CN108697590B - 睫毛膏组合物和方法 - Google Patents
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Abstract
提供用于施加到角蛋白材料上的带阳离子电荷的微粒和含有所述带阳离子电荷的微粒的组合物。还公开了制备所述带阳离子电荷的微粒的方法。
Description
发明领域
本发明涉及适合施加到角蛋白材料,如睫毛、眉毛和头发上的新型化妆品组合物,和制备该组合物的方法。更具体地,本发明涉及已用带阳离子电荷的材料均匀涂布的纤维或其它微粒,和含有该经涂布的微粒的组合物。
发明背景
想要更长更浓密睫毛的消费者传统上诉诸于使用假睫毛,将其用胶水施加到天然睫毛上,或诉诸于昂贵的植睫毛术。作为替代,各种睫毛膏产品受到欢迎。但是,一些睫毛太稀疏以致并非任何类型的浓密型睫毛膏都能使它们看起来更引人注目。另一方面,即使具有鲜明睫毛纹路(eyelash fringe)的女性也可能想要比使用她们最爱的睫毛膏可实现的结果更强烈的结果。期望睫毛膏产品具有的特征包括增黑、增密和增长睫毛的能力以实现具有更丰盈外观的睫毛而不结块或脱落。此外,希望该产品防水和/或防蹭污,但不难卸除。化妆品工业已通过提供含有纤维、蜡和/或填充剂或填料的睫毛膏组合物响应这一需求;但是,在不降低配制物的可加工性或不干扰刷子加载产品并将产物从刷子转移到睫毛上的情况下可添加到配制物中的这样的成分的量受到限制。也可购得用于施加到涂有睫毛膏的睫毛上的纤维。与这样的纤维有关的一个缺点在于当从容器中取出时,纤维倾向于从大气中吸取负电荷,这使它们带静电荷并互相排斥并到处乱飞。为解决这一问题,也已将纤维配制到凝胶产品中。但是,在此类产品中的纤维通常在施加时或甚至在干燥后也没有充分附着到睫毛上,而是倾向于脱落到脸上和眼中造成刺激。
仍然需要配制更好附着到睫毛、眉毛或头发上以实现量和/或长度的所需改进并且没有上文提到的与常规产品相关的缺点的含纤维组合物。
发明概述
本发明涉及用于施加到带负电荷的角蛋白材料,如睫毛、眉毛和头发上的带阳离子电荷的微粒和包含所述带阳离子电荷的微粒的组合物。通过用包含带阳离子电荷的材料的涂层包封,为微粒提供阳离子电荷。任选用成膜剂饰面(finish)材料涂布所述带阳离子电荷的微粒以将带阳离子电荷的涂层进一步密封到微粒上并使微粒疏水。该成膜剂材料可以是亲水或疏水的,但在干燥后疏水。本发明还涉及制备带阳离子电荷的微粒和含微粒的化妆品组合物的方法。
附图简述
图1描绘一张纸,带静电荷的纤维由从原始纤维的小瓶中取出的刷子散落到其上。
图2描绘一张空白纸,成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维没有由从带电纤维的小瓶中取出的刷子散落到其上。
图3是显示在将大约0.1 mV至大约400 mV纤维施加到涂有睫毛膏的睫毛上后带静电荷的纤维散落在右眼下方和进一步显示在将成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维施加到涂有睫毛膏的睫毛上后成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维没有散落在左眼下方的照片。
图4是在最初将带静电荷的纤维施加到涂有睫毛膏的睫毛上、接着擦拭眼下以清除散落纤维1小时后拍摄的右眼区域的照片。
图5是在最初将成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维施加到涂有睫毛膏的睫毛上、接着将眼下区域擦干净1小时后拍摄的左眼区域的照片。
发明详述
在粒子表面上使用涂层在个人护理行业中为人所知已有超过40年。此类涂层广泛用于包封小片(tablets)以使它们被涂料完全和均匀涂布。经涂布的小片的益处包括在涂层降解后从环境中吸收材料;或将材料,如位于涂层基质中的活性剂释放到环境中的能力。由于涂层可能具有多孔性(如在沸石的情况下),此类涂层不需要剥离(release)就能将材料吸收到涂层基质中或从涂层基质中释放出去。在这些情况下,可以通过使用适当调节的孔隙特征获得极高选择性。
颜料的表面处理也已用于改进它们并入化妆品配制物中的能力。例如,被不同类型的有机硅涂布的颜料可购得并在用作配制物中的化妆品颜料时,该涂层促进颜料并入疏水配制物中,而未处理的颜料通常仍然分散不良。另一些颜料可能被氟碳聚合物涂布以在施加时也成膜的同时改进它们的粘附力。另一些颜料可能被天然聚合物,如蛋白质,例如胶原涂布。这些类型的涂层没有表现出防水性质,但天然蛋白质确实增强颜料分散到化妆品配制物的亲水相中的容易性并可用于将阳离子电荷引入该配制物中。尽管引入亲水相中的蛋白质涂布的颜料在干燥后表现出更好的粘合,但这样的经涂布的颜料没有表明充分附着到皮肤上。另外,分散的蛋白质倾向于在制造过程中从这样的配制物中分离出来。
包封涂层的常用材料是有机硅聚合物。已经做出许多努力以通过用有机硅涂布微粒改进微粒对角蛋白材料的粘附力。有机硅聚合物已广泛使用,因为它们具有两个有利性质:生物相容性和气体和小分子的渗透性。用于化妆品的优点包括它们有助于防水或耐水性质、触感和光泽,并且它们也与基础配制物的大部分油相相容。但是,使用有机硅涂布微粒有其缺点,包括过度光泽和与水和水溶性成分的不相容性。
但是,在本发明之前,还不知道用带阳离子电荷的材料涂布微粒以配制到施加到角蛋白材料上的化妆品组合物中。本发明的干燥、经处理的微粒与未处理的微粒相比表现出对带负电荷的睫毛、眉毛和头发的更大的粘附力。该干燥、经处理的微粒也可并入浓密型睫毛膏、眉毛填充剂(eyebrow filler)和头发填充剂(hair filler)配制物中以向此类配制物提供对带负电荷的睫毛、眉毛和头发的优异粘附力。
角蛋白材料具有大约-24 mV的阴离子电荷。根据本发明处理的微粒,例如纤维的表面通常具有大约0.1 mV至大约400 mV的净阳离子电荷,这促进它们附着到角蛋白材料上。大于大约400 mV的净阳离子电荷预计在将载有干燥、经处理的微粒的刷子从容纳该干燥、经处理的微粒的容器中拔出时造成纤维的显著飞落(由于纤维之间的排斥力)。当并入基础配制物时,具有大于大约400 mV净阳离子电荷的经处理的微粒倾向于发粘并在容器中附聚。具有小于大约0.1 mV的净阳离子电荷的微粒预计无法充分附着到睫毛、眉毛和/或头发上,无论该微粒干燥使用还是并入基础配制物中。
根据本发明的组合物和方法,该干燥、经处理的微粒具有大约0.1 mV至大约400mV,如大约24 mV至大约200 mV,例如大约60 mV至大约150 mV的作为ζ电位测得的净阳离子电荷。
借助至少一个含有带阳离子电荷的材料的涂层赋予微粒阳离子电荷。在本发明的一些实施方案中,该涂层包含分散在水基介质,优选水和醇介质中的天然或合成阳离子化合物,以促进该介质的蒸发和微粒的干燥。一类这样的化合物包括阳离子电荷改性的聚合物,其中阳离子基团增强该聚合物对阴离子基底,如角蛋白材料的牢固性(substantivity)。天然的阳离子电荷改性聚合物可衍生自各种动物和植物来源,包括瓜尔胶、纤维素、蛋白质、多肽、壳聚糖、羊毛脂和淀粉及其组合。合成化合物包括具有季铵官能团的那些,例如阳离子聚合物,如聚季铵盐(polyquaternium)-4、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-10、聚季铵盐-39、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46,季铵盐,包括二硬脂基二甲基氯化铵、肉桂酰氨基丙基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和任何两种或更多种带阳离子电荷的材料的组合。由于其电荷密度,包含聚季铵盐-6的阳离子涂层特别优选。可用于本发明的带阳离子电荷的涂层的另一实例是铁粉(FeO)。
被带阳离子电荷的涂层涂布的微粒可以任选,但不是必须,用成膜剂饰面进一步包封。成膜剂有助于带阳离子电荷的材料附着到微粒表面上,并另外可以配置成赋予微粒表面疏水性。为了不阻碍成膜剂粘合到微粒的带阳离子电荷的表面上,该带阳离子电荷的涂层通常在干燥后包含大约0.01至5.00重量%的量的水,这限制它们的电荷密度。
该成膜剂涂层优选包含至少一种具有小于大约75γ,优选大约20γ至大约65γ的表面张力的水溶性或水分散性聚合物。该聚合物优选在干燥后表现出良好的耐水性、粘附力和挠性。可用于包封阳离子涂布微粒的成膜聚合物可以是亲水或疏水的,但在干燥时疏水。合适的聚合物的实例包括但不限于有机硅,如甲基聚三甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯等;丙烯酸酯聚合物和共聚物,如Syntran PC 5775、Syntran PC 5776、Avalure AC-120、Daitosol 5000AD、Daitosol 5000SJ;Daitosol U9-40、Vinylsol 214oL、Vinylsol 1086 WP;聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)衍生物,如PVP K-30、PVP/VA E-635、PVP/VA W-735;聚氨酯,如Luviset P.U.R.、Giovarez P-0580和Baycusan C 1004;聚乙烯基胺和聚乙酸乙烯酯。非聚合物成膜剂饰面可包括但不限于酯,如乙酸异丁酸蔗糖酯,其可以独自使用或与任何上述聚合物组合使用。
在本发明的一个优选实施方案中,该成膜剂涂层是有机硅聚合物共混物。成膜剂溶液可以含有例如在三硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。当干燥时,这一涂层产生与微粒的高接触角,这使经处理的微粒与油包水和有机硅包水体系特别相容。在另一优选实施方案中,成膜剂溶液含有在三硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甘油-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷。当干燥时,这种成膜剂产生与微粒的较小接触角。其具有亲水(即聚甘油)侧链,它们增强经处理的微粒在水包油和水包有机硅体系中的相容性。
所用成膜剂的量应该是足以包封带阳离子电荷的微粒并使它们疏水的量,但不会高到将微粒的净阳离子电荷降低到将阳离子电荷水平降至低于本发明中有用的值的水平。在睫毛上使用该经处理的纤维或含有该经处理的纤维的配制物的情况下,优选将带阳离子电荷的纤维包封在成膜剂中,因为眼周皮肤中的油会溶解该纤维上的阳离子材料。溶解的阳离子材料可能接触并刺激眼睛。如果在眉毛上或头发中使用该纤维或含有该纤维的配制物,该成膜剂包封不是必要的。
在最终成膜剂饰面之前可以在微粒上沉积附加涂料。这样的附加涂料可以是液体或固体,并可以沉积阴离子材料、阳离子材料或两者。在本发明的一些实施方案中,该附加涂料含有蛋白质、肽或其组合。可以使用中间阴离子涂层平衡被初始带阳离子电荷的涂层涂布的微粒的高阳离子电荷。也可以用成膜剂涂层改变净阳离子电荷。也可以使用更厚的成膜剂涂层降低高阳离子电荷。但是,经涂布的微粒带有大约0.1至大约400 mV的净最终电荷以令人满意地附着到带负电荷的角蛋白材料上。天然中间涂层的一个实例是含有0.1重量%葡萄籽提取物的含水溶液。该涂层在干燥时带有阳离子电荷。
任何涂料组合物可含有相容活性剂,如调理和/或再生(rejuvenating)成分。调理成分的益处包括增加光泽,以及挠性和湿度,这例如在包含在睫毛膏中时有助于使睫毛保持柔韧和较不容易变干和断裂。睫毛膏中的调理成分有助于更均匀的睫毛膏施加,因为当睫毛受到调理时,表面更光滑。更光滑的表面有助于睫毛膏中的颜料更均匀附着到睫毛上。这些调理剂的一些可以是沿眼线渗透毛发以使它们更柔软的湿润剂。其它试剂,如保湿剂可能将水分吸收到睫毛中。另一些试剂,例如蛋白质或肽据说通过增强构成发束的纤维而使睫毛更强韧。另外,这些蛋白质和/或肽有助于使睫毛丰盈,这特别有益于睫毛细或稀疏的人。
可用于微粒涂层以促进睫毛健康的调理和/或再生剂的实例可包括但不限于油,如摩洛哥坚果油、茶树油、荷荷巴籽油、鳄梨油和芝麻籽油;保湿剂、湿润剂和/或润滑剂,如聚二甲基硅氧烷、山梨糖醇、甘油、聚异丁烯、蜂蜜衍生物和透明质酸钠;维生素B5衍生物,如泛醇、右泛醇(dexapanthanol)、泛硫乙胺、月桂酰赖氨酸、水解角蛋白和水解小麦蛋白。
除可能包含在未处理的微粒中或与未处理的微粒组合的颜料,例如氧化铁外,颜料也可能被截留在任何涂层,即初始阳离子涂层、成膜剂饰面或任何中间涂层中,以增强颜色和增密。
根据本发明的组合物和方法,适合根据本发明的处理的微粒,如纤维或粉末可以由各种材料(天然衍生、半合成和/或合成)制成。作为天然衍生微粒,可以提到例如纤维素和基于纤维素的材料,包括但不限于纤维素(和)硬脂酸镁、棉、亚麻等。聚乳酸——一种衍生自玉米淀粉、木薯或甘蔗的热塑性脂族聚酯也可用。半合成材料,如人造丝(一种人造和再生的纤维素纤维)也适合作为用于本发明的微粒物质。合成粒子可包括但不限于由尼龙或聚丙烯制成的那些。合成微粒据说特别可用于赋予睫毛膏和眉毛和头发填充产品体积和长度。合成微粒可含有颜料,如炭黑或氧化铁以增强包含它们的产品的整体颜色效果。
