CN108690269A - 一种抗氧化聚丙烯及其制备方法 - Google Patents
一种抗氧化聚丙烯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108690269A CN108690269A CN201810542659.8A CN201810542659A CN108690269A CN 108690269 A CN108690269 A CN 108690269A CN 201810542659 A CN201810542659 A CN 201810542659A CN 108690269 A CN108690269 A CN 108690269A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polypropylene
- antioxidant
- preparation
- organic solvent
- matrimony vine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims abstract description 85
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 title claims abstract description 85
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 235000015459 Lycium barbarum Nutrition 0.000 claims abstract description 38
- 244000241838 Lycium barbarum Species 0.000 claims abstract description 38
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 18
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 14
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 14
- 229940114926 stearate Drugs 0.000 claims description 9
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical group [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 7
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 claims description 2
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- BVWCFOXBDSMXEP-UHFFFAOYSA-N 1-(5-acetyl-2-methoxyphenyl)-3-methylbutan-1-one Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1C(=O)CC(C)C BVWCFOXBDSMXEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000002710 Ilex cornuta Nutrition 0.000 description 1
- 241001310146 Ilex cornuta Species 0.000 description 1
- 235000010326 Osmanthus heterophyllus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 229930003451 Vitamin B1 Natural products 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical group [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004643 material aging Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229960003495 thiamine Drugs 0.000 description 1
- DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M thiamine hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011691 vitamin B1 Substances 0.000 description 1
- 235000010374 vitamin B1 Nutrition 0.000 description 1
- 229940057977 zinc stearate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明提供了一种抗氧化聚丙烯的制备方法，包括以下步骤：采用有机溶剂Ⅰ对枸杞进行萃取，得到枸杞抗氧剂；将所述枸杞抗氧剂、聚丙烯、辅助抗氧剂与有机溶剂Ⅱ混合，进行改性，得到聚丙烯初品；将所述聚丙烯初品与硬脂酸盐混合，进行挤出、造粒，得到抗氧化聚丙烯。本发明采用的原料无毒无害，有机溶剂均可回收使用，有利于资源的节约；制备工艺简单，易于操作，周期短。根据实施例的记载，利用本发明提供的抗氧化聚丙烯一次挤出的MFR≤20g/10min，OIT≥21min；五次挤出的MFR≤31g/10min，OIT≥13min。较市售1010抗氧剂改性的聚丙烯产品具有更好的热稳定性和加工稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯抗氧化改性技术领域，尤其涉及一种抗氧化聚丙烯及其制备方法。
背景技术
