CN108744033A - 可注射的自愈合水凝胶的制备方法及其产品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A、在室温下将4～7份重量的聚谷氨酸和2‑5份重量的盐酸酪胺溶于45～55份重量的蒸馏水中并使二者完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入2～7份重量的1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐并使二者混合均匀；C、在步骤B所得到溶液中加入1.5～5份重量的N‑羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。本发明还公开了一种由上述制备方法制备所得的可注射的自愈合水凝胶产品。

Description

可注射的自愈合水凝胶的制备方法及其产品
技术领域
本发明涉及水凝胶材料技术领域，具体而言，涉及一种可注射的自愈合水凝胶的制备方法及其产品。
背景技术
作为一种基体中含有大量水的交联聚合物材料，聚合物水凝胶已经被广泛应用于食品、化妆品和生物医药等很多领域。因损伤而自行修复的合成材料由于其许多潜在应用而得到迅速发展。作为一种新型的生物材料，自愈的水凝胶已被视为一种替代传统可注射水凝胶的新材料。与传统可注射的水凝胶相比，自我修复的水凝胶可以均匀地包封药物，在体外生理条件下，产生更好的可重复的实验结果和更高的治疗活性的药物和细胞。注射在体内后，破碎的水凝胶碎片可以在目标位置再生一个完整的可生物降解的水凝胶，避免过早聚合导致导管堵塞的风险，同时可完成药物控释。
普通水凝胶软而脆，机械强度相对较差，导致其无法用于高载荷下生物组织的替代和修复，在很大程度上限制了它的应用。
传统的自愈合水凝胶其自愈性能主要是通过物理键或化学可逆键的动态特征实现自修复，这种自愈合水凝胶的机械强度和自愈合能力都不能满足应用需要，限制了其应用。且传统的自愈合水凝胶，制备流程复杂，成本昂贵，进一步限制了其应用。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种可注射的自愈合水凝胶的制备方法。
为了实现上述目的，本发明可注射的自愈合水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
A、在室温下将4～7份重量的聚谷氨酸和2-5份重量的盐酸酪胺溶于45～55份重量的蒸馏水中并使二者完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入2～7份重量的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐并使二者混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入1.5～5份重量的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将5～7份重量的聚谷氨酸和3～5份重量的盐酸酪胺溶于50～55份重量的蒸馏水中并使二者完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5～7份重量的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐并使二者混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4.5～5份重量的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将6份的聚谷氨酸和3份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将7份的聚谷氨酸和4份的盐酸酪胺溶于55份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入6份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将7份的聚谷氨酸和5份的盐酸酪胺溶于55份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入7份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将4份的聚谷氨酸和2份的盐酸酪胺溶于45份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入2份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入1.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将5份的聚谷氨酸和3份的盐酸酪胺溶于45份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入3份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入2.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将4份的聚谷氨酸和4份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入4份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入3.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将5份的聚谷氨酸和5份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
本发明还提供了按照上述制备方法制备的可注射的自愈合水凝胶产品。
本发明的有益效果如下：
1、盐酸酪胺分子中的酚羟基与该水凝胶网络体系中未交联的羧基等活性基团相互作用可形成动态非共价键，赋予了水凝胶良好的自愈合性能，在无外界刺激的条件下高效地自愈合。
2、本发明制备的水凝胶网络体系中同时具有酰胺键和盐酸酪胺之间的氧化偶联化学交联相互作用，使得该水凝胶具有优越的机械性能，拓展了自愈合水凝胶的实际应用范围。
3、本发明所采用的原料均具有良好的生物相容性，毫无疑问该水凝胶也具有良好的生物相容性，因此，在细胞培养，骨和软骨组织修复，人工皮肤和可穿戴设备等相关领域有较好的应用前景。
4、本发明制备的自愈合水凝胶，合成工艺流程简单，反应条件温和，只需在室温下投料搅拌，整个生产周期短，有利于在工业上大规模生产，原料便宜易得，很大程度上降低了生产成本，且不会造成环境污染。
下面通过具体实施方式对本发明做进一步的说明。本发明附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行清楚、完整的说明。本领域普通技术人员在基于这些说明的情况下将能够实现本发明。对本发明进行说明前，需要特别指出的是：
本发明中在包括下述说明在内的各部分中所提供的技术方案和技术特征，在不冲突的情况下，这些技术方案和技术特征可以相互组合。
此外，下述说明中涉及到的本发明的实施例通常仅是本发明一分部的实施例，而不是全部的实施例。因此，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