可用于实施本发明的纤维可具有大约1微米至大约4毫米的长度和大约3至大约20旦的重量。该纤维优选为大约1毫米至大约4毫米长,并具有大约3至大约15的旦数。在本发明的某些优选实施方案中,该纤维具有大约1毫米至大约2毫米的长度和大约5至大约10的旦数。该纤维可呈现任何横截面形式,如圆形、椭圆形、三角形、六边形、心形、星形等。
一种特别优选的合成纤维由尼龙-6(和)氧化铁(和)三乙氧基辛酰基硅烷(和)二氧化硅构成,并可作为NFBL-10D-1R-1MM购自Kobo Products, Inc.。这些纤维是黑色的,具有圆形横截面,大约1毫米的长度和大约10的旦数。另一优选合成纤维是来自KoboProducts, Inc.的SPLASH Fiber II 7T-1MM,其由尼龙-6(和)二氧化硅(和)氧化铁构成。这些纤维具有7分特宽度(大约6.3旦)、1毫米长度,炭黑色并具有六边形横截面,以产生“花朵”横截面形状。由于它们的形状,这些纤维的较大表面积也据说与具有圆形至椭圆形横截面的典型纤维相比为施加睫毛膏的睫毛提供更丰盈的效果,特别是通过填充在稀疏睫毛之间。FDA认证炭黑、10旦、1mm圆形尼龙纤维(可获自Daito Kasei Kogyo Co. Ltd.的尼龙-6NFCB-10D-1R-1mm)也可用。
根据本发明的一些实施方案,该微粒为细粉形式,其可以呈现薄片形或板状纤维素产品的形式,薄片具有大约1至2微米的厚度和大约8.8微米的宽度。这样的粉末可作为丝绵PW纤维获自Kobo Products, Inc.。
在本发明的一些实施方案中,具有各种横截面形状、长度和旦数的纤维可以与或不与粉末微粒共混在本发明的组合物中以针对施加到角蛋白材料上时的所需效果,即增加的量和/或长度实现定制配制物。
根据本发明,涂布粒子的方法包括用至少一种带阳离子电荷的材料,例如阳离子聚合物包封粒子,任选此后用水溶性聚合物膜饰面涂层涂布以将带阳离子电荷的涂层进一步密封到粒子表面上。在本发明的一些实施方案中,用阳离子或阴离子材料或其组合的一个或多个附加涂层涂布微粒,最终干燥微粒的净阳离子电荷落在大约0.1 mV至大约400 mV的范围内。本领域技术人员会认识到可以使用任何涂布微粒的方法,只要经处理的微粒保持大约0.1 mV至大约400 mV的净阳离子电荷。
涂布或包封粒子,例如纤维的一种已知方法是喷涂。将纤维引入表现得像涡流的反应器或微流化器。将空气从底部泵入流化器的室内以使纤维飘浮。控制空气流的体积(即挡板调节程度(flap))以防止重量轻的纤维堵塞流化器过滤器。此后,将含带阳离子电荷的材料的喷雾配制物的溶液、分散体或含水乳剂引入微流化器,并用带阳离子电荷的溶液涂布循环的纤维。通过位于微流化器的各种区域中的一个或多个喷嘴喷洒该喷雾组合物。通常对于每个喷涂操作,所用压力可以为大约1.5至大约3.5巴,如大约2.5巴,且泵速度随喷雾配制物的粘度而变。泵速度可以为例如大约2.5至大约30 rpm,如大约5至大约10 rpm。作为这种类型的方法的一个实例,通过气流搅动待涂布的粒子,如纤维或粉末微粒,所述气流也确保它们干燥(即有机溶剂和/或水的蒸发)。这种方法涉及用喷雾配制物至少一次涂布纤维,但可能包括相继涂布,接着至少一个干燥操作以蒸发掉有机溶剂和/或水。
该带阳离子电荷的材料共价键合到带有表面羟基的天然衍生微粒,例如基于纤维素的微粒的表面上。另一方面,该带阳离子电荷的材料不键合到合成微粒上,但涂布合成微粒。
任选地,可以在将空气泵入流化器室的同时将一种或多种附加喷雾配制物,例如含有成膜剂材料的溶液、分散体或乳剂引入流化器,以用成膜剂饰面材料进一步涂布带阳离子电荷的纤维。随后将该涂布两次的纤维再干燥。该成膜剂饰面赋予经处理的纤维疏水性。在使用具有表面羟基的天然衍生微粒的情况下,带阳离子电荷的微粒接收成膜剂涂层(其使该微粒疏水)特别有用。
任选地,可以在用成膜剂涂布之前将一个或多个含有阳离子和/或阴离子材料的附加涂层喷涂到微粒上,只要微粒的净最终电荷为阳离子的并在大约0.1 mV至大约400 mV的范围内。在用成膜剂材料最后涂布之前,在各喷涂步骤后接着干燥步骤。所得微粒是疏水的。
使用共聚焦显微术,本发明人已测定可用于实施喷涂操作的涂料重量:微粒重量的范围。测试各种范围,包括0.1:1、0.25:1、2.25:1、3.75:1、7.25:1、10:1、15:1和30:1。观察到为了用作要直接施加到角蛋白材料上的干燥、经处理的微粒,在喷涂操作中含有带电涂料的溶液、分散体或乳剂的重量:微粒重量的有用范围在大约0.1:1至大约2:1,如大约0.25:1的范围内。小于大约0.1:1的比率被认为不合意,因为这样低的量没有充分包封微粒(即阳离子电荷太低以致无法发挥效用)。使用大于大约2:1的比率也被认为不合意,因为含有带电涂料的溶液、分散体或乳剂的附加层会由于开始互相排斥的强电荷而使微粒飘走。在将经干燥、经处理的微粒并入化妆品基础配制物,如睫毛膏组合物的情况下,观察到含有带电涂料的溶液、分散体或乳剂的重量:微粒重量的更宽有用范围;该范围为大约0.1:1至大约5:1,如大约0.25:1。含有成膜剂的溶液、分散体或乳剂的重量:带阳离子电荷的微粒的有用范围为大约0.1:1至大约30:1,如大约3.75:1。更少量的成膜剂预计无法产生干燥的、充分涂布的带阳离子电荷的微粒。更大量的成膜剂太粘并造成加工挑战,包括堵塞微流化器的喷雾装置。在将经干燥、经处理的微粒并入化妆品基础配制物,如睫毛膏组合物的情况下,观察到含有成膜剂材料的溶液、分散体或乳剂的重量的更宽有用范围;该范围为大约0.1:1至大约60:1,如大约0.1:1至大约30:1,例如大约3.75:1。更低量的成膜剂预计无法提供充分涂布以将之前的涂层密封到微粒表面上和赋予微粒疏水性。更大量的成膜剂会造成过粘微粒,其预计在基础配制物中附聚。
根据本发明的干燥、经处理的粒子可以在包括配有任何类型的施加器(如模制或绞合线刷)的盖子的容器中提供,该施加器适合在从容器中取出产品时加载产品并将粒子沉积在角蛋白表面,包括睫毛、眉毛或头发上。该干燥、经处理的粒子可以用至少一个阳离子涂层,或用阳离子涂层和成膜涂层,或用至少一个阳离子涂层、一个或多个附加阴离子涂层和最终成膜剂饰面包封。用成膜剂包封的带阳离子电荷的纤维是耐水的。
含有如上所述的干燥、经处理的微粒和合适的赋形剂的本发明的组合物也可以在上述用于干燥、经处理的粒子本身的容器中提供。可配制到该组合物中的任选成分可包括但不限于胶凝剂、成膜剂、颜料、保湿剂、软化剂、湿润剂、防腐剂、稳定剂、螯合剂等。
本发明的含有经处理的微粒的组合物可以为并入常规睫毛膏的基础配制物成分的睫毛膏形式。任何类型的睫毛膏配制物都合适,包括水性、单油相、油包水或水包油乳剂、和具有三个或更多个相的乳剂,微粒分散在该乳剂的油相中。
根据本发明制备的干燥、经处理的微粒可以以配制物总重量的大约0.1至大约4%的量存在于化妆品配制物中。优选地,该干燥、经处理的微粒以配制物总重量的大约0.4至大约4%,如大约2至大约4%的量存在。大于配制物总重量的大约4%的微粒可能预计造成加工问题,包括设备的堵塞,以及由于带电微粒的附聚而不均匀分散在化妆品配制物中。
在该组合物为水溶液、分散体或乳剂形式的情况下,除水外,该水相还可含有一种或多种水相结构剂,即提高粘度或增稠该组合物的水相的试剂。当该组合物为精华或凝胶形式时这特别合意。水相结构剂应该与该光学活化体系相容,也与该配制物中的其它成分相容。如果存在水相结构剂,其合适的范围是总组合物的大约0.01至30重量%,优选大约0.1至20重量%,更优选大约0.5至15重量%。此类试剂的实例包括各种基于丙烯酸酯的增稠剂、天然或合成胶、多糖等,包括但不限于下文阐述的那些。由于该光学活化体系是水溶形式,水相增稠剂也有助于在该组合物中稳定这一成分。
多糖可以是合适的水相增稠剂。此类多糖的实例包括天然衍生材料,如琼脂、琼脂糖、产碱杆菌(alicaligenes)多糖、藻胶、藻酸、阿拉伯树胶、支链淀粉、甲壳质、右旋糖酐、肉桂胶、纤维素胶、明胶、结冷胶、透明质酸、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、果胶、小核菌胶、黄原胶、果胶、海藻糖、明胶等。
不同类型的合成聚合物增稠剂也合适。一种类型包括由单体A和B构成的丙烯酸类聚合物增稠剂,其中A选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物;B选自丙烯酸C1-22烷基酯、甲基丙烯酸C1-22烷基酯及其混合物。在一个实施方案中,A单体包含丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或多种,B单体选自丙烯酸C1-10,最优选C1-4烷基酯、甲基丙烯酸C1-10,最优选C1-4烷基酯及其混合物。最优选地,B单体是丙烯酸甲基或乙基酯或甲基丙烯酸甲基或乙基酯的一种或多种。该丙烯酸类共聚物可以以具有大约10-60%,优选20-50%,更优选25-45重量%的该聚合物的固含量的水溶液供应,余量是水。该丙烯酸类共聚物的组成可含有大约0.1-99份A单体和大约0.1-99份B单体。丙烯酸类聚合物溶液包括Seppic, Inc.以商品名Capigel出售的那些。
作为A、B和C单体的共聚物的丙烯酸类聚合物增稠剂也合适,其中A和B如上定义,且C具有通式:
其中Z是-(CH2)m;其中m是1-10,n是2-3,o是2-200,且R是C10-30直链或支链烷基。上述次要增稠剂的实例是其中A和B如上定义且C是CO且其中n、o和R如上定义的共聚物。此类次要增稠剂的实例包括Rohm & Haas以商品名Acrysol ICS-1出售的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物。
含有至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链的烯丙基醚单元的基于丙烯酸酯的阴离子两亲聚合物也合适。优选的是其中亲水单元含有烯属不饱和阴离子单体,更尤其是乙烯基羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物,且其中含脂肪链的烯丙基醚单元对应于下式的单体的那些:
CH2 = CR'CH2OBnR
其中R'是指H或CH3,B是指乙烯氧基,n是0或1至100的整数,R是指选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基的烃基,其含有8至30个碳原子,优选10至24,再更特别12至18个碳原子。在这种情况下更优选的是,R'是指H,n等于10且R是指硬脂基(C18)。在美国专利4,677,152和4,702,844(两者都全文经此引用并入本文)中描述和制备了这种类型的阴离子两亲聚合物。在这些阴离子两亲聚合物中,由20至60重量%丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5至60重量%甲基丙烯酸低碳烷基酯、2至50重量%如上文提到的含脂肪链的烯丙基醚和0至1重量%的交联剂(其是公知的可共聚多烯属不饱和单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺)形成的聚合物。此类聚合物的一个商业实例是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、硬脂醇的聚乙二醇(具有10个EO单元)醚或硬脂基聚氧乙烯(10)醚的交联三元共聚物,特别是Allied Colloids公司以SALCARE SC80和SALCARE SC90为名出售的那些,它们是含有30%甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚(40/50/10)的交联三元共聚物的水性乳剂。
丙烯酸酯共聚物也合适,如Polyacrylate-3,其是甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基苯乙烯异丙基异氰酸酯和PEG-40山嵛酸酯单体的共聚物;Polyacrylate-10,其是丙烯酰基二甲基牛磺酸钠、丙烯酸钠、丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮单体的共聚物;或Polyacrylate-11,其是丙烯酰基二甲基丙烯酰基二甲基牛磺酸钠、丙烯酸钠、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸丁酯和丙烯酰胺单体的共聚物。
