CN108727908A - 一种大理石表面专用液体保护膜制备方法 - Google Patents

一种大理石表面专用液体保护膜制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，属于建筑材料技术领域。本发明将活化壳聚糖液与桃胶液搅拌混合，并依次加入盐酸和戊二醛溶液，搅拌混合后，过滤，切块，洗涤，真空干燥，得改性添加剂；将海藻酸钠与醋酸溶液混合，静置溶胀后，加热搅拌混合，随后加入高碘酸钠溶液，继续加热搅拌混合，得改性海藻酸钠液；将硅酸钠，氟硅酸钠，磷脂，表面活性剂，预处理微囊，去离子水搅拌混合，得混合液；将混合液与改性海藻酸钠液搅拌混合，调节pH至5.8～6.2，加入改性添加剂和巴氏芽孢杆菌菌液，搅拌混合，得大理石表面专用液体保护膜。本发明所得大理石表面专用液体保护膜具有优异的耐腐蚀性，且成膜后与大理石之间的结合力得到了有效提高。

Description

一种大理石表面专用液体保护膜制备方法
技术领域
本发明公开了一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，属于建筑材料技术领域。
背景技术
大量珍贵的石质文化遗产材质多为大理石，其主要成分为碳酸钙。近现代工业的发展使大气环境中酸性气体含量增大，加速了大气酸性污染，严重时形成了酸雨，会对大理石材文物，尤其是暴露在室外的文物造成严重的腐蚀破坏。研制性能良好的石质文物保护材料，对保护珍贵的文化遗产具有重要的意义。
一些石质文物在微生物的作用下表面沉积有一层生物矿化草酸钙膜，历经上千年还能良好保存。采用仿生合成方法在石材表面制备出草酸钙膜，能对石材起到良好的保护作用，现有技术中，运用仿生合成法制备SiO2膜可用于青石保护。可见，仿生材料在石质文物保护领域有很好的发展前景。壳聚糖（CS）是在仿生合成材料中既可以作为有机模板，又可改变矿化环境、调控仿生合成材料的性质，有望通过CS的调控来改善SiO2膜的保护性能。
在现有技术中，以硅酸钠和氟硅酸钠混合液作硅源，在CS的作用下，制备出了CS/SiO2复合膜对大理石表面进行保护。但是目前的传统的大理石表面保护膜还存在耐腐蚀性能不佳，以及成膜后与大理石之间的结合力不强的问题，因此还需对其进行研究。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：针对传统大理石表面保护膜耐腐蚀性能不佳，以及成膜后与大理石之间的结合力不强的问题，提供了一种大理石表面专用液体保护膜制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）按重量份数计，依次取60～80份活化壳聚糖液，40～50份桃胶液，10～20份戊二醛溶液和10～20份盐酸，将活化壳聚糖液与桃胶液搅拌混合，并依次加入盐酸和戊二醛溶液，搅拌混合后，过滤，切块，洗涤，真空干燥，得改性添加剂；
（2）将海藻酸钠与醋酸溶液按质量比1：50～1：100混合，静置溶胀后，加热搅拌混合，随后加入海藻酸钠质量0.4～0.5倍的高碘酸钠溶液，继续加热搅拌混合，得改性海藻酸钠液；
（3）按重量份数计，将5～8份硅酸钠，0.5～0.8份氟硅酸钠，4～6份磷脂，4～6份表面活性剂，10～20份改性微囊，80～100份去离子水搅拌混合，得混合液；
（4）将混合液与改性海藻酸钠液按质量比1：5～1：10搅拌混合，调节pH至5.8～6.2，加入改性海藻酸钠液体积0.2～0.3倍的改性添加剂和改性海藻酸钠液体积0.1～0.2倍的巴氏芽孢杆菌菌液，搅拌混合，得大理石表面专用液体保护膜。
步骤（1）所述活化壳聚糖液的制备过程为：将壳聚糖与水按质量比为1：50～1：100混合，静置溶胀后，再加入壳聚糖质量0.06～0.08倍的壳聚糖酶，恒温搅拌酶解，灭酶，即得活化壳聚糖液。
步骤（1）所述桃胶液的制备过程为：将桃胶与水按质量比为1：50～1：100混合，静置溶胀后，加热搅拌溶解，即得桃胶液。
步骤（3）所述磷脂为牛奶磷脂，大豆磷脂或蛋黄磷脂中的任意一种。
步骤（3）所述表面活性剂为吐温-20，辛基酚聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚中任意一种。
步骤（4）所述改性微囊的制备过程为：将明胶粉与水按质量比1：50～1：100混合溶胀后，加热搅拌混合，即得明胶液；将亚麻油与明胶液按体积比1：20～1：30搅拌混合，再加入明胶液体积5～8倍的硫酸钠溶液搅拌混合，降温，随后加入亚麻油体积1～2倍的甲醛溶液，调节pH，静置固化，过滤，干燥，即得改性微囊。
步骤（4）所述巴氏芽孢杆菌菌液是由以下重量份数的原料组成：80～100份去离子水，4～6份巴氏芽孢杆菌，8～10份甘油，8～10份乙二醇，1～2份尿素。
本发明的有益效果是：
（1）本发明通过添加改性添加剂，在使用过程中，首先，改性凝胶添加剂中含有对pH敏感的凝胶结构，在加入产品中后，在蛋白质等电点附近时，其凝胶呈收缩状态，在偏离等电点时，可随环境的pH的改变而发生膨胀或收缩，当接触酸性物质时，凝胶周围pH下降，氨基质子化，带同种正电荷相互排斥，凝胶发生膨胀，有效避免了酸性物质对大理石的侵蚀，提升了大理石的耐酸性能；当接触碱性物质时，凝胶周围pH上升，羧基离子化，带同种负电荷相互排斥，产生膨胀应力，膨胀应力使得预处理微囊破裂，使得内部包裹的亚麻油渗出，有效修复裂缝，形成致密结构，有效避免了碱性物质对大理石的侵蚀，提升了大理石的耐碱性能；