关于本发明中术语和单位。本发明的说明书和权利要求书及有关的部分中的术语“包括”、“具有”以及它们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。
本发明可注射的自愈合水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
A、在室温下将4～7份重量的聚谷氨酸和2-5份重量的盐酸酪胺溶于45～55份重量的蒸馏水中并使二者完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入2～7份重量的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐并使二者混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入1.5～5份重量的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将5～7份重量的聚谷氨酸和3～5份重量的盐酸酪胺溶于50～55份重量的蒸馏水中并使二者完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5～7份重量的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐并使二者混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4.5～5份重量的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将6份的聚谷氨酸和3份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将7份的聚谷氨酸和4份的盐酸酪胺溶于55份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入6份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将7份的聚谷氨酸和5份的盐酸酪胺溶于55份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入7份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将4份的聚谷氨酸和2份的盐酸酪胺溶于45份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入2份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入1.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将5份的聚谷氨酸和3份的盐酸酪胺溶于45份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入3份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入2.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将4份的聚谷氨酸和4份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入4份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入3.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
进一步地，
包括以下步骤：
A、在室温下将5份的聚谷氨酸和5份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
本发明还提供了按照上述制备方法制备的可注射的自愈合水凝胶产品。
以下通过七组实施例对本发明进行进一步说明。
实施例一
A、在室温下将4份的聚谷氨酸和2份的盐酸酪胺溶于45份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入2份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入1.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
实施例二
A、在室温下将5份的聚谷氨酸和3份的盐酸酪胺溶于45份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入3份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入2.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
实施例三
A、在室温下将4份的聚谷氨酸和4份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入4份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入3.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
实施例四
A、在室温下将5份的聚谷氨酸和5份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
实施例五
A、在室温下将6份的聚谷氨酸和3份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
在实施例五的基础上将聚谷氨酸调整为5份，最终所得可注射的自愈合水凝胶性能与实施例五所得产品五性能一样。
实施例六
A、在室温下将7份的聚谷氨酸和4份的盐酸酪胺溶于55份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入6份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
在实施例六的基础上将蒸馏水调整为53份，最终所得可注射的自愈合水凝胶性能与实施例五所得产品六性能一样。
实施例七
A、在室温下将7份的聚谷氨酸和5份的盐酸酪胺溶于55份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入7份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
在实施例七的基础上将N-羟基琥珀酰亚胺调整为4.8份，最终所得可注射的自愈合水凝胶性能与实施例五所得产品六性能一样。
针对上述实施例一、实施例二、实施例三、实施例四、实施例五、实施例六、实施例七的可注射的自愈合水凝胶制备方法分别制备所得的产品一、产品二、产品三、产品四、产品五、产品六、产品七以及作为对比例的传统方法制备所得的可注射自愈合水凝胶进行使用性能测试，
其中对比例1的制备方法为：
将氧化海藻酸(ADA)与末端为酰肼基的聚乙二醇(PEG-DF)分别溶于PBS缓冲液(pH＝7.4)中形成均相溶液，将两种溶液直接漩涡混合均匀(如未特别注明，体系中醛基和酰肼基摩尔比5∶2)，室温下即可形成均匀透明的水凝胶，得到对比产品1。
其中对比例2的制备方法为：