交联的基于丙烯酸酯的聚合物也合适,其中一个或多个丙烯酸类基团可具有取代长链烷基(如6-40、10-30等),例如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物,其是与蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸C10-30烷基酯和一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的单体的共聚物。此类聚合物通常以Carbopol或Pemulen商品名出售并具有CTFA名卡波姆。
一种特别合适类型的水相增稠剂是Clariant以Aristoflex商标出售的基于丙烯酸酯的聚合物增稠剂,如Aristoflex AVC,其是丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物;Aristoflex AVL,其是分散在含有辛酸/癸酸甘油三酯、三月桂基聚氧乙烯(4)醚和聚甘油基-2倍半异硬脂酸酯的混合物中的在AVC中发现的相同聚合物;或 Aristoflex HMB,其是丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/聚氧乙烯(25)山嵛醇醚甲基丙烯酸酯交联聚合物等。
其中聚合度为1,000至200,000的各种聚乙二醇(PEG)衍生物也适合作为水相增稠剂。此类成分由其后接着以千计的聚合度的名称“PEG”标示,如PEG-45M,其是指具有45,000个重复亚乙基氧单元的PEG。合适的PEG衍生物的实例包括PEG 2M、5M、7M、9M、14M、20M、23M、25M、45M、65M、90M、115M、160M、180M等。
聚甘油也合适,其是重复的甘油部分,其中重复部分数为15至200,优选大约20-100。合适的聚甘油的实例包括CFTA名为聚甘油-20(polyglycerin-20)、聚甘油-40等的那些。
在本发明的组合物为乳剂形式的情况下,该组合物包含油相。油性成分由于皮肤保湿和保护性质而是合意的。如果存在油,其会在皮肤上形成屏障以使该组合物中存在的光学活化复合物留在皮肤上。合适的油包括有机硅、酯、植物油、合成油,包括但不限于本文中阐述的那些。该油可以是挥发或不挥发的,并优选在室温下为可倾倒液体的形式。术语“挥发”是指该油具有可测蒸气压,或在20℃下至少大约2 mm汞柱的蒸气压。术语“不挥发”是指该油具有在20℃下小于大约2 mm汞柱的蒸气压。
合适的挥发油通常具有大约0.5至5厘沲25℃的粘度并包括线性有机硅、环状有机硅、链烷烃或其混合物。挥发油可用于促进护肤组合物施加到皮肤上后的更快干燥。当含有该光学活化复合物的护肤产品配制用于混合性或油性皮肤的消费者时挥发油更合意。就皮肤类型而言,术语“混合性”是指在面部一些位置(如T区)为油性并在另一些位置正常的皮肤。
环状有机硅是可用于该组合物的一种类型的挥发性有机硅。此类有机硅具有通式:
其中n=3-6,优选4、5或6。
线性挥发性有机硅也合适,例如具有下列通式的那些:
(CH3)3Si─O─[Si(CH3)2─O]n─Si(CH3)3
其中n=0、1、2、3、4或5,优选0、1、2、3或4。
环状和线性挥发性有机硅可获自各种商业来源,包括Dow Corning Corporation和General Electric。Dow Corning线性挥发性有机硅以商品名Dow Corning 244、245、344和200流体出售。这些流体包含六甲基二硅氧烷(粘度0.65厘沲(缩写为cst))、八甲基三硅氧烷(1.0 cst)、十甲基四硅氧烷(1.5 cst)、十二甲基五硅氧烷(2 cst)及其混合物,所有粘度测量在25℃下进行。
合适的支化挥发性有机硅包括烷基聚三甲基硅氧烷,如甲基聚三甲基硅氧烷——具有下列通式的支化挥发性有机硅:
甲基聚三甲基硅氧烷可以商品名TMF-1.5购自Shin-Etsu Silicones,其具有在25℃下1.5厘沲的粘度。
具有5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个碳原子,更优选8至16个碳原子的各种直链或支链链烷烃也适合作为挥发油。合适的烃包括戊烷、己烷、庚烷、癸烷、十二烷、十四烷、十三烷和如美国专利3,439,088和3,818,105(两者都经此引用并入本文)中公开的C8-20异链烷烃。优选的挥发性链烷烃具有70-225,优选160至190的分子量和30至320,优选60至260℃的沸点范围和在25℃下小于大约10 cst的粘度。这样的链烷烃可以ISOPARS商标获自EXXON,和可获自Permethyl Corporation。合适的C12异链烷烃由Permethyl Corporation以商品名Permethyl 99A制造。可购得的各种C16异链烷烃,如异十六烷(具有商品名Permethyl R)也合适。
各种不挥发油也适合用于本发明的组合物。不挥发油通常具有在25℃下大于大约5至10厘沲的粘度,并可以高达在25℃下大约1,000,000厘沲的粘度。不挥发油的实例包括,但不限于:
合适的酯是单酯、二酯和三酯。该组合物可包含选自该组的一种或多种酯或其混合物。
单酯被定义为通过具有式R-COOH(其中R是具有2至45个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烃基,或苯基)的单羧酸;和具有式R-OH(其中R是具有2-30个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烃基,或苯基)的醇的反应形成的酯。该醇和酸都可被一个或多个羟基取代。酸或醇之一或两者可以是“脂肪”酸或醇,并可以直链或支链、饱和或不饱和形式具有大约6至30个碳原子,更优选12、14、16、18或22个碳原子。可用于本发明的组合物的单酯油的实例包括月桂酸己酯、异硬脂酸丁酯、异硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸鲸蜡醇酯、新戊酸异硬脂醇酯、庚酸硬脂醇酯、异壬酸异硬脂醇酯、乳酸硬脂醇酯、辛酸硬脂醇酯、硬脂酸硬脂醇酯、异壬酸异壬酯等。
合适的二酯是二羧酸和脂族或芳族醇或具有至少两个取代羟基的脂族或芳族醇和一元羧酸的反应产物。该二羧酸可含有2至30个碳原子,并可以为直链或支链、饱和或不饱和形式。该二羧酸可被一个或多个羟基取代。该脂族或芳族醇也可含有2至30个碳原子,并可以为直链或支链、饱和或不饱和形式。优选地,该酸或醇的一种或多种是脂肪酸或醇,即含有12-22个碳原子。该二羧酸也可以是α羟基酸。该酯可以为二聚物或三聚物形式。可用于本发明的组合物的二酯油的实例包括苹果酸二异硬脂醇酯(diisotearyl malate)、新戊二醇二辛酸酯、癸二酸二丁酯、二鲸蜡硬脂醇二聚二亚油酸酯、己二酸二鲸蜡醇酯、己二酸二异鲸蜡醇酯、己二酸二异壬酯、二异硬脂醇二聚二亚油酸酯、富马酸二异硬脂醇酯、苹果酸二异硬脂醇酯、苹果酸二辛酯等。
合适的三酯包括三羧酸和脂族或芳族醇的反应产物或具有三个或更多个取代羟基的脂族或芳族醇与一元羧酸的反应产物。如同上文提到的单酯和二酯,该酸和醇含有2至30个碳原子,并可以是饱和或不饱和、直链或支链的,并可被一个或多个羟基取代。优选地,该酸或醇的一种或多种是含有12至22个碳原子的脂肪酸或醇。三酯的实例包括花生四烯酸、柠檬酸或山嵛酸的酯,如三花生精(triarachidin)、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三异硬脂醇酯、柠檬酸三C12-13烷基酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛酯、山嵛酸十三烷基酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、山嵛酸十三烷基酯;或椰油酸十三烷基酯、异壬酸十三烷基酯等。
适用于该组合物的酯进一步描述在C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook,第11版,2006,分类“Esters”下,其文本全文经此引用并入本文。
可能希望将一种或多种不挥发烃油并入该组合物中。合适的不挥发烃油包括链烷烃和烯烃,优选具有多于大约20个碳原子的那些。此类烃油的实例包括C24-28烯烃、C30-45烯烃、C20-40异链烷烃、氢化聚异丁烯、聚异丁烯、聚癸烯、氢化聚癸烯、矿物油、五氢角鲨烯、角鲨烯、角鲨烷及其混合物。在一个优选实施方案中,此类烃具有大约300至1000道尔顿的分子量。
合成或天然存在的脂肪酸甘油酯,或甘油三酯也适用于该组合物。可以使用植物和动物来源。此类油的实例包括蓖麻油、羊毛脂油、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、甜杏仁油、杏仁油、芝麻油、荠蓝油、琼崖海棠籽油(tamanu seed oil)、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、墨油(ink oil)、橄榄油、棕榈油、雾冰草脂、菜籽油、大豆油、葡萄籽油、葵花籽油、胡桃油等。
合成或半合成甘油酯,如脂肪酸单-、二-和三甘油酯也合适,其是已改性的天然脂肪或油,例如多元醇如甘油的单、二-或三酯。在一个实例中,使脂肪(C12-22)羧酸与一个或多个重复甘油基反应。硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、-3-3异硬脂酸酯、聚甘油基-4异硬脂酸酯、聚甘油基-6蓖麻醇酸酯、二油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、四异硬脂酸甘油酯、三辛酸甘油酯、二硬脂酸二甘油酯、亚油酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、PEG蓖麻油、PEG甘油基油酸酯、PEG甘油基硬脂酸酯、PEG甘油基牛油酸酯等。
水溶性和水不溶性的不挥发硅油也适用于该组合物。此类有机硅优选具有在25℃下大约大于5至800,000 cst,优选20至200,000 cst的粘度。合适的水不溶性有机硅包括胺官能有机硅,如氨端聚二甲基硅氧烷。
例如,这样的不挥发有机硅可具有下列通式:
其中R和R'各自独立地为C1-30直链或支链、饱和或不饱和烃基、苯基或芳基、三烷基甲硅烷氧基,且x和y各自独立地为1-1,000,000;条件是存在x或y的至少一个,且A是烷基甲硅烷氧基封端单元。优选地,A是甲基甲硅烷氧基封端单元,特别是三甲基甲硅烷氧基,且R和R'各自独立地为C1-30直链或支链烷基、苯基或三甲基甲硅烷氧基,更优选C1-22烷基、苯基或三甲基甲硅烷氧基,最优选甲基、苯基或三甲基甲硅烷氧基,且所得有机硅是聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。其它实例包括烷基聚二甲基硅氧烷,如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷等,其中至少一个R是脂肪烷基(C12、C14、C16、C18、C20或C22),且另一R是甲基,且A是三甲基甲硅烷氧基封端单元,条件是此类烷基聚二甲基硅氧烷在室温下是可倾倒液体。苯基聚三甲基硅氧烷可以商品名556 Fluid购自Dow Corning Corporation。三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷可以商品名PDM-1000购自Wacker-Chemie。也被称作液体有机硅蜡的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷可作为Fluid 2502购自Dow Corning或以商品名Abil Wax 9801或9814购自DeGussa Care & Surface Specialties。
各种类型的氟化油也适用于该组合物,包括但不限于氟化有机硅、氟化酯或全氟聚醚。特别合适的是氟有机硅,如三甲基甲硅烷基封端的氟硅油、聚三氟丙基甲基硅氧烷和类似的有机硅,如经此引用并入本文的美国专利5,118,496中公开的那些。全氟聚醚包括美国专利5,183,589、4,803,067、5,183,588(它们都经此引用并入本文)中公开的那些,其可以商标Fomblin购自Montefluos。
在该组合物无水或为乳剂形式的情况下,可能希望在该化妆品组合物中包含一种或多种油相结构剂。术语“油相结构剂”是指提高油相的粘度或使油相结构化(structure)的可溶或可分散在油相中的成分或成分组合。该油相结构剂与光学活化复合物相容,特别是如果该光学活化复合物可溶解在构成该组合物的油相的非极性油中。术语“相容”是指油相结构剂和光学活化复合物能够被配制成通常稳定的化妆品。该结构剂可以以足以提供具有提高的粘度的液体组合物、半固体或在一些情况下可自支撑的固体组合物的量存在。该结构剂本身可以以液体、半固体或固体形式存在。结构剂的建议范围是总组合物的大约0.01至70重量%,优选大约0.05至50重量%,更优选大约0.1-35重量%。合适的油相结构剂包括基于有机硅或基于有机物的那些。它们可以是聚合物或非聚合物,合成的、天然的或两者的组合。