（2）本发明通过添加巴氏芽孢杆菌菌液，在使用过程中，巴氏芽孢杆菌在新陈代谢过程中产生脲酶，脲酶可将尿素分解生成碳酸根离子，其次，由于巴氏芽孢杆菌细胞壁表面带负电荷，大理石表面溶出的钙离子会被巴氏芽孢杆菌细胞壁吸附，从而以细胞为晶核，在细菌周围会生成纳米碳酸钙，纳米碳酸钙包覆在细菌表面，成型纳米碳酸钙微球堆积或镶嵌在大理石与膜间，使得大理石与保护膜间的界面结合得到增强，从而使得体系的力学性能得到增强。
具体实施方式
将壳聚糖与水按质量比为1：50～1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌混合10～20min后，静置溶胀2～4h，再加入壳聚糖质量0.06～0.08倍的壳聚糖酶，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为30～40℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌酶解3～5h后，升温至90～95℃，保温灭酶10～15min，待自然冷却至室温，得活化壳聚糖液；将桃胶与水按质量比1：50～1：100置于2号烧杯中，用玻璃棒搅拌10～20min后，静置溶胀3～4h，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为80～85℃，转速为300～500r/min条件下，加热搅拌溶解30～50min，即得桃胶液；将明胶粉与水按质量比1：50～1：100加入单口烧瓶中，用玻璃棒搅拌混合20～30min后，静置溶胀3～4h，再将单口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为40～65℃，转速为400～500r/min条件下，加热搅拌溶解40～50min，即得明胶液；将亚麻油与明胶液按体积比1：20～1：30置于四口烧瓶中，于转速为300～500r/min条件下，搅拌混合20～30min，再向四口烧瓶中加入明胶液体积5～8倍的硫酸钠溶液，于转速为200～300r/min条件下，搅拌混合20～30min，随后将四口烧瓶置于冰水浴中，将四口烧瓶中的温度为降至10～15℃，随后向四口烧瓶中加入亚麻油体积1～2倍的甲醛溶液，接着向四口烧瓶中加入质量分数为20～30%的氨水调节pH至9.0～9.5，随后静置固化4～5h，得混合料液，再将混合料液过滤，得滤渣，随后将滤渣置于真空冷冻干燥箱中干燥，即得改性微囊；按重量份数计，将80～100份去离子水，4～6份巴氏芽孢杆菌，8～10份甘油，8～10份乙二醇，1～2份尿素置于3号烧杯，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为30～35℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌30～50min，得巴氏芽孢杆菌菌液；按重量份数计，依次取60～80份活化壳聚糖液，40～50份桃胶液，10～20份质量分数为20～30%的戊二醛溶液和10～20份质量分数为20～30%的盐酸，将活化壳聚糖液与桃胶液置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为50～60℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌混合30～50min，并依次向三口烧瓶中加入质量分数为20～30%的盐酸和质量分数为20～30%的戊二醛溶液，于温度为28～38℃，转速为250～300r/min的条件下搅拌混合10～12h，得混合浆液，再将混合浆液过滤，得凝胶，将凝胶切块，并用去离子水洗涤5～6天，每隔10～12h换一次去离子水，将洗涤后的凝胶块于室温条件下真空干燥3～5h，得改性添加剂；将海藻酸钠与质量分数为1～2%的醋酸溶液按质量比1：50～1：100置于4号烧杯中，用玻璃棒搅拌20～30min，静置溶胀3～5h后，将4号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为80～85℃，转速为400～600r/min条件下，加热搅拌混合40～60min，随后向4号烧瓶中加入海藻酸钠质量0.04～0.05倍的高碘酸钠，于温度为80～85℃，转速为400～600r/min条件下，继续加热搅拌混合40～60min，得改性海藻酸钠液；按重量份数计，将5～8份硅酸钠，0.5～0.8份氟硅酸钠，4～6份磷脂，4～6份表面活性剂，10～20份改性微囊，80～100份去离子水置于5号烧杯中，于转速为400～600r/min条件下，搅拌混合40～60min，得混合液；将混合液与改性海藻酸钠液按质量比1：5～1：10置于6号烧杯中吗，于转速为400～600r/min条件下，搅拌混合40～60min，接着向6号烧杯中滴加质量分数为10～20%的氢氧化钠溶液调节pH至5.8～6.2，并将6号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，随后向6号烧杯中加入改性海藻酸钠液体积0.2～0.3倍的改性添加剂和改性海藻酸钠液体积0.1～0.2倍的巴氏芽孢杆菌菌液，于温度为65～85℃，转速为400～600r/min条件下，搅拌混合40～60min，得大理石表面专用液体保护膜。