由于高分子材料在加工和储存过程中不可避免地受到热、氧等的影响，导致材料的老化、降低材料的性能。为了避免这些变化，通常在高分子材料制作过程中需要加入抗氧化剂(也称为稳定剂)。现有技术中，聚丙烯的稳定剂主要有受阻酚类主抗氧化剂和含磷或硫的过氧化物分解剂(辅助稳定剂)。专利CN 106633267 A公开了一种反应型受阻酚抗氧化聚丙烯助剂的合成方法及其应用。该抗氧化助剂虽然具有耐抽出、不易迁移、不易挥发、抗氧效率高等优点，但其合成中用到许多成本高、对环境有污染的试剂。
近年来，Brocca等人的研究表明传统的酚类抗氧化剂存在对健康和环境的潜在危害，而目前塑料和添加剂工业对此也并没有合适的解决方案。因此，如何能够实现聚丙烯抗氧化改性的环境友好性，成为了人们亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供环境友好的抗氧化聚丙烯及其制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种抗氧化聚丙烯的制备方法，包括以下步骤：
采用有机溶剂Ⅰ对枸杞进行萃取，得到枸杞抗氧剂；
将所述枸杞抗氧剂、聚丙烯、辅助抗氧剂与有机溶剂Ⅱ混合，进行改性，得到聚丙烯初品；
将所述聚丙烯初品与硬脂酸盐混合，进行挤出、造粒，得到抗氧化聚丙烯。
优选的，所述有机溶剂Ⅰ和有机溶剂Ⅱ独立地为酮类有机溶剂或醇类有机溶剂。
优选的，所述萃取的温度为25～90℃，所述萃取的时间为4～12h。
优选的，所述萃取后还包括旋蒸，所述旋蒸的温度为48～52℃，所述旋蒸的转速为90～120转/分。
优选的，所述辅助抗氧剂为抗氧剂PEPQ和/或抗氧剂168。
优选的，所述聚丙烯、辅助抗氧剂、枸杞抗氧剂和硬质酸盐的质量比为(450～550)：(0.8～1.2)：(0.1～0.8)：(2.5～3.0)。
优选的，所述改性的温度为25～90℃，所述改性的时间为2～12h。
优选的，所述硬质酸盐为硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌和硬脂酸钾中的一种或几种。
优选的，所述挤出的温度为150～180℃，挤出的转速为80～120转/分钟。
本发明还提供了所述制备方法制备得到的抗氧化聚丙烯。
本发明提供了一种抗氧化聚丙烯的制备方法，包括以下步骤：采用有机溶剂Ⅰ对枸杞进行萃取，得到枸杞抗氧剂；将所述枸杞抗氧剂、聚丙烯、辅助抗氧剂与有机溶剂Ⅱ混合，进行改性，得到聚丙烯初品；
将所述聚丙烯初品与硬脂酸盐混合，进行挤出、造粒，得到抗氧化聚丙烯。本发明提供的制备方法采用的原料来源广泛、无毒无害，从源头上杜绝了对人体和环境的危害；有机溶剂均可回收使用，有利于资源的节约；制备工艺简单，易于操作，周期短，可满足当前日益增长的市场需求。利用本发明提供的制备方法得到的抗氧化聚丙烯较市售1010抗氧剂改性的的聚丙烯产品具有更好的热稳定性和加工稳定性。根据实施例的记载，利用本发明提供的抗氧化聚丙烯一次挤出的MFR≤20g/10min，OIT≥21min；五次挤出的MFR≤31g/10min，OIT≥13min。较市售1010抗氧剂改性的聚丙烯产品具有更好的热稳定性和加工稳定性。
具体实施方式
本发明提供了一种抗氧化聚丙烯的制备方法，包括以下步骤：
采用有机溶剂Ⅰ对枸杞进行萃取，得到枸杞抗氧剂；
将所述枸杞抗氧剂、聚丙烯、辅助抗氧剂与有机溶剂Ⅱ混合，进行改性，得到聚丙烯初品；
将所述聚丙烯初品与硬脂酸盐混合，进行挤出、造粒，得到抗氧化聚丙烯。
在本发明中，若无特殊说明，所有的原料组分均为本领域技术人员所熟知的市售产品。
本发明采用有机溶剂Ⅰ对枸杞进行萃取，得到枸杞抗氧剂。在本发明中，所述有机溶剂Ⅰ优选为酮类有机溶剂或醇类有机溶剂；所述酮类有机溶剂优选为丙酮、丁酮、甲基丁酮和甲基异丁酮中的一种或几种；所述醇类有机溶剂优选为甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇中的一种或几种；当所述有机溶剂Ⅰ为上述具体物质中的两种或两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有任何特殊的限定，可按任意比例进行混合。本发明对所述有机溶剂Ⅰ的用量没有特殊限定，能够得到萃取枸杞抗氧剂的目的即可。
本发明在对所述枸杞进行萃取前，优选对枸杞进行研磨；本发明对所述研磨没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的研磨方式，将所述枸杞研磨成粉末状即可。
在本发明中，所述萃取的温度优选为25～90℃，更优选为30～80℃，最优选为40～60℃；所述萃取的时间优选为4～12h，更优选为5～10h，最优选为6～8h。
本发明对所述萃取的装置没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的能够萃取的装置即可。在本发明的具体实施例中，所述萃取可以具体选择在三口瓶中进行。
萃取完成后，本发明优选将所得萃取液进行固液分离，将所得液体物料进行旋蒸。本发明对所述固液分离的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的固液分离方式即可，具体如过滤。本发明对所述过滤没有特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的过滤达到固液分离的目的即可。在本发明中，所述旋蒸的温度优选为48～52℃，更优选为49～51℃；所述旋蒸的转速优选为90～120转/分，更优选为100～110转/分。
旋蒸完成后，本发明优选将旋蒸所得的溶剂进行回收用于下次萃取。
在本发明中，所述枸杞抗氧剂为以枸杞多糖、甜菜碱、胡萝卜素、维生素B1、B2为主要成份的混合物。通过主要成份结构中的羟基提供氢原子参与聚丙烯的抗氧化。
得到枸杞抗氧剂后，本发明将所述枸杞抗氧剂、聚丙烯、辅助抗氧剂与有机溶剂Ⅱ混合，进行改性，得到聚丙烯初品。在本发明中，所述有机溶剂Ⅱ优选为酮类有机溶剂或醇类有机溶剂；所述酮类有机溶剂优选为丙酮、丁酮、甲基丁酮和甲基异丁酮中的一种或几种；所述醇类有机溶剂优选为甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇中的一种或几种；当所述有机溶剂Ⅱ为上述具体物质中的两种或两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有任何特殊的限定，可按任意比例进行混合。