各种油相结构剂可以是基于有机硅的,如有机硅弹性体、硅橡胶(siliconegums)、有机硅蜡、具有为该有机硅提供使其在并入化妆品组合物时能够提高油相粘度的粘度的聚合度的线性有机硅。有机硅结构剂的实例包括,但不限于下列。
适用于本发明的组合物的有机硅弹性体包括通过加成反应固化、通过使含SiH的二有机硅氧烷和具有末端烯属不饱和的有机聚硅氧烷或α-ω二烯烃在铂金属催化剂存在下反应形成的那些。此类弹性体也可通过其它反应方法形成,如经由羟基封端的二有机聚硅氧烷和含SiH的二有机聚硅氧烷或αω二烯之间的脱氢反应在有机锡化合物存在下缩合固化有机聚硅氧烷组合物;或使用羟基封端的二有机聚硅氧烷和可水解有机硅氧烷之间的缩合反应在有机锡化合物或钛酸酯存在下缩合固化有机聚硅氧烷组合物;过氧化物固化有机聚硅氧烷组合物,其在有机过氧化物催化剂存在下热固化。
可能合适的一类弹性体通过加成反应固化在各分子中具有至少2个低碳烯基的有机聚硅氧烷或α-ω二烯;和在各分子中具有至少2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷;和铂类催化剂制备。尽管低碳烯基,如乙烯基可存在于分子中的任何位置,在一个或两个分子末端的末端烯属不饱和是优选的。这种组分的分子结构可以是直链、支链、环状或网络的。这些有机聚硅氧烷的实例是甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,-三氟丙基)硅氧烷共聚物、癸二烯、辛二烯、庚二烯、己二烯、戊二烯或丁二烯(tetradiene)或丙二烯(tridiene)。
固化通过二甲基甲基氢硅氧烷中的硅键合的氢原子与硅氧烷或α-ω二烯在使用本文中提到的催化剂催化下的加成反应进行。为形成高度交联结构,该甲基氢硅氧烷必须在各分子中含有至少2个硅键合的氢原子以优化充当交联剂。
硅键合的氢原子和烯基的加成反应中所用的催化剂具体以氯铂酸(可能溶解在醇或酮中并且这一溶液任选老化)、氯铂酸-烯烃复合物、氯铂酸-烯基硅氧烷复合物、氯铂酸-二酮复合物、铂黑和载体负载的铂为例。
用于本发明的组合物的合适的有机硅弹性体的实例可以是粉末形式的,或分散或溶解在溶剂,如挥发或不挥发有机硅,或有机硅相容性赋形剂,如链烷烃或酯中。有机硅弹性体粉末的实例包括乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物,如Shin-Etsu的KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104、KSP-105,含有氟烷基的杂化有机硅粉末,如Shin-Etsu的KSP-200(其是氟-有机硅弹性体),和含有苯基的杂化有机硅粉末,如Shin-Etsu的KSP-300(其是苯基取代的有机硅弹性体);和Dow Coming的DC 9506。分散在有机硅相容性赋形剂中的有机硅弹性体粉末的实例包括各种供应商供应的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,包括Dow Corning Corporation以商品名9040或9041、GE Silicones以商品名SFE 839,或Shin-Etsu Silicones以商品名KSG-15、16、18供应的那些。KSG-15具有CTFA名:环五硅氧烷/聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。KSG-18具有INCI名:苯基聚三甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。有机硅弹性体也可以Gransil商标购自Grant Industries。具有长链烷基取代基的有机硅弹性体也合适,如Shin Etsu以商品名KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44供应的十二烷基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。可用于本发明的交联有机聚硅氧烷弹性体及其制备方法进一步描述在1990年11月13日授权给Sakuta等人的美国专利4,970,252;1998年6月2日授权给Kilgour等人的美国专利5,760,116;1997年8月5日授权给Schulz, Jr.等人的美国专利5,654,362;和转让给PolaKasei Kogyo KK的日本专利申请 JP 61-18708中,各自全文经此引用并入本文。特别希望将有机硅弹性体并入本发明的组合物中,因为它们为该组合物提供优异的“触感”,在化妆品配制物中非常稳定并且相对便宜。
一种或多种硅橡胶也适合用作油相结构剂。术语“橡胶(gum)”是指具有足以提供具有胶状质地的有机硅的聚合度的有机硅聚合物。在某些情况下,形成该橡胶的有机硅聚合物可能交联。该硅橡胶通常具有在25℃下大约500,000至1亿cst,优选大约600,000至2千万,更优选大约600,000至1200万cst的粘度。本文提到的所有范围包括所有子范围,例如550,000;925,000;350万。
用于该组合物的硅橡胶包括,但不限于,具有下列通式的那些:
其中R1至R9各自独立地为具有1至30个碳原子的烷基、芳基或芳烷基;且X是OH或C1-30烷基,或乙烯基;且其中x、y或z可以是0,条件是在任一时刻x、y或z的不多于两个是0,并且进一步地,x、y和z使得该硅橡胶具有在25℃下至少大约500,000 cst,至大约1亿厘沲的粘度。R优选是甲基或OH。
此类硅橡胶可以纯净形式购自各种有机硅制造商,包括Wacker-Chemie或DowCorning等。此类硅橡胶包括Wacker-Belsil以商品名CM3092、Wacker-Belsil 1000或Wacker-Belsil DM 3096出售的那些。其中X是OH的硅橡胶(也被称作聚二甲基硅氧烷醇)可以商品名1401获自Dow Corning Corporation。该硅橡胶也可以以在有机硅相容性赋形剂,如挥发或不挥发有机硅中的溶液或分散体形式购得。此类混合物的一个实例可以HL-88商品名购自Barnet Silicones,INCI名为聚二甲基硅氧烷。
另一类油相结构剂包括有机硅蜡,其通常被称作烷基有机硅蜡,其在室温下是半固体或固体。术语“烷基有机硅蜡”是指具有赋予该硅氧烷半固体或固体性质的取代长链烷基(如C16至30)的聚二甲基硅氧烷。此类有机硅蜡的实例包括硬脂基聚二甲基硅氧烷,其可以商品名Abil Wax 9800购自DeGussa Care & Surface Specialties或以商品名2503购自Dow Corning。另一实例是双硬脂基聚二甲基硅氧烷,其可以商品名Gransil A-18购自Gransil Industries,或山嵛基聚二甲基硅氧烷、山嵛氧基聚二甲基硅氧烷。
各种类型的聚合化合物,如聚酰胺或有机硅聚酰胺也适合作为油相结构剂。
术语有机硅聚酰胺是指由有机硅单体和如本文进一步描述的含酰胺基团的单体构成的聚合物。有机硅聚酰胺优选包含具有下列通式的部分:
其中X是具有大约1-30个碳原子的直链或支链亚烷基;R1、R2、R3和R4各自独立地为可被一个或多个羟基或卤素基团取代的C1-30直链或支链烷基;可被一个或多个C1-30烷基、卤素、羟基或烷氧基取代的苯基;或具有下列通式的硅氧烷链:
且Y是:
(a) 具有大约1-40个碳原子的直链或支链亚烷基,其可被下列基团取代:
(i) 一个或多个具有通式R1CONR1的酰胺基团,或
(ii) C5-6环状环或
(iii) 可被一个或多个C1-10烷基取代的亚苯基,或
(iv) 羟基,或
(v) C3-8环烷,或
(vi) 可被一个或多个羟基取代的C1-20烷基,或
(vii) C1-10烷基胺;或
(b) TR5R6R7
其中R5、R6和R7各自独立地为C1-10直链或支链亚烷基,且T是CR8,其中R8是氢、三价原子N、P或Al,或可被一个或多个羟基或卤素基团取代的C1-30直链或支链烷基;可被一个或多个C1-30烷基、卤素、羟基或烷氧基取代的苯基;或具有下列通式的硅氧烷链:
优选地,R1、R2、R3和R4是C1-10,优选甲基;且X和Y是直链或支链亚烷基。优选的是具有下列通式的有机硅聚酰胺:
其中a和b各自独立地足以提供具有大约60至120℃的熔点和大约40,000至500,000道尔顿的分子量的有机硅聚酰胺聚合物。可用于本发明的组合物的一类有机硅聚酰胺可以商品名Dow Corning 2-8178胶凝剂购自Dow Corning Corporation,其CTFA名为尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物,其以含有PPG-3肉豆蔻基醚的组合物出售。
聚酰胺,如以商品名Uniclear和Sylvaclear购自Arizona Chemical的那些也合适。此类聚酰胺可以是酯封端或酰胺封端的。酯封端的聚酰胺的实例包括,但不限于具有下列通式的那些:
其中n是指酰胺单元数,以使酯基团数为酯和酰胺基团的总数的大约10%至50%;各R1独立地为含有至少4个碳原子的烷基或烯基;各R2独立地为C4-42烃基,条件是至少50%的R2基团是C30-42烃;各R3独立地为含有至少2个碳原子、氢原子和任选一个或多个氧或氮原子的有机基团;并且各R4独立地为氢原子、C1-10烷基或与R3或与另一R4的直连键,以使R3和R4都连接到其上的氮原子构成由R4-N-R3限定的杂环结构的一部分,其中基团R4的至少50%代表氢原子。
可用作油相胶凝剂的酯和酰胺封端的聚酰胺的一般实例包括Arizona Chemical以商品名Sylvaclear A200V或A2614V出售的那些,两者都具有CTFA名乙二胺/氢化二聚物二亚油酸酯共聚物/双-二-C14-18烷基酰胺;Sylvaclear AF1900V;CTFA名为双-硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚物二亚油酸酯共聚物的Sylvaclear C75V;CTFA名为聚酰胺-3的Sylvaclear PA1200V;Sylvaclear PE400V;Sylvaclear WF1500V;或Uniclear,如INCI名为乙二胺/硬脂基二聚物二亚油酸酯共聚物的Uniclear 100VG;或乙二胺/硬脂基二聚物二树脂酸酯(ditallate)共聚物。合适的聚酰胺的其它实例包括Henkel以Versamid商标(如Versamid 930、744、1655)或Olin Mathieson Chemical Corp.以商标名Onamid S或OnamidC出售的那些。
一种或多种天然或合成蜡,如动物、植物或矿物蜡也适合作为油相结构剂。此类蜡优选具有更高熔点,如大约50至150℃,更优选大约65至100℃。此类蜡的实例包括通过费托合成制成的蜡,如聚乙烯或合成蜡;或各种植物蜡,如bayberry、小烛树蜡、地蜡、acacia、蜂蜡、纯地蜡(ceresin)、鲸蜡酯、花蜡、柑橘蜡、巴西棕榈蜡、荷荷巴蜡、日本蜡、聚乙烯、微晶蜡、米糠蜡、羊毛脂蜡、貂蜡、褐煤蜡、bayberry、小冠巴西棕榈蜡(ouricury)、地蜡、棕榈仁蜡、石蜡、鳄梨蜡、苹果蜡、虫胶蜡、欧丹参蜡(clary wax)、废弃谷物蜡(spent grain wax)、葡萄蜡和它们的聚亚烷基二醇衍生物,如PEG6-20蜂蜡或PEG-12巴西棕榈蜡;或脂肪酸或脂肪醇,包括它们的酯,如羟基硬脂酸(例如12-羟基硬脂酸)、三硬脂酸甘油酯、三山嵛精(tribehenin)等。
可用于该组合物的一种类型的结构剂包含天然或合成蒙脱石矿物,如水辉石、膨润土和它们的季铵化衍生物(其通过使矿物与季铵化合物反应获得),如司拉氯铵膨润土、水辉石、季铵化水辉石,如Quaternium-18水辉石、绿坡缕石、碳酸酯,如碳酸亚丙酯、皂土(bentones)等。
可用于该组合物的另一类型的结构剂是二氧化硅、硅酸盐、甲硅烷基化二氧化硅和它们的碱金属或碱土金属衍生物。这些二氧化硅和硅酸盐通常以微粒形式存在并包括二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、硅酸镁铝等。
该组合物可含有一种或多种表面活性剂,尤其是如果为乳剂形式。但是,如果该组合物是无水的,也可以使用此类表面活性剂,并且其有助于分散具有极性的成分,例如颜料。此类表面活性剂可以是基于有机硅或基于有机物的。该表面活性剂有助于形成油包水或水包油形式的稳定乳剂。如果存在,该表面活性剂可以为总组合物的大约0.001至30重量%,优选大约0.005至25重量%,更优选大约0.1至20重量%。
合适的有机硅表面活性剂包括具有两亲性质,例如含有亲水基团和亲脂基团的聚有机硅氧烷聚合物。这些有机硅表面活性剂可以在室温下是液体或固体。