所述磷脂为牛奶磷脂，大豆磷脂或蛋黄磷脂中的任意一种。所述表面活性剂为吐温-20，辛基酚聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚中任意一种。
实例1
将壳聚糖与水按质量比为1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌混合20min后，静置溶胀4h，再加入壳聚糖质量0.08倍的壳聚糖酶，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为40℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌酶解5h后，升温至95℃，保温灭酶15min，待自然冷却至室温，得活化壳聚糖液；将桃胶与水按质量比1：100置于2号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min后，静置溶胀4h，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得桃胶液；将明胶粉与水按质量比1：100加入单口烧瓶中，用玻璃棒搅拌混合30min后，静置溶胀4h，再将单口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为65℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得明胶液；将亚麻油与明胶液按体积比1：30置于四口烧瓶中，于转速为500r/min条件下，搅拌混合30min，再向四口烧瓶中加入明胶液体积8倍的硫酸钠溶液，于转速为300r/min条件下，搅拌混合30min，随后将四口烧瓶置于冰水浴中，将四口烧瓶中的温度为降至15℃，随后向四口烧瓶中加入亚麻油体积2倍的甲醛溶液，接着向四口烧瓶中加入质量分数为30%的氨水调节pH至9.5，随后静置固化5h，得混合料液，再将混合料液过滤，得滤渣，随后将滤渣置于真空冷冻干燥箱中干燥，即得改性微囊；按重量份数计，将100份去离子水，6份巴氏芽孢杆菌，10份甘油，10份乙二醇，2份尿素置于3号烧杯，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为35℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌50min，得巴氏芽孢杆菌菌液；按重量份数计，依次取80份活化壳聚糖液，50份桃胶液，20份质量分数为30%的戊二醛溶液和20份质量分数为30%的盐酸，将活化壳聚糖液与桃胶液置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌混合50min，并依次向三口烧瓶中加入质量分数为30%的盐酸和质量分数为30%的戊二醛溶液，于温度为38℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合12h，得混合浆液，再将混合浆液过滤，得凝胶，将凝胶切块，并用去离子水洗涤6天，每隔12h换一次去离子水，将洗涤后的凝胶块于室温条件下真空干燥5h，得改性添加剂；将海藻酸钠与质量分数为2%的醋酸溶液按质量比1：100置于4号烧杯中，用玻璃棒搅拌30min，静置溶胀5h后，将4号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌混合60min，随后向4号烧瓶中加入海藻酸钠质量0.05倍的高碘酸钠，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，继续加热搅拌混合60min，得改性海藻酸钠液；按重量份数计，将8份硅酸钠，0.8份氟硅酸钠，6份磷脂，6份表面活性剂，20份改性微囊，100份去离子水置于5号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得混合液；将混合液与改性海藻酸钠液按质量比1：10置于6号烧杯中吗，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向6号烧杯中滴加质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节pH至6.2，并将6号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，随后向6号烧杯中加入改性海藻酸钠液体积0.3倍的改性添加剂和改性海藻酸钠液体积0.2倍的巴氏芽孢杆菌菌液，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得大理石表面专用液体保护膜。所述磷脂为牛奶磷脂。所述表面活性剂为吐温-20。