在本发明中，所述辅助抗氧剂优选为抗氧剂PEPQ和/或抗氧剂168；当所述辅助抗氧剂为抗氧剂PEPQ和抗氧剂168的混合物时，本发明对所述两者的比例没有任何特殊的限定，可按任意比例进行混合。
在本发明中，所述聚丙烯、辅助抗氧剂和枸杞抗氧剂的质量比优选为(450～550)：(0.8～1.2)：(0.1～0.8)，更优选为(480～520)：(0.9～1.1)：(0.2～0.6)，最优选为(490～500)：(0.9～1.1)：(0.4～0.5)。
本发明对所述聚丙烯、辅助抗氧剂、枸杞抗氧剂和硬质酸盐的混合顺序没有特殊的限定，采用任何混合顺序均可。
在本发明中，所述改性的温度优选为25～90℃，更优选为30～80℃，最优选为50～60℃；所述改性的时间优选为2～12h，更优选为4～10h，最优选为6～8h。
在本发明中，所述改性优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的条件没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的搅拌条件即可。
本发明对所述改性的装置没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的改性装置即可。在本发明的具体实施例中，所述改性的装置可以具体选择为三口瓶。
改性完成后，本发明优选对改性后得到的产物进行干燥；本发明对所述干燥没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的干燥条件进行干燥即可。
得到聚乙烯初品后，本发明将所述聚丙烯初品与硬脂酸盐混合，进行挤出、造粒，得到抗氧化聚丙烯。在本发明中，所述硬质酸盐优选为硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌和硬脂酸钾中的一种或几种；当所述硬质酸盐为上述具体物质中的两种或两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有任何特殊的限定，可按任意比例进行混合。
在本发明中，所述聚丙烯和硬质酸盐的质量比优选为(450～550)：(2.5～3.0)，更优选为(480～520)：(2.6～2.9)，最优选为(490～500)：(2.7～2.8)。
本发明对所述聚丙烯初品与硬脂酸盐的混合没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的混合方式进行混合即可。
在本发明中，所述挤出的温度优选为150～180℃，更优选为155～175℃；所述挤出的转速优选为80～120转/分，更优选为90～110转/分。
在本发明中，所述挤出、造粒优选在双螺杆挤出机中进行；所述双螺杆挤出机优选包括十个温区，第一温区到第十温区的温度优选顺次为150～155℃、160～165℃、170～175℃、170～175℃、170～175℃、170～175℃、170～175℃、160～165℃、155～160℃、155～160℃，更优选为155℃、165℃、175℃、175℃、175℃、175℃、175℃、165℃、160℃、160℃。本发明对所述造粒没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员所熟知的造粒条件进行造粒即可。
本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的抗氧化聚丙烯。在本发明中，所述抗氧化聚丙烯一次挤出的MFR小于20g/10min，OIT大于20min；五次挤出的MFR小于38g/10min，OIT大于12min。
下面结合实施例对本发明提供的抗氧化聚丙烯的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将10g枸杞研磨成粉末，加入装有1000mL乙醇的三口瓶中。在70℃条件下搅拌4h后，过滤，取滤液。在50℃、100转/分的条件下旋蒸，得到枸杞抗氧剂(ALB)，旋蒸所得溶剂回收留作下次萃取使用。ALB产率约60％。
在三口瓶中加入500g聚丙烯、1g抗氧剂PEPQ、0.4gALB和500mL乙醇，70℃搅拌5h后，干燥，得到聚丙烯初品。
将所述聚丙烯初品与2.5g硬脂酸钙混合后在双螺杆挤出机中进行挤出造粒，一至十区加工温度依次为:155℃、165℃、175℃、175℃、175℃、175℃、175℃、165℃、160℃、160℃；螺杆转速为100转/分，得到抗氧化聚丙烯(记为PP-ALB-0.08)。
实施例2
将10g枸杞研磨成粉末，加入装有1000mL乙醇的三口瓶中。在25℃条件下搅拌12h后，过滤，取滤液。在50℃、100转/分的条件下旋蒸，得到枸杞抗氧剂(ALB)，旋蒸所得溶剂回收留作下次萃取使用。ALB产率约50％。
在三口瓶中加入500g聚丙烯、1g抗氧剂168、0.3gALB和500mL乙醇，40℃搅拌8h后，干燥，得到聚丙烯初品。
将所述聚丙烯初品与2.5g硬脂酸钙混合后在双螺杆挤出机中进行挤出造粒，一至十区加工温度依次为:155℃、165℃、175℃、175℃、175℃、175℃、175℃、165℃、160℃、160℃；螺杆转速为100转/分，得到抗氧化聚丙烯(记为PP-ALB-0.06)。
实施例3
将10g枸杞研磨成粉末，加入装有1000mL乙醇的三口瓶中。在40℃条件下搅拌8h后，过滤，取滤液。在50℃、100转/分的条件下旋蒸，得到枸杞抗氧剂(ALB)，旋蒸所得溶剂回收留作下次萃取使用。ALB产率约55％。
在三口瓶中加入500g聚丙烯、1g抗氧剂168、0.6gALB和500mL乙醇，60℃搅拌6h后，干燥，得到聚丙烯初品。
将所述聚丙烯初品与2.5g硬脂酸钙混合后在双螺杆挤出机中进行挤出造粒，一至十区加工温度依次为:155℃、165℃、175℃、175℃、175℃、175℃、175℃、165℃、160℃、160℃；螺杆转速为100转/分，得到抗氧化聚丙烯(记为PP-ALB-0.12)。
实施例4