可用的一种类型的有机硅表面活性剂通常被称作聚二甲基硅氧烷共聚醇或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇。这种表面活性剂是具有大约2至18的亲水/亲油平衡(HLB)的油包水或水包油表面活性剂。该有机硅表面活性剂优选是具有大约2至12,优选大约2至10,最优选大约4至6的HLB的非离子表面活性剂。术语“亲水基团”是指在取代到有机硅氧烷聚合物主链上时赋予该聚合物的取代部分亲水性质的基团。赋予亲水性的基团的实例是羟基-聚乙烯氧基、羟基、羧基酯基及其混合物。术语“亲脂基团”是指在取代到有机硅氧烷聚合物主链上时赋予该聚合物的取代部分亲脂性质的有机基团。赋予亲脂性的有机基团的实例是C1-40直链或支链烷基、氟、芳基、芳氧基、C1-40烃基酰基、羟基-聚丙烯氧基或其混合物。
一类合适的有机硅表面活性剂具有通式:
其中p是0-40(该范围包括它们之间的所有数值和子范围,如2、3、4、13、14、15、16、17、18等)且PE是(-C2H4O)a-(-C3H6O)b-H,其中a是0至25,b是0-25,条件是a和b不同时都是0,x和y各自独立地为0至1百万,条件是它们不同时都是0。在一个优选实施方案中,x、y、z、a和b使得该聚合物的分子量为大约5,000至大约500,000,更优选大约10,000至100,000,最优选大约50,000,且该聚合物被统称作聚二甲基硅氧烷共聚醇。
一种类型的有机硅表面活性剂是其中p使得长链烷基是鲸蜡基或月桂基,且该表面活性剂分别被统称作鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇或月桂基聚二甲基硅氧烷共聚醇。
在一些情况下,也指定该聚合物中的重复亚乙基氧或亚丙基氧单元数,如聚二甲基硅氧烷共聚醇,其也被称作PEG-15/PPG-10聚二甲基硅氧烷,其是指在硅氧烷主链上具有含15个乙二醇单元和10个丙二醇单元的取代基的聚二甲基硅氧烷。上述通用结构中的一个或多个甲基也可以被更长链烷基(例如乙基、丙基、丁基等)或醚,如甲基醚、乙基醚、丙基醚、丁基醚等取代。
有机硅表面活性剂的实例是Dow Corning以商品名Dow Corning 3225CFormulation Aid出售的CTFA名为环四硅氧烷(和)环五硅氧烷(和)PEG/PPG-18聚二甲基硅氧烷的那些;或CTFA名为环五硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷的5225CFormulation Aid;或CTFA名为PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷的Dow Coming 190表面活性剂;或Dow Corning 193 Fluid、CTFA名为月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷的DowCorning 5200;或Goldschmidt出售的CTFA名为鲸蜡基PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷的Abil EM 90;或Goldschmidt出售的CTFA名为双-鲸蜡基PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷的Abil EM 97;或在也含有聚甘油基-4异硬脂酸酯和月桂酸己酯的混合物中的CTFA名为鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷的Abil WE 09;或Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名为PEG-11甲基醚聚二甲基硅氧烷的KF-6011;Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名为PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲基硅氧烷的KF-6012;或Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名为PEG-9聚二甲基硅氧烷的KF-6013;或Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名为PEG-3聚二甲基硅氧烷的KF-6015;或Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名为PEG-9甲基醚聚二甲基硅氧烷的KF-6016;或Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名为PEG-10聚二甲基硅氧烷的KF-6017;或Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名为月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷的KF-6038。
通常被称作乳化弹性体的各种类型的交联有机硅表面活性剂也合适。它们通常如上文对章节“有机硅弹性体”所述制备,除了有机硅弹性体含有至少一个亲水部分,如聚氧烯化基团。这些聚氧烯化有机硅弹性体通常是可通过包含至少一个键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和包含至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应获得的交联有机聚硅氧烷。在至少一个实施方案中,该聚氧烯化交联有机聚硅氧烷如例如美国专利5,236,986和美国专利5,412,004、美国专利5,837,793和美国专利5,811,487(内容经此引用并入本文)中所述通过包含至少两个各自键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和包含至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯任选在铂催化剂存在下的交联加成反应获得。
可用于本发明的至少一个实施方案的聚氧烯化有机硅弹性体包括Shin-EtsuSilicones以KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33;KSG-210(其是分散在聚二甲基硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物);KSG-310(其是PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物);KSG-320(其是分散在异十二烷中的PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物);KSG-330(前者分散在三异辛酸甘油酯(triethylhexanoin)中)、KSG-340(其是PEG-10月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物的混合物)为名出售的那些。
聚甘油化有机硅弹性体,如全文经此引用并入本文的PCT/WO 2004/024798中公开的那些也合适。此类弹性体包括Shin-Etsu的KSG系列,如KSG-710,其是分散在聚二甲基硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物;或以Shin-Etsu商品名KSG-810、KSG-820、KSG-830或KSG-840出售的分散在各种溶剂,如异十二烷、聚二甲基硅氧烷、三异辛酸甘油酯中的月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物。Dow Corning以商品名9010和DC9011出售的有机硅也合适。一种优选的交联有机硅弹性体乳化剂是聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物,其由于其弹性体主链以及表面活性而提供优异的美观性。
该组合物可包含一种或多种非离子有机表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括通过醇与环氧烷,通常环氧乙烷或环氧丙烷的反应形成的烷氧基化醇或醚。该醇优选是具有6至30个碳原子的脂肪醇。此类成分的实例包括通过硬脂醇和环氧乙烷的反应形成并且亚乙基氧单元数为2至100的硬脂基聚氧乙烯(2-100)醚;通过山嵛醇和环氧乙烷的反应形成的聚氧乙烯(5-30)山嵛醇醚,其中重复亚乙基氧单元数为5至30;通过鲸蜡醇和硬脂醇的混合物与环氧乙烷的反应形成的十六/十八醇聚氧乙烯(2-100)醚,其中该分子中的重复亚乙基氧单元数为2至100;通过鲸蜡醇和环氧乙烷的反应形成并且重复亚乙基氧单元数为1至45的十六烷基聚氧乙烯(1-45)醚,等等。
其它烷氧基化醇通过脂肪酸和单-、二-或多元醇与环氧烷的反应形成。例如,C6-30脂肪羧酸和多元醇(其是单糖,如葡萄糖、半乳糖、甲基葡萄糖等)与烷氧基化醇的反应产物。实例包括与脂肪酸甘油酯反应的聚合亚烷基二醇,如聚氧乙烯甘油醚油酸酯、聚氧乙烯甘油醚硬脂酸酯;或PEG聚羟基烷酸酯,如PEG二聚羟基硬脂酸酯,其中重复乙二醇单元数为3至1000。
通过羧酸与环氧烷或与聚合醚的反应形成的非离子表面活性剂也合适。所得产物具有通式:
或
其中RCO是羧酸酯基团,X是氢或低碳烷基,且n是聚合烷氧基的数量。在二酯的情况下,两个RCO基团不需要相同。优选地,R是C6-30直链或支链、饱和或不饱和烃基,且n是1-100。
单体、均聚或嵌段共聚醚也适合作为非离子表面活性剂。通常,此类醚通过单体环氧烷,通常环氧乙烷或环氧丙烷的聚合形成。此类聚合醚具有下列通式:
其中R是H或低碳烷基,且n是重复单体单元数并且为1至500。
其它合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脱水山梨糖醇和烷氧基化脱水山梨糖醇衍生物。例如,脱水山梨糖醇的烷氧基化,特别是乙氧基化提供聚烷氧基化脱水山梨糖醇衍生物。聚烷氧基化脱水山梨糖醇的酯化提供脱水山梨糖醇酯,如脱水山梨糖醇聚氧乙烯醚酯(polysorbates)。例如,聚烷氧基化脱水山梨糖醇可以用C6-30,优选C12-22脂肪酸酯化。此类成分的实例包括脱水山梨糖醇聚氧乙烯醚(20-85)酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯等。
某些类型的两性、两性离子或阳离子表面活性剂也可用于该组合物。在全文经此引用并入本文的美国专利5,843,193中给出此类表面活性剂的描述。
也可能希望在该组合物中包含一种或多种湿润剂。如果存在,此类湿润剂可以为总组合物的大约0.001至25重量%,优选大约0.005至20重量%,更优选大约0.1至15重量%。合适的湿润剂的实例包括二醇、糖等。合适的二醇为单体或聚合形式,并包括聚乙二醇和聚丙二醇,如PEG 4-200,其是具有4至200个重复亚乙基氧单元的聚乙二醇;以及C1-6亚烷基二醇,如丙二醇、丁二醇、戊二醇等。合适的糖(其中一些也是多元醇)也是合适的湿润剂。此类糖的实例包括葡萄糖、果糖、蜂蜜、氢化蜂蜜、肌醇、麦芽糖、甘露糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、蔗糖、木糖醇、木糖等。尿素也合适。