实例2
将壳聚糖与水按质量比为1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌混合20min后，静置溶胀4h，再加入壳聚糖质量0.08倍的壳聚糖酶，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为40℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌酶解5h后，升温至95℃，保温灭酶15min，待自然冷却至室温，得活化壳聚糖液；将桃胶与水按质量比1：100置于2号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min后，静置溶胀4h，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得桃胶液；将明胶粉与水按质量比1：100加入单口烧瓶中，用玻璃棒搅拌混合30min后，静置溶胀4h，再将单口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为65℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得明胶液；将亚麻油与明胶液按体积比1：30置于四口烧瓶中，于转速为500r/min条件下，搅拌混合30min，再向四口烧瓶中加入明胶液体积8倍的硫酸钠溶液，于转速为300r/min条件下，搅拌混合30min，随后将四口烧瓶置于冰水浴中，将四口烧瓶中的温度为降至15℃，随后向四口烧瓶中加入亚麻油体积2倍的甲醛溶液，接着向四口烧瓶中加入质量分数为30%的氨水调节pH至9.5，随后静置固化5h，得混合料液，再将混合料液过滤，得滤渣，随后将滤渣置于真空冷冻干燥箱中干燥，即得改性微囊；按重量份数计，将100份去离子水，6份巴氏芽孢杆菌，10份甘油，10份乙二醇，2份尿素置于3号烧杯，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为35℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌50min，得巴氏芽孢杆菌菌液；将海藻酸钠与质量分数为2%的醋酸溶液按质量比1：100置于4号烧杯中，用玻璃棒搅拌30min，静置溶胀5h后，将4号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌混合60min，随后向4号烧瓶中加入海藻酸钠质量0.05倍的高碘酸钠，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，继续加热搅拌混合60min，得改性海藻酸钠液；按重量份数计，将8份硅酸钠，0.8份氟硅酸钠，6份磷脂，6份表面活性剂，20份改性微囊，100份去离子水置于5号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得混合液；将混合液与改性海藻酸钠液按质量比1：10置于6号烧杯中吗，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向6号烧杯中滴加质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节pH至6.2，并将6号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，随后向6号烧杯中加入改性海藻酸钠液体积0.2倍的巴氏芽孢杆菌菌液，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得大理石表面专用液体保护膜。所述磷脂为牛奶磷脂。所述表面活性剂为吐温-20。
实例3
将壳聚糖与水按质量比为1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌混合20min后，静置溶胀4h，再加入壳聚糖质量0.08倍的壳聚糖酶，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为40℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌酶解5h后，升温至95℃，保温灭酶15min，待自然冷却至室温，得活化壳聚糖液；将桃胶与水按质量比1：100置于2号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min后，静置溶胀4h，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得桃胶液；将明胶粉与水按质量比1：100加入单口烧瓶中，用玻璃棒搅拌混