将10g枸杞研磨成粉末，加入装有1000mL乙醇的三口瓶中。在60℃条件下搅拌6h后，过滤，取滤液。在50℃、100转/分的条件下旋蒸，得到枸杞抗氧剂(ALB)，旋蒸所得溶剂回收留作下次萃取使用。ALB产率约50％。
在三口瓶中加入500g聚丙烯、1g抗氧剂PEPQ、0.7gALB和500mL乙醇，25℃搅拌12h后，干燥，得到聚丙烯初品。
将所述聚丙烯初品与2.5g硬脂酸钙混合后在双螺杆挤出机中进行挤出造粒，一至十区加工温度依次为:155℃、165℃、175℃、175℃、175℃、175℃、175℃、165℃、160℃、160℃；螺杆转速为100转/分，得到抗氧化聚丙烯(PP-ALB-0.14)。
实施例5
将实施例1～4得到的抗氧化聚丙烯、纯聚丙烯(PP)和抗氧剂1010改性聚丙烯分别按照ASTM D 1238和GB/T19466.6-2009标准，进行熔体质量流动速率(MFR)和氧化诱导时间(OIT)测试；
实施例1～4得到的抗氧化聚丙烯、纯聚丙烯(PP)和抗氧剂1010改性聚丙烯性能见表1；
表1：实施例1～4得到的抗氧化聚丙烯、纯聚丙烯(PP)和抗氧剂1010改性聚丙烯性能
由表1数据可见，与纯聚丙烯相比，枸杞抗氧剂改性的聚丙烯产品的MFR变化量较小，即加工稳定性好；其OIT均大于纯聚丙烯，即枸杞抗氧剂提高了聚丙烯的耐氧化能力。此外，枸杞抗氧剂的改性聚丙烯产品的加工稳定性较市售1010抗氧剂改性的聚丙烯产品略好，然而其耐氧化能力却明显优于1010改性产品。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种抗氧化聚丙烯的制备方法，包括以下步骤：
采用有机溶剂Ⅰ对枸杞进行萃取，得到枸杞抗氧剂；
将所述枸杞抗氧剂、聚丙烯、辅助抗氧剂与有机溶剂Ⅱ混合，进行改性，得到聚丙烯初品；
将所述聚丙烯初品与硬脂酸盐混合，进行挤出、造粒，得到抗氧化聚丙烯。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂Ⅰ和有机溶剂Ⅱ独立地为酮类有机溶剂或醇类有机溶剂。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述萃取的温度为25～90℃，所述萃取的时间为4～12h。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述萃取后还包括旋蒸，所述旋蒸的温度为48～52℃，所述旋蒸的转速为90～120转/分。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述辅助抗氧剂为抗氧剂PEPQ和/或抗氧剂168。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚丙烯、辅助抗氧剂、枸杞抗氧剂和硬质酸盐的质量比为(450～550)：(0.8～1.2)：(0.1～0.8)：(2.5～3.0)。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述改性的温度为25～90℃，所述改性的时间为2～12h。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硬质酸盐为硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌和硬脂酸钾中的一种或几种。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述挤出的温度为150～180℃，挤出的转速为80～120转/分钟。
10.如权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到的抗氧化聚丙烯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810542659.8A CN108690269B (zh) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | 一种抗氧化聚丙烯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810542659.8A CN108690269B (zh) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | 一种抗氧化聚丙烯及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108690269A true CN108690269A (zh) | 2018-10-23 |
| CN108690269B CN108690269B (zh) | 2020-07-14 |
Family
ID=63849501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810542659.8A Expired - Fee Related CN108690269B (zh) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | 一种抗氧化聚丙烯及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108690269B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111892793A (zh) * | 2020-08-01 | 2020-11-06 | 宁波精诚塑胶制品有限公司 | 一种抗氧化塑料及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120276357A1 (en) * | 2007-08-09 | 2012-11-01 | Centro De Investigación En Alimentación Y Desarrollo A.C. | Active packaging with controlled release of tocopherol |