通过在聚谷氨酸的侧基上接枝多巴胺构建相邻高分子链段问的弱键相互作用，再将接枝产物与聚赖氨酸通过酰胺反应制备了具有一定强度和良好自愈合性能的水凝胶。
性能测试实验如下：
一、自愈合性能测试
测试方法：为了表征该水凝胶自愈合行为，将两个相同的样本切断，然后将其拼合在一起，4小时后在拉力机上对其进行测试，测试结果如下表1：
表1
产品编号 测试结果
产品一 自愈合率92％
产品二 自愈合率98％
产品三 自愈合率93％
产品四 自愈合率95％
产品五 自愈合率100％
产品六 自愈合率99％
产品七 自愈合率96％
对比产品1 自愈合率40％
对比产品2 自愈合率70％
二、机械性能
测试方法：将该可注射水凝胶前驱体倒入具有标准JIS-K6251-7尺寸(25mm(l)×2-3mm(d)×5mm(w))的哑铃形的模具中待其形成凝胶样本，使用Instron-5967通用测试系统在空气中以60mm/min的变形速率进行拉伸测试，测试结果如下表2：
表2
产品编号 测试结果
产品一 拉伸强度：2MPa；拉伸率：3800％
产品二 拉伸强度：25MPa；拉伸率：3900％
产品三 拉伸强度：28MPa；拉伸率：3800％
产品四 拉伸强度：3MPa；拉伸率：3860％
产品五 拉伸强度：3MPa；拉伸率：4100％
产品六 拉伸强度：26MPa；拉伸率：4050％
产品七 拉伸强度：3MPa；拉伸率：4120％
对比产品1 拉伸强度：016MPa；拉伸率：65％
对比产品2 拉伸强度：01MPa；拉伸率：600％
三、生物相容性能
测试方法：该水凝胶的生物相容性是通过水凝胶与人体皮肤成纤维细胞共培养来评价，测试结果如下表3：
表3
四、可注射性验证
将产品一-七配置好的可注射的自愈合水凝胶分别通过注射器注射到模具中，待成型后取出发现该水凝胶有良好的注塑性以及可成形性。
通过传统的自愈合水凝胶与本发明进行试验对比，本发明在自愈合性能，机械性能，生物相容性能上具有明显优势。
以上对本发明的有关内容进行了说明。本领域普通技术人员在基于这些说明的情况下将能够实现本发明。基于本发明的上述内容，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将4～7份重量的聚谷氨酸和2-5份重量的盐酸酪胺溶于45～55份重量的蒸馏水中并使二者完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入2～7份重量的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐并使二者混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入1.5～5份重量的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
2.如权利要求1所述的可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将5～7份重量的聚谷氨酸和3～5份重量的盐酸酪胺溶于50～55份重量的蒸馏水中并使二者完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5～7份重量的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐并使二者混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4.5～5份重量的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
3.如权利要求2所述的可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将6份的聚谷氨酸和3份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
4.如权利要求2所述的可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将7份的聚谷氨酸和4份的盐酸酪胺溶于55份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入6份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
5.如权利要求2所述的可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将7份的聚谷氨酸和5份的盐酸酪胺溶于55份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入7份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
6.如权利要求1所述的可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将4份的聚谷氨酸和2份的盐酸酪胺溶于45份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入2份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入1.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
7.如权利要求1所述的可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将5份的聚谷氨酸和3份的盐酸酪胺溶于45份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入3份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入2.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
8.如权利要求1所述的可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将4份的聚谷氨酸和4份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入4份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入3.5份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
9.如权利要求1所述的可注射的自愈合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、在室温下将5份的聚谷氨酸和5份的盐酸酪胺溶于50份的蒸馏水中，搅拌至其完全溶解，得到聚谷氨酸与盐酸酪胺的前驱体溶液；
B、在步骤A所得到的前驱体溶液中加入5份的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，快速搅拌使其混合均匀；
C、在步骤B所得到溶液中加入4份的N-羟基琥珀酰亚胺，快速搅拌至混合均匀，最后得到可注射的自愈合水凝胶。
10.如权利要求1-9中任意一项权利要求所述制备方法制备的可注射的自愈合水凝胶产品。
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