合30min后，静置溶胀4h，再将单口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为65℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得明胶液；将亚麻油与明胶液按体积比1：30置于四口烧瓶中，于转速为500r/min条件下，搅拌混合30min，再向四口烧瓶中加入明胶液体积8倍的硫酸钠溶液，于转速为300r/min条件下，搅拌混合30min，随后将四口烧瓶置于冰水浴中，将四口烧瓶中的温度为降至15℃，随后向四口烧瓶中加入亚麻油体积2倍的甲醛溶液，接着向四口烧瓶中加入质量分数为30%的氨水调节pH至9.5，随后静置固化5h，得混合料液，再将混合料液过滤，得滤渣，随后将滤渣置于真空冷冻干燥箱中干燥，即得改性微囊；按重量份数计，将100份去离子水，6份巴氏芽孢杆菌，10份甘油，10份乙二醇，2份尿素置于3号烧杯，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为35℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌50min，得巴氏芽孢杆菌菌液；按重量份数计，依次取80份活化壳聚糖液，50份桃胶液，20份质量分数为30%的戊二醛溶液和20份质量分数为30%的盐酸，将活化壳聚糖液与桃胶液置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌混合50min，并依次向三口烧瓶中加入质量分数为30%的盐酸和质量分数为30%的戊二醛溶液，于温度为38℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合12h，得混合浆液，再将混合浆液过滤，得凝胶，将凝胶切块，并用去离子水洗涤6天，每隔12h换一次去离子水，将洗涤后的凝胶块于室温条件下真空干燥5h，得改性添加剂；将海藻酸钠与质量分数为2%的醋酸溶液按质量比1：100置于4号烧杯中，用玻璃棒搅拌30min，静置溶胀5h后，将4号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌混合60min，得海藻酸钠液；按重量份数计，将8份硅酸钠，0.8份氟硅酸钠，6份磷脂，6份表面活性剂，20份改性微囊，100份去离子水置于5号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得混合液；将混合液与海藻酸钠液按质量比1：10置于6号烧杯中吗，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向6号烧杯中滴加质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节pH至6.2，并将6号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，随后向6号烧杯中加入海藻酸钠液体积0.3倍的改性添加剂和海藻酸钠液体积0.2倍的巴氏芽孢杆菌菌液，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得大理石表面专用液体保护膜。所述磷脂为牛奶磷脂。所述表面活性剂为吐温-20。
实例4
将壳聚糖与水按质量比为1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌混合20min后，静置溶胀4h，再加入壳聚糖质量0.08倍的壳聚糖酶，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为40℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌酶解5h后，升温至95℃，保温灭酶15min，待自然冷却至室温，得活化壳聚糖液；将桃胶与水按质量比1：100置于2号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min后，静置溶胀4h，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得桃胶液；按重量份数计，将100份去离子水，6份巴氏芽孢杆菌，10份甘油，10份乙二醇，2份尿素置于3号烧杯，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为35℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌50min，得巴氏芽孢杆菌菌液；按重量份数计，依次取80份活化壳聚糖液，50份桃胶液，20份质量分数为30%的戊二醛溶液和20份质量分数为30%的盐酸，将活化壳聚糖液与桃胶液置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌混合50min，并依次向三口烧瓶中加入质量分数为30%的盐酸和质量分数为30%的戊二醛溶液，于