| WO2013084175A1 (en) * | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Esseoquattro Spa | Material for packaging fresh food of animal origin inhibiting the development of biogenic amines |
| CN104987600A (zh) * | 2015-07-05 | 2015-10-21 | 陆思烨 | 一种天然抗菌耐老化聚丙烯材料及其制备方法 |
| WO2017049364A1 (en) * | 2015-09-24 | 2017-03-30 | International Consolidated Business Group Pty Ltd | Antioxidant active food packaging |
| CN106632715A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-10 | 杨凌萃健生物工程技术有限公司 | 一种枸杞多糖提取物及其制备方法 |
-
2018
- 2018-05-30 CN CN201810542659.8A patent/CN108690269B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120276357A1 (en) * | 2007-08-09 | 2012-11-01 | Centro De Investigación En Alimentación Y Desarrollo A.C. | Active packaging with controlled release of tocopherol |
| WO2013084175A1 (en) * | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Esseoquattro Spa | Material for packaging fresh food of animal origin inhibiting the development of biogenic amines |
| CN104987600A (zh) * | 2015-07-05 | 2015-10-21 | 陆思烨 | 一种天然抗菌耐老化聚丙烯材料及其制备方法 |
| WO2017049364A1 (en) * | 2015-09-24 | 2017-03-30 | International Consolidated Business Group Pty Ltd | Antioxidant active food packaging |
| CN106632715A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-10 | 杨凌萃健生物工程技术有限公司 | 一种枸杞多糖提取物及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111892793A (zh) * | 2020-08-01 | 2020-11-06 | 宁波精诚塑胶制品有限公司 | 一种抗氧化塑料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108690269B (zh) | 2020-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102219582B (zh) | 由烟草废弃物生产腐植酸有机肥的方法 | |
| CN103340770A (zh) | 一种基于核桃青皮色素的染发剂制备方法 | |
| CN103520013A (zh) | 一种美白祛斑的配方及其凝胶剂的制备方法 | |
| CN108690269A (zh) | 一种抗氧化聚丙烯及其制备方法 | |
| CN107603294B (zh) | 一种能清除甲醛的贝壳原浆涂料及其制备方法 | |
| CN104306443A (zh) | 一种油樟叶综合利用的方法 | |
| CN104312482B (zh) | 一种松香/淀粉基可生物降解热熔胶的制备方法 | |
| CN107828169A (zh) | 一种高容量通用塑胶色母的配方及其生产工艺 | |
| CN105036881A (zh) | 一种改善土壤环境的含有茶叶渣的花生肥料添加剂 | |
| CN108676317A (zh) | 一种具有大理石纹理和抗菌功能的abs塑料的制备方法 | |
| CN105524532A (zh) | 一种抗菌涂料及其生产方法 | |
| CN109232269A (zh) | 一种半干法工艺一步制备芐基三甲氯化铵的方法 | |
| CN104382824A (zh) | 一种滋润保湿眼霜及其制备方法 | |
| CN109852310A (zh) | 低粘度常温固化双组分环氧胶水及其制备方法 | |
| CN108948701A (zh) | 一种环保高韧农业地膜及其制备方法 | |
| CN107494611A (zh) | 一种椰心叶甲防治农药片剂及其制备方法 | |
| CN105524534A (zh) | 一种可净化空气的环氧粉末涂料及其制备方法及应用 | |
| CN107236319A (zh) | 一种可降解竹塑纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN105779546A (zh) | 一种肠膜肽的制备方法及其应用 | |
| CN104434558A (zh) | 一种含有木质素的化妆品 | |
| CN102408456A (zh) | 一种多功能黄腐酸类物质的制备方法 | |
| CN108546399A (zh) | 一种夜光鼠标外壳材料及其制备方法 | |
| CN106317357B (zh) | 一种g磺酸生产废液改性氨基苯磺酸系高效减水剂 | |
| CN103405772A (zh) | 一种肠溶型药物薄膜包衣预混剂及其制备方法 | |
| CN112354492B (zh) | 一种有机凝胶组合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20200714 |