可能希望在该组合物中包含一种或多种植物提取物。如果这样,建议的范围是总组合物的大约0.0001至10重量%,优选大约0.0005至8重量%,更优选大约0.001至5重量%。合适的植物提取物包括来自植物(草本植物、根、花、果、种子),如花、果、蔬菜等的提取物,包括酵母发酵提取物、粉团扇藻提取物、嗜热栖热菌发酵提取物、荠蓝籽油、齿叶乳香提取物、橄榄提取物、拟南芥(Aribodopsis Thaliana)提取物、银荆提取物、糖槭(Acer Saccharinum)(糖枫)、嗜酸菌(acidopholus)、菖蒲、七叶树、伞菌属、龙舌兰属、龙牙草属、藻类、芦荟、柑橘、芸苔属、肉桂、橙子、苹果、蓝莓、蔓越莓、桃、梨、柠檬、酸橙、豌豆、海草、咖啡因、绿茶、洋甘菊、柳树皮、桑树、罂粟、乳清蛋白和CTFA Cosmetic IngredientHandbook, 第八版, 第2卷的第1646至1660页上列举的那些。进一步的具体实例包括,但不限于,茶(Camelia sinensis)、豨签草(Siegesbeckia orientalis)、光果甘草(Glycyrrhiza Glabra)、黑柳(Salix Nigra)、巨藻(Macrocycstis Pyrifera)、苹果(Pyrus Malus)、虎耳草(Saxifraga Sarmentosa)、葡萄(Vitis Vinifera)、黑桑(Morus Nigra)、黄芩(Scutellaria Baicalensis)、洋甘菊(Anthemis Nobilis)、鼠尾草(Salvia Sclarea)、迷迭香(Rosmarinus Officianalis)、香橼(Citrus Medica Limonum)、人参(Panax Ginseng)、豨签草、乌梅(Fructus Mume)、泡叶藻(Ascophyllum Nodosum)、二裂酵母发酵产物溶胞物(Bifida Ferment lysate)、酵母菌溶胞物(Saccharomyces lysate)、野生大豆(Glycine Soja)提取物、甜菜(Beta Vulgaris)、巴尔干苣苔(Haberlea Rhodopensis)、虎杖(Polygonum Cuspidatum)、甜橙(Citrus Aurantium Dulcis)、葡萄(Vitis Vinifera)、卷柏(Selaginella Tamariscina)、蛇麻(Humulus Lupulus)、柑橘皮(Citrus ReticulataPeel)、石榴(Punica Granatum)、海门冬(Asparagopsis)、姜黄(Curcuma Longa)、睡菜(Menyanthes Trifoliata)、向日葵(Helianthus Annuus)、小麦(Triticum vulgare)、大麦(Hordeum Vulgare)、黄瓜(Cucumis Sativus)、橡苔(Evernia Prunastri)、树苔(Evernia Furfuracea)及其混合物。
也可能希望在本发明的组合物中包含一种或多种防晒剂。此类防晒剂包括化学UVA或UVB防晒剂或微粒形式的物理防晒剂。在含有光学活化复合物的组合物中包含防晒剂会在白天为皮肤提供额外保护。
如果需要,该组合物可包含一种或多种UVA防晒剂。术语“UVA防晒剂”是指阻断大约320至400 nm波长范围内的UV辐射的化合物。优选的UVA防晒剂是具有下列通式的二苯甲酰甲烷化合物:
其中R1是H、OR和NRR,其中各R独立地为H、C1-20直链或支链烷基;R2是H或OH;且R3是H、C1-20直链或支链烷基。
优选其中R1是OR,其中R是C1-20直链或支链烷基,优选甲基;R2是H;且R3是C1-20直链或支链烷基,更优选丁基。
这一通式的合适UVA防晒剂化合物的实例包括4-甲基二苯甲酰甲烷、2-甲基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰甲烷、4,4'二异丙基苯甲酰基甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、4,4'-二异丙基苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷等。特别优选的是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷,其也被称作阿伏苯宗(Avobenzone)。阿伏苯宗可以以商标Parsol 1789购自Givaudan-Roure和以商品名Eusolex 9020购自Merck & Co.。
其它类型的UVA防晒剂包括二樟脑磺酸衍生物,如依莰舒(ecamsule),以商品名MexorylTM出售的防晒剂,其是具有下式的对苯二亚甲基二樟脑磺酸:
该组合物可含有该组合物的大约0.001-20重量%,优选0.005-5重量%,更优选大约0.005-3重量%的UVA防晒剂。在本发明的优选实施方案中,该UVA防晒剂是阿伏苯宗,并且其以总组合物的不多于大约3重量%存在。
在本发明的体系中也可以使用UVB防晒剂。术语“UVB防晒剂”是指阻断大约290至320 nm波长范围内的UV辐射的化合物。存在各种UVB化学防晒剂,包括如全文经此引用并入本文的美国专利3,215,724中阐述的α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯。α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯的一个特定实例是奥克立林,其是2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯。在某些情况下,该组合物可含有不多于总组合物的大约110重量%的奥克立林。合适的量为大约0.001-10重量%。奥克立林可以以商品名Uvinul N-539购自BASF。
其它合适的防晒剂包括如全文经此引用并入本文的美国专利3,781,417中阐述的亚苄基樟脑衍生物。此类亚苄基樟脑衍生物具有通式:
其中R是对甲苯基或苯乙烯基,优选苯乙烯基。特别优选的是4-甲基亚苄基樟脑,其是Merck以商品名Eusolex 6300出售的脂溶性UVB防晒剂化合物。
具有下列通式的肉桂酸酯衍生物也合适:
其中R和R1各自独立地为C1-20直链或支链烷基。优选其中R是甲基且R1是支链C1-10,优选C8烷基。优选化合物是甲氧基肉桂酸乙基己酯,其也被称作Octoxinate,或甲氧基肉桂酸辛酯。该化合物可以以商品名Parsol MCX购自Givaudan Corporation,或以商品名Uvinul MC 80购自BASF。此类甲氧基肉桂酸酯的单-、二-和三乙醇胺衍生物,包括二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯也合适。西诺沙酯(上述化合物的芳族醚衍生物)也可接受。如果存在,西诺沙酯应该以总组合物的不多于大约3重量%存在。
具有下列通式的各种二苯甲酮衍生物也适合作为UVB防晒剂:
其中R至R9各自独立地为H、OH、NaO3S、SO3H、SO3Na、Cl、R''、OR'',其中R''是C1-20直链或支链烷基。此类化合物的实例包括二苯甲酮1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11和12。特别优选的是,其中二苯甲酮衍生物是二苯甲酮3(也被称作羟苯甲酮(Oxybenzone))、二苯甲酮4(也被称作舒利苯酮(Sulisobenzone))、二苯甲酮5(舒利苯酮钠(Sulisobenzone Sodium))等。最优选的是二苯甲酮3。
具有下列通式的某些水杨酸䓝酯衍生物也合适:
其中R1、R2、R3和R4各自独立地为H、OH、NH2或C1-20直链或支链烷基。特别优选的是其中R1、R2和R3是甲基且R4是羟基或NH2,该化合物名为水杨酸高䓝酯(homomenthylsalicylate)(也称作胡莫柳酯(Homosalate)),或邻氨基苯甲酸䓝酯。胡莫柳酯可以以商品名Eusolex HMS购自Merck且邻氨基苯甲酸䓝酯可以以商品名Heliopan购自Haarmann &Reimer。如果存在,胡莫柳酯应该以总组合物的不多于大约15重量%存在。
各种氨基苯甲酸衍生物是合适的UVB吸收剂,包括具有下列通式的那些:
其中R1、R2和R3各自独立地为H、可被一个或多个羟基取代的C1-20直链或支链烷基。特别优选的是,其中R1是H或C1-8直链或支链烷基,且R2和R3是H或C1-8直链或支链烷基。特别优选的是PABA、乙基己基二甲基PABA(Padimate O)、乙基二羟丙基PABA等。如果存在,Padimate O应该以总组合物的不多于大约8重量%存在。
水杨酸酯衍生物也是可接受的UVB吸收剂。此类化合物具有通式:
其中R是直链或支链烷基,包括由单-、二-或三乙醇胺形成的上述化合物的衍生物。特别优选的是水杨酸辛酯、TEA-水杨酸酯、DEA-水杨酸酯及其混合物。通常,存在的UVB化学防晒剂的量可以为总组合物的大约0.001-45重量%,优选0.005-40重量%,更优选大约0.01-35重量%。
考虑到其阳离子电荷,特别优选的防晒剂包括双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物。
如果需要,本发明的组合物可以配制成具有大约1-50,优选大约2-45,最优选大约5-30的特定SPF(防晒系数)值。SPF值的计算是本领域中公知的。
本发明的组合物可含有除该光学反射材料外的微粒材料,包括其它颜料、惰性微粒或其混合物。所有微粒材料的建议范围为总组合物的大约0.01-75重量%,优选大约0.5-70重量%,更优选大约0.1-65重量%。在该组合物可包含颜料和粉末的混合物的情况下,合适的范围包括大约0.01-75%颜料和0.1-75%粉末,这样的重量按总组合物的重量计。
该微粒物质可以是着色或未着色(例如白色)的无颜料粉末。合适的无颜料粉末包括氯氧化铋、钛云母(titanated mica)、热解法二氧化硅、球形二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯、微粉化特氟隆、氮化硼、丙烯酸酯共聚物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸钙、硼硅酸钙铝、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、水辉石、水合二氧化硅、高岭土、硅酸镁铝、三硅酸镁、麦芽糊精、蒙脱石、微晶纤维素、稻米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、松脂酸锌、氧化铝、绿坡缕石、碳酸钙、硅酸钙、葡聚糖、高岭土、尼龙、甲硅烷基化二氧化硅、蚕丝粉、绢云母、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、胡桃壳粉或其混合物。上文提到的粉末可以用卵磷脂、氨基酸、矿物油、有机硅或各种其它试剂独自或组合进行表面处理,它们涂布粉末表面并使粒子在性质上更亲脂。
该微粒材料可包含各种有机和/或无机颜料。有机颜料通常为各种芳族类型,包括偶氮、靛类染料、三苯基甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料,它们被指定为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等。有机颜料通常由被称作色淀的认证着色添加剂的不可溶金属盐构成。无机颜料包括氧化铁、群青、铬、氢氧化铬颜料及其混合物。红色、蓝色、黄色、棕色、黑色的氧化铁及其混合物合适。一些实施方案含有黑色素。
该组合物可含有总组合物的0.001-8重量%,优选0.01-6重量%,更优选0.05-5重量%的防腐剂。各种防腐剂是合适的,包括苯甲酸、苄醇、苄基半缩甲醛、对羟基苯甲酸苄酯、5-溴-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷、2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇、对羟基苯甲酸丁酯、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、二偶氮烷基脲、苯甲酸钙、丙酸钙、辛乙二醇、己二醇、双胍衍生物、苯氧基乙醇、克菌丹、氯己定二乙酸盐、氯己定二葡糖酸盐、氯己定二盐酸盐、氯乙酰胺、氯丁醇、对-氯-间甲酚、chlorophene、氯代百里酚、氯二甲酚、间甲酚、邻甲酚、DEDM乙内酰脲、DEDM乙内酰脲二月桂酸酯、脱氢乙酸、二偶氮烷基脲、双溴二脒二苯氧基丙烷二羟乙磺酸盐(dibromopropamidine diisethionate)、DMDM乙内酰脲等。在某些优选实施方案中,该组合物含有乙基己基甘油或苯氧基乙醇/氯苯甘醚/甘油/山梨酸。在一个优选实施方案中,该组合物不含对羟基苯甲酸酯。
本发明的组合物可含有维生素和/或辅酶,以及抗氧化剂。如果这样,建议为总组合物的0.001-10重量%,优选0.01-8重量%,更优选0.05-5重量%。合适的维生素包括抗坏血酸及其衍生物,如抗坏血酸棕榈酸酯、四己基癸醇抗坏血酸酯等;B族维生素,如硫胺素、核黄素、吡哆醇等,以及辅酶,如焦磷酸硫胺素、黄素腺嘌呤二核苷酸、叶酸、磷酸吡哆醛、四氢叶酸等。维生素A及其衍生物也合适。实例是棕榈酸视黄醇酯、视黄醇、视黄酸以及β胡萝卜素形式的维生素A。维生素E及其衍生物也合适,如维生素E乙酸酯、烟酸酯或它们的其它酯。此外,维生素D和K是合适的。
合适的抗氧化剂是有助于防止或减慢腐败的成分。适用于本发明的组合物的抗氧化剂的实例是亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠(sodium erythrobate)、偏亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、没食子酸丙酯、半胱氨酸盐酸盐、丁基化羟基甲苯、丁基化羟基茴香醚等。在一个优选实施方案中,该组合物含有季戊四醇四-二丁基羟基氢化肉桂酸酯。
本发明进一步包括通过将本发明的组合物施加到皮肤上而处理要改善的皮肤。该体系可以以本文中提到的形式作为护肤方案的一部分施加。例如,该体系可以独自,或并入日霜中施加到皮肤上。该体系可以在清洁皮肤后施加。该体系可以在护肤产品,如粉底或其它彩妆品下方或上方施加到皮肤上,或并入这样的护肤产品中。