温度为38℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合12h，得混合浆液，再将混合浆液过滤，得凝胶，将凝胶切块，并用去离子水洗涤6天，每隔12h换一次去离子水，将洗涤后的凝胶块于室温条件下真空干燥5h，得改性添加剂；将海藻酸钠与质量分数为2%的醋酸溶液按质量比1：100置于4号烧杯中，用玻璃棒搅拌30min，静置溶胀5h后，将4号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌混合60min，随后向4号烧瓶中加入海藻酸钠质量0.05倍的高碘酸钠，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，继续加热搅拌混合60min，得改性海藻酸钠液；按重量份数计，将8份硅酸钠，0.8份氟硅酸钠，6份磷脂，6份表面活性剂，100份去离子水置于5号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得混合液；将混合液与改性海藻酸钠液按质量比1：10置于6号烧杯中吗，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向6号烧杯中滴加质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节pH至6.2，并将6号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，随后向6号烧杯中加入改性海藻酸钠液体积0.3倍的改性添加剂和改性海藻酸钠液体积0.2倍的巴氏芽孢杆菌菌液，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得大理石表面专用液体保护膜。所述磷脂为牛奶磷脂。所述表面活性剂为吐温-20。
实例5
将壳聚糖与水按质量比为1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌混合20min后，静置溶胀4h，再加入壳聚糖质量0.08倍的壳聚糖酶，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为40℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌酶解5h后，升温至95℃，保温灭酶15min，待自然冷却至室温，得活化壳聚糖液；将桃胶与水按质量比1：100置于2号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min后，静置溶胀4h，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得桃胶液；将明胶粉与水按质量比1：100加入单口烧瓶中，用玻璃棒搅拌混合30min后，静置溶胀4h，再将单口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为65℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，即得明胶液；将亚麻油与明胶液按体积比1：30置于四口烧瓶中，于转速为500r/min条件下，搅拌混合30min，再向四口烧瓶中加入明胶液体积8倍的硫酸钠溶液，于转速为300r/min条件下，搅拌混合30min，随后将四口烧瓶置于冰水浴中，将四口烧瓶中的温度为降至15℃，随后向四口烧瓶中加入亚麻油体积2倍的甲醛溶液，接着向四口烧瓶中加入质量分数为30%的氨水调节pH至9.5，随后静置固化5h，得混合料液，再将混合料液过滤，得滤渣，随后将滤渣置于真空冷冻干燥箱中干燥，即得改性微囊；按重量份数计，依次取80份活化壳聚糖液，50份桃胶液，20份质量分数为30%的戊二醛溶液和20份质量分数为30%的盐酸，将活化壳聚糖液与桃胶液置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌混合50min，并依次向三口烧瓶中加入质量分数为30%的盐酸和质量分数为30%的戊二醛溶液，于温度为38℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合12h，得混合浆液，再将混合浆液过滤，得凝胶，将凝胶切块，并用去离子水洗涤6天，每隔12h换一次去离子水，将洗涤后的凝胶块于室温条件下真空干燥5h，得改性添加剂；将海藻酸钠与质量分数为2%的醋酸溶液按质量比1：100置于4号烧杯中，用玻璃棒搅拌30min，静置溶胀5h后，将4号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌混合60min，随后向4号烧瓶中加入海藻酸钠质量0.05倍的高碘酸钠，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，继续加热搅拌混合60min，得改性海藻酸钠液；按重量份数计，将8份硅酸钠，0.8份氟硅酸钠，6份磷脂，6份表面活性剂，