调节pH值至9~11,同时加入银化合物和络合剂,搅拌混合2~8h,得到载银纳米二氧化硅;
所述银化合物为硝酸银
所述络合剂为聚乙烯吡咯烷酮。
5.根据权利要求1所述的一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:
所述改性石墨烯包括下述质量份组成:
石墨烯:100份
甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷:3份
(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯:2份
氨氧叔丁基二甲基硅烷:2份。
6.根据权利要求5所述的一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:
所述改性石墨烯的制备方法为:
步骤A:将石墨烯氧化制的氧化石墨烯;
步骤B:将甲基三(2-亚丁基氨氧基)硅烷、(三甲基硅氧羰基甲基)膦酸二乙酯、氨氧叔丁基二甲基硅烷分散在丙酮溶液中;
步骤C:在步骤二中得到的丙酮溶液中加入氧化石墨烯混合均匀,在60℃下发反应12小时,得到改性石墨烯。
7.根据权利要求6所述的一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:所述步骤A为在过量浓硫酸中,加入容器内,通过冰浴将温度控制在4℃,之后加入100目的石墨烯,之后在加入石墨烯二分之一质量的NaNO3,之后缓慢加入三倍石墨烯质量的高锰酸钾,加入完成,在冰浴条件下搅拌90分钟,之后将冰浴换成水浴,控制温度在35℃,反应30分钟,之后加入双倍浓硫酸体积的去离子水,加热至80℃,之后缓慢加入5%浓度的双氧水,待反应液呈金色后在离心机中洗涤,直至BaCl2无白色沉淀生成后,在50℃下烘干得到氧化石墨烯。
8.根据权利要求1所述的一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:所述调和剂为质量比为1:2的2-氧代丙二酸二乙酯、乙二醇二乙醚二胺四乙酸。
9.根据权利要求1所述的一种新型抗菌EVA发泡材料,其特征在于:所述交联剂为过氧化二异丙苯;所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
10.如权利要求1至9所述的新型抗菌EVA发泡材料的制备方法,其特征在于:
步骤一,密炼:将EVA树脂投入到密炼机,启动密炼机搅拌至温度为110±3℃,保持6min,投入SEBS树脂、改性石墨烯、硬脂酸、 抗菌剂、交联剂、发泡剂、调和剂,混炼至123±3℃,保持8min,密炼温度每上升2℃翻料一次,待密炼温度为135℃时倒料;
步骤二,开炼:第一台开炼机厚通2次,第二台开炼机两辊筒间距为1.8mm打薄包3次,第三台开炼机两辊筒间距为1.5mm出片;
步骤三,出片,硫化,下模。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810608766.6A CN108752726A (zh) | 2018-06-13 | 2018-06-13 | 一种新型抗菌eva发泡材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810608766.6A CN108752726A (zh) | 2018-06-13 | 2018-06-13 | 一种新型抗菌eva发泡材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108752726A true CN108752726A (zh) | 2018-11-06 |
Family
ID=64022571
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810608766.6A Pending CN108752726A (zh) | 2018-06-13 | 2018-06-13 | 一种新型抗菌eva发泡材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108752726A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110845788A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-02-28 | 福建三盛实业有限公司 | 一种耐用型弹性浮体及其制备方法 |
CN113214559A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-08-06 | 福州友星生物科技有限公司 | 防霉抗菌eva发泡物料及其生产工艺 |
CN114773853A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-07-22 | 湖南铁研博发科技有限公司 | 一种抗霉菌、抗冲击材料及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101121804A (zh) * | 2006-08-09 | 2008-02-13 | 东莞市捷佳塑胶有限公司 | 一种发泡热塑性弹性体及其制备方法 |
CN104194137A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-10 | 上海宇强贸易有限公司 | 一种弹性材料及其应用 |
CN107501703A (zh) * | 2017-08-19 | 2017-12-22 | 青岛科技大学 | 一种环保eva鞋中底 |
-
2018
- 2018-06-13 CN CN201810608766.6A patent/CN108752726A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101121804A (zh) * | 2006-08-09 | 2008-02-13 | 东莞市捷佳塑胶有限公司 | 一种发泡热塑性弹性体及其制备方法 |
CN104194137A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-10 | 上海宇强贸易有限公司 | 一种弹性材料及其应用 |
CN107501703A (zh) * | 2017-08-19 | 2017-12-22 | 青岛科技大学 | 一种环保eva鞋中底 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
丁浩等: "《纳米抗菌技术》", 31 January 2008, 化学工业出版社 * |
刘云颖等: "载银纳米二氧化硅抗菌粉体材料的制备", 《无机盐工业》 * |
张丹慧等: "《贵金属/石墨烯纳米复合材料的合成及性能》", 31 December 2015, 国防工业出版社 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110845788A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-02-28 | 福建三盛实业有限公司 | 一种耐用型弹性浮体及其制备方法 |
CN110845788B (zh) * | 2019-12-09 | 2022-10-11 | 福建创合新材料科技有限公司 | 一种耐用型弹性浮体及其制备方法 |
CN113214559A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-08-06 | 福州友星生物科技有限公司 | 防霉抗菌eva发泡物料及其生产工艺 |
CN114773853A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-07-22 | 湖南铁研博发科技有限公司 | 一种抗霉菌、抗冲击材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108752726A (zh) | 一种新型抗菌eva发泡材料及其制备方法 | |
CN113317324B (zh) | 一种玻璃载银锌抗菌剂及其制备方法 | |
CN106386869A (zh) | 木霉菌种衣剂及其制备方法和应用 | |
CN109832269A (zh) | 一种促进玉米种子萌发的种子处理剂及其制备方法和应用 | |
CN108605661A (zh) | 一种木耳专用富硒培养料 | |
CN108690363A (zh) | 一种tpe瑜伽垫泡沫材料及其制备方法 | |
CN109535770B (zh) | 一种功能化氧化石墨烯及其制备方法和应用 | |
CN109517599B (zh) | 一种土壤修复用铅离子修复材料及其制备方法 | |
CN111096393A (zh) | 一种复合金属半胱胺螯合物及其制备方法与应用 | |
CN108892859A (zh) | 一种抗菌曲鲁卡 | |
CN106380231A (zh) | 一种利用磷矿尾矿和磷酸渣酸生产过磷酸钙的方法 | |
CN110550647B (zh) | 一种以几丁质酶为晶型控制剂制备纳米碳酸钙的方法 | |
CN110746977B (zh) | 基于工业副产品钛石膏的镉铅砷污染农田安全利用方法 | |
CN111138749B (zh) | 一种抗菌防静电发泡弹性体材料及其制备方法 | |
CN109627104B (zh) | 一种用于果树种植的水溶肥及其制备方法和应用 | |
CN115247044B (zh) | 硅烷改性聚氨酯密封胶 | |
CN106928503B (zh) | 一种硫化胶以及使用该硫化胶制备硫化制品的方法 | |
CN108948606A (zh) | 一种高分子聚合用反应釜 | |
US1891750A (en) | Bacterial product | |
US3235538A (en) | Method of bromating interpolymers of an isoolefin and polyolefins | |
CN116120680B (zh) | 亲水型医用材料及其制备方法 | |
CN106278628B (zh) | 一种提高微生物复合肥中菌种存活率的方法 | |
CN108239881B (zh) | 一种抗菌纤维及其制备方法 | |
CN100548956C (zh) | 提高1,6-己二醛纯度的方法 | |
CN116200375A (zh) | 组合物、植物纤维装载微生物材料及其制备方法、防水卷材及制备防水卷材的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181106 |