本发明的干燥、经处理的微粒可以在施加常规睫毛膏的涂层后或在施加常规睫毛膏之间施加到干净干燥的睫毛上。根据本发明的配制物可以为各种形式。该配制物可以是类似于常规睫毛膏但含有根据本发明处理的纤维;即带有阳离子涂层并任选带有含成膜剂的进一步涂层并在初始阳离子涂层和成膜剂之间有或没有一个或多个中间涂层的纤维的睫毛膏组合物。可以根据使用者的需要将含有根据本发明处理的纤维的睫毛膏的一个或多个涂层施加到睫毛上以增加睫毛的量和长度。该配制物也可以是在亲水载体,如水和醇中含有阳离子涂布纤维的含颜料或不含颜料的蜡质或凝胶基组合物的形式。后一配制物可以施加到干净干燥的睫毛上以提供增加的量和长度,任选此后施加常规睫毛膏。或者,可以在常规睫毛膏的涂层之间施加该蜡质或凝胶基配制物。根据本发明的配制物不仅增加使用者的睫毛的量和长度,还由于存在带电纤维,产生优于含纤维的常规产品可达到的持妆性(wear)。本领域技术人员显而易见,本发明的配制物也可用作眉毛或头发填充剂。
下列实施例进一步举例说明本发明的各种具体实施方案而不限制其宽泛范围。
实施例
实施例1 – 经处理的纤维的制备
程序:
1. 将150克Splash Fiber II 7T 1mm纤维(可获自Kobo Products, Inc.)引入微流化器(Glatt Air Techniques,型号GPCG-1)的流化床。
2. 将纤维在设定至60℃的温度下以25% 挡板调节程度流化。
3. 在2.5巴雾化空气压力 & 30 rpm泵速度下从流化器的下端口经大约19分钟向上(top)喷150克含有15重量% 聚季铵盐-6、70重量%水和15重量%变性醇的带阳离子电荷的溶液。为将纤维结块减至最低,喷涂暂停两次以使纤维干燥并再开始流动。
4. 将纤维用60℃进气干燥35分钟。产品温度稳定10分钟,接着提高温度,信号表明已除去水分。
5. 在2.5巴雾化空气压力 & 30 rpm泵速度下从下端口经大约7分钟向上喷60克如下含有疏水有机硅的成膜剂溶液:52.19重量%甲基聚三甲基硅氧烷、35.4重量%硅酸三甲酯和12.41重量%聚二甲基硅氧烷。
6. 将纤维用60℃进气干燥15分钟。
7. 共聚焦分析证实纤维完全被涂布。
实施例2 – 头发对经处理的纤维的吸附力
程序:
1. 将重量分别为1.36克和1.68克的第一和第二头发样本引入分开的含有对照纤维(可作为SPLASH FIBER II 7T-2MM获自Kobo Products, Inc.的尼龙-6(和)黑色氧化铁(和)二氧化硅)或如实施例1中制备的经涂布的纤维的容器中。
2. 在大约2分钟后,从各自的容器中取出各头发样本并再称重。
结果:
观察到引入含有对照纤维的容器中的样本仍为1.36克重,而引入含有经处理的纤维的容器的头发样本为1.70克重,表明该头发样品吸附0.02克经处理的纤维。
实施例3 – 经处理的纤维的制备
程序:
1. 将300克Silk Cotton PW纤维(可获自Kobo Products, Inc.)引入微流化器的流化床。
2. 将纤维在设定至20℃的温度下以25% 挡板调节程度流化。
3. 在2.5巴雾化空气压力 & 30 rpm泵速度下从流化器的下端口经大约40分钟的连续期向上喷300克含有15重量% 聚季铵盐-6、70重量%水和15重量%变性醇的带阳离子电荷的溶液。
4. 将纤维用60℃进气干燥50分钟。产品温度稳定10分钟,接着提高温度,信号表明已除去水分。
5. 在2.5巴雾化空气压力 & 30 rpm泵速度下从流化器的下端口经38分钟向上喷300克亲水成膜剂聚氨酯-35在水中的分散体(在水中的41重量%聚氨酯,可作为Baycusan C1004获自Covestro)。
6. 将纤维用60℃进气干燥50分钟。
7. 共聚焦分析证实纤维完全被涂布。
实施例4 – 纤维在水中的可分散性
程序:
1. 在各自含有50毫升水的分开的容器中分散各5克实施例3的经处理的SilkCotton PW纤维、仅用实施例3中所用的带阳离子电荷的材料涂布的Silk Cotton PW纤维和未处理的对照Silk Cotton PW纤维。
2. 在10分钟后,观察到涂布两次的Silk Cotton PW纤维表现为两个相;疏水纤维不是水分散性的,漂浮到水面上。仅接收带阳离子电荷的涂层的纤维部分可分散,一些纤维沉降到容器底部。吸收水的对照纤维沉降到容器底部。
实施例5 – 经处理的纤维的制备
程序:
1. 将200克Splash Fiber II 7T 1mm引入流化器的流化床。
2. 将纤维在设定至20℃的温度下以25% 挡板调节程度流化。
3. 在2.5巴雾化空气压力 & 30 rpm泵速度下从流化器的下端口向上喷100克含有15重量% 聚季铵盐-6、70重量%水和15重量%变性醇的带阳离子电荷的溶液直至观察到纤维结块并且流化损失。
4. 将纤维用60℃进气干燥15分钟以排出足够的水分直至流化恢复。在该方法的剩余过程中保持进气。
5. 在2.5巴雾化空气压力 & 30 rpm泵速度下从流化器的下端口向上喷另外100克含有15重量% 聚季铵盐-6、70重量%水和15重量%变性醇的带阳离子电荷的溶液直至观察到纤维结块并且流化损失。
6. 然后将纤维在60℃下用进气干燥50分钟。
7. 在2.5巴雾化空气压力 & 30 rpm泵速度下从流化器的下端口经20分钟向上喷200克亲水成膜剂聚氨酯-35在水中的分散体(可作为Baycusan C 1004获自Covestro),没有观察到显著结块。
8. 将纤维在60℃下干燥50分钟。
9. 共聚焦分析证实纤维完全被涂布。
实施例6 – 经处理的纤维的制备
程序:
1. 将100克NFBL-10D-1R(尼龙-6(和)氧化铁(和)三乙氧基辛酰基硅烷(和)二氧化硅,可获自Kobo Products, Inc.))引入流化器的床。
2. 将纤维在设定至20℃的温度下以25% 挡板调节程度流化。
3. 在2.5巴雾化空气压力 & 10 rpm泵速度下从流化器的下端口向上喷100克含有15重量% 聚季铵盐-6、70重量%水和15重量%变性醇的带阳离子电荷的溶液直至观察到纤维结块并且流化损失。
4. 将纤维用60℃进气干燥15分钟以排出足够的水分直至流化恢复。在该方法的剩余过程中保持进气。
5. 在2.5巴雾化空气压力 & 5 rpm泵速度下从流化器的下端口经20分钟向上喷100克含有59.46重量% 三硅氧烷、20.27重量%聚二甲基硅氧烷和20.27重量%三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的混合物的成膜剂溶液,没有观察到显著结块。
6. 将纤维在60℃下干燥50分钟。
7. 共聚焦分析证实纤维完全被涂布。测得经处理的纤维的ζ电位(通过Brookhaven Instruments,型号NanoBrook Omni 28001,分光光度计测量)为143 mV。
实施例7 – 经处理的纤维的制备
程序:
重复实施例6,除了成膜剂溶液含有59.1重量%三硅氧烷、18.43重量%聚二甲基硅氧烷、21.87重量%三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和0.6重量%聚甘油-3硅氧烷聚二甲基硅氧烷的混合物。
实施例8 – 经处理的纤维的制备
程序:
重复实施例6,除了用25重量%含有15重量% 聚季铵盐-6、70重量%水和15重量%变性醇的带阳离子电荷的溶液喷涂纤维。用5重量%含有59.46重量%三硅氧烷、20.27重量%聚二甲基硅氧烷和20.27重量%三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的成膜剂溶液喷涂该带阳离子电荷的纤维。测定经处理的纤维的ζ电位为79 mV。
实施例9 – 经处理的纤维的制备
程序:
重复实施例8,除了用7.5重量%含有59.46重量%三硅氧烷、20.27重量%聚二甲基硅氧烷和 20.27重量%三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的成膜剂溶液喷涂该带阳离子电荷的纤维。测定经处理的纤维的ζ电位为59 mV。
实施例10 – 经处理的纤维的制备
程序:
重复实施例8,除了用3.75重量%含有59.46重量%三硅氧烷、20.27重量%聚二甲基硅氧烷和 20.27重量%三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的成膜剂溶液喷涂该带阳离子电荷的纤维。
实施例11 – 经处理的纤维的制备
程序:
重复实施例6的方法,除了在用成膜剂溶液涂布之前在阳离子涂布纤维上喷涂0.1重量%葡萄籽提取物水溶液的中间涂层。
实施例12 – 经处理的纤维的制备
程序:
重复实施例6的方法,除了初始阳离子涂层在含有60.7重量%水、0.1重量%羟乙基纤维素和39重量%的水凝胶中含有0.2克铁粉(FeO)。
实施例13 – 含经处理的纤维的凝胶基配制物
工序
成分
重量%
1 水 59.70
1 丙烯酰二甲基牛磺酸铵/聚氧乙烯(25)山嵛醇醚
甲基丙烯酸酯交联聚合物 1.50
1 脱氢乙酸钠 0.50
1 二钠EDTA 0.05
1 苯甲酸钠 0.05
2 黑色氧化铁/藻酸钙/氯化钙/氯化钠 9.00
3 甘油 4.00
4 聚氨酯-35/水 20.00
5 苯氧基乙醇 0.80
5 *经处理的纤维 4.00
5 二氧化硅 0.40
*在实施例5中制备
总计 100.00
程序:
1. 将工序1成分在主烧杯中在搅拌下在35℃下混合1小时。
2. 将工序2成分添加到主烧杯中并在室温下用均化器将该批料混合20分钟。
3. 将工序3和工序4成分添加到主烧杯中并用均化器将该批料混合10分钟。
4. 将工序5成分添加到主烧杯中并用均化器将该批料混合10分钟。
实施例14 – 含有经处理的纤维的睫毛膏配制物
工序
成分
重量%
1 水 17.8799
1 羟乙基纤维素 0.4000
2 水 1.0000
2 氨基甲基丙二醇 0.2500
3 水 10.0000
3 羟乙基纤维素 0.1000
4 异硬脂酸 0.2500
5 氧化铁 10.0000
5 *经处理的纤维 2.0000
6 水 2.0000
7 聚乙烯基吡咯烷酮 0.8000
7 硼硅酸钙铝 0.1000
7 脱氢乙酸钠 0.2000
7 二氧化硅 4.9000
7 二钠EDTA 0.1000
8 泛硫乙胺 0.0300
8 泛醇 0.0300
8 黑色素 0.0100
9 水 1.0000
9 聚二甲基硅氧烷 0.1000
10 异硬脂酸 0.3500
10 季戊四醇四-二丁基羟基氢化肉桂酸酯 0.0500
10 硬脂酸 6.6000
10 巴西棕榈蜡 7.3500
10 硬脂酸甘油酯 5.7000
10 聚异丁烯 5.7000
10 月桂酰赖氨酸 0.0100
10 乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物 1.5000
11 水 1.2000
12 水 2.7000
12 氨基甲基丙二醇 1.3500
13 水 3.0000
13 阿拉伯树胶 0.2500
14 聚二甲基硅氧烷PEG-8聚丙烯酸酯 3.0000
15 水/丙烯酸酯共聚物 7.0000
16 水 1.1940
16 透明质酸钠 0.0060
17 水/水解小麦蛋白 0.0001
17 苯氧基乙醇/氯苯甘醚/甘油/山梨酸 1.3000
18 乙基己基甘油 0.5000
*在实施例10中制备
总计 100.0000
程序:
1. 将工序1成分在主烧杯中在混合下在45℃下混合20分钟。
2. 将工序2成分添加到单独烧杯中并在室温下用桨叶混合直至溶解。
3. 将工序3成分添加到单独烧杯中并在45℃下用桨叶混合20分钟。
4. 将工序3、4和5成分添加到单独烧杯中并在室温下均化20分钟。
5. 将步骤2和4的成分在混合下添加到主烧杯中。
6. 工序6和7成分在单独烧杯中在室温下混合直至溶解,然后添加到主烧杯中。
7. 将工序8成分添加到主烧杯中并在混合的同时将主烧杯加热至85℃保持5分钟。
8. 在使烧杯温度保持在85℃的同时在混合下经5分钟将工序9成分添加到主烧杯中。
9. 在加热至90℃的同时在桨叶混合下将工序10成分添加到单独烧杯中直至均匀。
10. 在均匀混合和将主烧杯的温度保持在85-90℃的同时将步骤9的批料缓慢倒入主烧杯以避免夹带空气。
11. 使用工序11成分冲洗含有残留工序10成分的烧杯。
12. 将工序12成分在室温下混合直至溶解和清澈,然后添加到主烧杯中。
13. 混合工序13成分直至均匀,然后添加到主烧杯中。
14. 在混合下将工序14成分添加到主烧杯中。
15. 在混合下将工序15成分添加到主烧杯中。
16. 混合工序16成分直至均匀,然后将该混合物添加到主烧杯中。
17. 将工序17成分逐一添加到主烧杯中,同时混合5分钟。
18. 在连续混合下经10分钟将工序18成分添加到主烧杯中。
实施例15 – 通过共聚焦显微术评估经处理的纤维
程序:
A.