20份改性微囊，100份去离子水置于5号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得混合液；将混合液与改性海藻酸钠液按质量比1：10置于6号烧杯中吗，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向6号烧杯中滴加质量分数为20%的氢氧化钠溶液调节pH至6.2，并将6号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，随后向6号烧杯中加入改性海藻酸钠液体积0.3倍的改性添加剂，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，得大理石表面专用液体保护膜。所述磷脂为牛奶磷脂。所述表面活性剂为吐温-20。
对比例：武汉某建材公司生产的大理石表面保护膜。
将实例1至5所得大理石保护膜和对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：
耐腐蚀性能：以2%H2SO4溶液、饱和Ca(OH)2溶液分别作为酸、碱环境检测耐蚀性能。将试样置于干燥器中24h，起始质量记为m1；再将试样浸没在测试溶液中，24h后取出，去离子水冲洗，50℃烘干2h，再予干燥器中冷却24h后称量试样质量为m2，每组试验取3个试样计算平均值，计算质量损失率：η（失重）=［（m1－m2）/m1］×100%。
结合强度：成膜后，采用电子拉力机进行测定（加载速率为100mm/min），检测其剥离强度。
具体检测结果如表1所示：
由表1检测结果可知，本发明所得大理石表面专用液体保护膜具有优异的耐腐蚀性，且成膜后与大理石之间的结合力得到了有效提高。

Claims (7)

1.一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，其特征在于具体制备步骤如下：
（1）按重量份数计，依次取60～80份活化壳聚糖液，40～50份桃胶液，10～20份戊二醛溶液和10～20份盐酸，将活化壳聚糖液与桃胶液搅拌混合，并依次加入盐酸和戊二醛溶液，搅拌混合后，过滤，切块，洗涤，真空干燥，得改性添加剂；
（2）将海藻酸钠与醋酸溶液按质量比1：50～1：100混合，静置溶胀后，加热搅拌混合，随后加入海藻酸钠质量0.4～0.5倍的高碘酸钠溶液，继续加热搅拌混合，得改性海藻酸钠液；
（3）按重量份数计，将5～8份硅酸钠，0.5～0.8份氟硅酸钠，4～6份磷脂，4～6份表面活性剂，10～20份改性微囊， 80～100份去离子水搅拌混合，得混合液；
（4）将混合液与改性海藻酸钠液按质量比1：5～1：10搅拌混合，调节pH至5.8～6.2，加入改性海藻酸钠液体积0.2～0.3倍的改性添加剂和改性海藻酸钠液体积0.1～0.2倍的巴氏芽孢杆菌菌液，搅拌混合，得大理石表面专用液体保护膜。
2.根据权利要求1所述一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，其特征在于：步骤（1）所述活化壳聚糖液的制备过程为：将壳聚糖与水按质量比为1：50～1：100混合，静置溶胀后，再加入壳聚糖质量0.06～0.08倍的壳聚糖酶，恒温搅拌酶解，灭酶，即得活化壳聚糖液。
3.根据权利要求1所述一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，其特征在于：步骤（1）所述桃胶液的制备过程为：将桃胶与水按质量比为1：50～1：100混合，静置溶胀后，加热搅拌溶解，即得桃胶液。
4.根据权利要求1所述一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，其特征在于：步骤（3）所述磷脂为牛奶磷脂，大豆磷脂或蛋黄磷脂中的任意一种。
5.根据权利要求1所述一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，其特征在于：步骤（3）所述表面活性剂为吐温-20，辛基酚聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚中任意一种。
6.根据权利要求1所述一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，其特征在于：步骤（4）所述预处理微囊的制备过程为：将明胶粉与水按质量比1：50～1：100混合溶胀后，加热搅拌混合，即得明胶液；将亚麻油与明胶液按体积比1：20～1：30搅拌混合，再加入明胶液体积5～8倍的硫酸钠溶液搅拌混合，降温，随后加入亚麻油体积1～2倍的甲醛溶液，调节pH，静置固化，过滤，干燥，即得预处理微囊。
7.根据权利要求1所述一种大理石表面专用液体保护膜制备方法，其特征在于：步骤（4）所述巴氏芽孢杆菌菌液是由以下重量份数的原料组成：80～100份去离子水，4～6份巴氏芽孢杆菌，8～10份甘油，8～10份乙二醇，1～2份尿素。
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