1. 将0.02重量%荧光素钠盐添加到99.98重量%包含15重量% 聚季铵盐-6、70重量%水和15重量%醇的阳离子涂料溶液中。在微流化器中根据上述程序使用该溶液喷涂100克NFBL-10D 1R纤维。
2. 为了评估纤维上的涂层均匀性,在共聚焦显微镜下分别用透射光(大约300nm)和激光(大约488 nm)检查经涂布纤维的0.02克样品。在激光下,观察到各纤维的整个外周表面发荧光,表明各纤维完全被阳离子涂层包封。在透射光下没有观察到荧光。
B.
1. 重复步骤A1。
2. 然后对阳离子涂布的纤维施加含有3重量%有机硅共混物(52.19重量%甲基聚三甲基硅氧烷、35.4重量%三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和12.41重量%聚二甲基硅氧烷)的喷涂涂层。
3. 为了评估纤维上的阳离子涂层的均匀性和确定有机硅共混物是允许还是阻断荧光素的发光,在共聚焦显微镜下分别用透射光和激光检查经涂布纤维的0.02克样品。观察到各纤维的整个外周表面在激光下发荧光,表明阳离子涂层保持均匀。
C.
1. 重复步骤A1。
2. 在离心机中在水中在3000 rpm下将阳离子涂布纤维洗涤20次,每次30分钟,然后在恒温箱中在50℃下干燥过夜。
3. 为了评估纤维上的阳离子涂层的均匀性,在共聚焦显微镜下分别用透射光和激光检查阳离子涂布纤维的0.02克样品。在激光下,如通过缺乏荧光观察到的,证实已从纤维上除去所有阳离子涂层。
D.
1. 重复步骤C 1和2,除了仅将阳离子涂布纤维洗涤一次,并干燥。
2. 然后用3重量%含有52.19重量%甲基聚三甲基硅氧烷、35.4重量%三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和12.41重量%聚二甲基硅氧烷的有机硅共混物喷涂该经洗涤的纤维。
3. 然后如上所述将步骤2的纤维洗涤20次,然后干燥。
4. 为了评估纤维上的阳离子涂层的均匀性,在共聚焦显微镜下分别用透射光和激光检查阳离子涂布纤维的0.02克样品。在激光下观察到各纤维的整个外周的发光证实各纤维仍然完全被阳离子材料涂布。有机硅涂层不仅将阳离子涂层密封到纤维上,还使该纤维耐水。
实施例16 – 原始(不带电)纤维和成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维
1. 将1-2克原始纤维(尼龙-6: NFCB-10D-1R 1mm – 尼龙纤维/FDA认证炭黑/10旦/1 mm/圆形,可获自Daito Kasei Kogyo Co. Ltd.)使用刮勺松散填充到配有擦拭器(wiper)的管中,并用配有刷子的盖子盖紧该管。将1-2克随后用聚季铵盐-6包封、然后用在三硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯/聚甘油-3硅氧烷聚二甲基硅氧烷的亲水成膜剂涂层进一步处理的带阳离子电荷的纤维(尼龙-6: NFCB-10D-1R 1mm – 尼龙纤维/FDA认证炭黑/10旦/1 mm/圆形,获自Daito Kasei Kogyo Co. Ltd.)使用刮勺松散填充到单独的配有擦拭器的管中,并用配有刷子的盖子盖紧该管。
2. 然后从各管上移除各自的盖子,在单独的空白白纸上方,经过擦拭器取出各管中的载有纤维的刷子。
3. 图1显示散落在最初空白白纸上的纤维。原始纤维本身不带电荷;但是,在经过擦拭器从管中取出载有纤维的刷子时,移过擦拭器的刷子产生的摩擦使刷子带静电荷(即相对带负电荷)。捕集在刷子的刷毛中的之前不带电的原始纤维也通过从大气中吸引负电荷而变得带负电荷。该带静电荷的纤维互相排斥以及与刷子排斥。还观察到,该刷子在取出后不能完全插回管中。在取出刷子之前,纤维在管中在刷子周围彼此松散缠结。将带负电荷的刷子经过擦拭器插回管中导致缠结纤维压实在管底部以致该刷子无法再加载纤维。
4. 图2描绘一张空白纸,因为在从管中取出刷子时,根据本发明的成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维没有从刷子散落到纸上,而是保持在刷子的刷毛中。尽管由刷子移过擦拭器造成的摩擦使刷子带静电荷(即相对带负电荷),并且尽管根据本发明的成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维也从大气中吸取负电荷,但纤维上的正电荷和负电荷短暂地互相抵消。因此,纤维不会互相排斥。当纤维上的静电荷消散时,带正电荷的纤维附着到带负电荷的刷子上。该刷子容易再插入管中,因为管中经涂布的带阳离子电荷的纤维不会团聚或压实。
实施例17 –施加到睫毛上的原始(不带电)纤维和经涂布的带阳离子电荷的纤维
1. 如实施例16中所示提供松散填充的原始纤维和成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维的单独管。
2. 评审人员在双眼的睫毛上施加商业(不耐水)睫毛膏的第一涂层。
3. 评审人员此后立即使用刷涂器在睫毛膏仍粘的同时将原始纤维施加到右眼的涂有睫毛膏的睫毛上。评审人员随后使用刷涂器在睫毛膏仍粘的同时将成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维施加到左眼的睫毛上。评审人员注意到,原始纤维难以施加并且在施加过程中就开始掉落到面颊上。如图3中所示,尽管一些纤维附着到睫毛上,但纤维也到处飘落,并在右脸颊和鼻子右侧的皮肤上数出大约90根纤维。另一方面,经涂布的带阳离子电荷的纤维顺畅并容易地施加,并很好地附着到睫毛上。如上文在实施例16中论述,原始纤维带有静电荷,这使它们互相排斥并且没有很好附着到刷子上也没有很好附着到睫毛上,而本发明的带正电荷的纤维附着到带有静(即负)电荷的刷子和带负电荷的睫毛上。
4. 然后将任何掉落的纤维从眼下区域,包括面颊和鼻子上擦干净。
5. 在最初将纤维施加到涂有睫毛膏的睫毛上后1小时,如图4中所示在右眼下的面颊皮肤上观察到大约30根原始纤维。另外,报道了眼部刺激。相反,本发明的成膜剂涂布的带阳离子电荷的纤维保持附着到睫毛上。如图5中所示,观察到只有两根纤维掉落在左眼的眼下区域上。
尽管在本文中已经参照示例性实施方案和特征各种各样地公开了本发明,但会认识到,上述实施方案和特征无意限制本发明的范围,并且本领域普通技术人员会想到其它变动、修改和其它实施方案。因此应该广义解释本发明,与下文阐述的权利要求书相符。
Claims (20)
1.用于施加至角蛋白表面的组合物,所述组合物包含包封在包含带阳离子电荷的材料的第一涂层中的微粒,和化妆品可接受的载体,其中所述包封的微粒的阳离子电荷为0.1mV至400 mV,其中所述微粒为具有1微米至4毫米的长度和3至20旦的重量的纤维形式。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述包封的微粒具有60 mV至150 mV的阳离子电荷。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述带阳离子电荷的材料包含天然衍生的或合成的阳离子聚合物。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中所述天然衍生的阳离子聚合物包含瓜尔胶、纤维素、蛋白质、多肽、壳聚糖、羊毛脂或淀粉的一种或多种的阳离子电荷改性的衍生物。
5.根据权利要求3所述的组合物,其中所述合成阳离子聚合物包含聚季铵盐-4、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-10、聚季铵盐-39、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、二硬脂基二甲基氯化铵、肉桂酰氨基丙基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或其中任何两种或更多种的组合。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述合成阳离子聚合物包含聚季铵盐-6。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中所述带阳离子电荷的材料包含氧化铁。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中将包封在所述第一涂层中的微粒进一步包封在包含成膜剂材料的第二涂层中,所述第二涂层使所述包封的微粒疏水,并且其中所述包封的微粒保持0.1 mV至400 mV的阳离子电荷。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中所述成膜剂材料包含有机硅、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)衍生物、聚氨酯、聚乙烯基胺、聚乙酸乙烯酯、乙酸异丁酸蔗糖酯或其中任何两种或更多种的组合。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中所述成膜剂材料包含聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甘油-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷;或聚氨酯。
11.根据权利要求1所述的组合物,其中所述包封的微粒具有至少一个附加涂层,其中所述至少一个附加涂层包含阳离子材料、阴离子材料或其组合,所述包封的微粒保持0.1mV至400 mV的阳离子电荷。
12.根据权利要求8所述的组合物,其中所述包封的微粒具有至少一个在成膜剂涂层下方的附加涂层,所述附加涂层包含阳离子材料、阴离子材料或其组合,所述包封的微粒保持0.1 mV至400 mV的阳离子电荷。
13.根据权利要求1所述的组合物,其中所述微粒衍生自尼龙、聚丙烯或其组合。
14.根据权利要求1所述的组合物,其中所述纤维具有1至2毫米的长度和5至10旦的重量。
15.根据权利要求1所述的组合物,其中所述纤维具有圆形、椭圆形、三角形、六边形、心形、星形或其中任何两种或更多种的组合的横截面形状。
16.根据权利要求1所述的组合物,其中所述包封的微粒以所述组合物的总重量的0.1%至4%存在于所述组合物中。
17.根据权利要求1所述的组合物,其为含水溶液、分散体或乳剂形式。
18.根据权利要求1所述的组合物,其为睫毛膏、眉毛填充剂或头发填充剂形式。
19.经处理的微粒,其包封在包含足以赋予所述经处理的微粒0.1 mV至400 mV的阳离子电荷的量的阳离子材料的涂层中,其中所述微粒为具有1微米至4毫米的长度和3至20旦的重量的纤维形式。
20.根据权利要求19所述的经处理的微粒,其进一步包封在包含足以使所述经处理的微粒疏水的量的成膜剂材料的涂层中。
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