CN108654655A - 一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂及制备方法 - Google Patents
一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂及制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提出一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂及制备方法，将掩模板覆盖于多孔电极表层的膜状三氧化二铑表面，使用亚磷酸蒸汽在氢等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体将三氧化二铑和亚磷酸还原，获得具有大量磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层。本发明提供上述方法克服了目前过渡金属磷化物催化剂催化性能较低缺陷，制备的磷化铑催化剂层具有大量磷缺陷点阵，从而提高氢、氧析出的活性位点，同时表面磷原子的存在可以降低氢原子的吸附自由能。本发明制备的磷化铑催化剂对于氢、氧的催化性能比铂基更为优异，可以同时适用于正负极，制备工序简单，具有为燃料电池大规模提供氢的能力。
Description
技术领域
本发明涉及电解水制氢技术领域，特别是涉及一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂及制备方法。
背景技术
为了减少化石能源的消耗及解决环境污染问题，迫切需要开发清洁的可再生能源。太阳能、风能、潮汐能及地热能作为清洁能源虽然储量大的特点，但是具有间歇性，不稳定等缺点。氢能具有燃烧热值高，约为汽油的3倍，燃烧产物为水，清洁环保，且制备方法简单等优点。电解水制氢可以有效的将富余的电能转化为氢能存储起来。电解水制氢技术相较于热化学制氢、化石燃料制氢和生物法制氢及光电催化制氢等方法具有纯度高、无污染和可控性强等优点，将是未来产氢工业的核心技术，具有很高的社会效益和经济效益。
在电解水制氢两电极体系中，电解水制氢装置加上外加电源后，在电压作用下，电源负极的电子随着电流迁移到阴极材料，电解液中的氢离子在阴极得到电子被还原成氢气；根据电荷平衡定律，电解液中的氢氧根离子移动到阳极材料，在电极表面失去电子生成氧气。在电催化制氢过程中，需要提高制氢催化剂的活性来降低氢电极上氢气产生的过电势。如果氢原子在氢电极上的吉布斯吸附自由能较小，氢原子将不易于吸附在氢电极上，但如果吸附自由能较强将不利于产生的氢气释放。析氢催化剂必须使两者之间达到良好的动态平衡，才能最大效率的提升其析氢催化活性的表现，因此，电解时催化剂的选择直接影响电解水产氢的主要效率。
近年来，金属硼化物、氮化物、碳化物、磷化物、硫化物、硒化物等较为经济的催化剂具有较好的电解水活性，在电解水制氢领域有较好的研究前景。其中，金属磷化物与其他金属化合物具有相似的力学、电学和化学性质，但因较大的磷原子半径，磷化物形成各向同性的类似棱柱状的晶体结构，相较于硫化物其表面有更多的不饱和原子，即有更多的活性位点，从而引起了人们极大关注。目前已有过渡金属磷化物的报道但催化性能都不如铂基材料。
为了提高磷化物催化活性，中国发明专利申请号201510650717.5公开了一种多面体形磷化钴电解水制氢催化剂的制备方法，通过制备多面体形金属有机框架将催化剂磷化钴制备成多面体形貌，提高磷化钴催化剂的表面积和多孔性，从而提其高电催化性能。中国发明专利申请号201710017249.7公开了一种用于电解水的双功能催化剂纳米级Ni2PCoP双金属磷化物，以NaH2PO2作为磷源，在高温下产生气体H3P，将镍钴有机-无机复合材料还原成纳米级Ni2PCoP双金属磷化物，比单一的Ni2P、CoP、Ni2P+CoP按照机械混合所得到的电催剂活性都要好。中国发明专利申请号201610196544.9公开了一种高效多元过渡族金属磷化物析氢催化剂及制备方法，制备的催化剂为CoxFeyP，通过水热方法负载在碳布而成，制备的析氢催化剂在酸性溶液中显示出高效且稳定的催化析氢能力。
上述方案中，通过设计控制特殊的纳米尺度结构增加金属磷化物催化剂表面积，以提高催化剂活性往往需要以特殊多面体形金属有机框架位模板，制备方法较为复杂，不利于批量生产。通过掺杂等手段调控金属元素种类，增加活性中心，制备的金属磷化物在一定程度上能够提高其催化效率，但是提升程度有限。因此，开展针对磷化物催化剂的催化性能进一步提高的研究工作，对电解水产氢效率的提升具有十分重要的实际意义。
发明内容
针对目前过渡金属磷化物催化剂催化性能较低不如铂基材料以及改性方案实施难度较高，不利于批量生产的缺陷，本发明提出一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂及制备方法，从而大幅提高催化剂催化活性，对于氢、氧的催化性能比铂基更为优异，并且制备工序简单，具有大规模工业化生产的潜力。
为解决上述问题，本发明采用以下技术方案：
一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，具体制备方法如下：
（1）采用铑盐作为原料，将所述铑盐配制成离子浓度为 0.5-1.5mol/L的水溶液，混合均匀，往所述铑盐溶液中添加柠檬酸，使柠檬酸的摩尔浓度为铑盐摩尔浓度的3-6倍，滴入柠檬酸质量1~10%的聚乙二醇作为增稠剂，充分搅拌，得到铑盐溶胶，其中，所述铑盐为硝酸铑或氯化铑中的一种或两种的混合；
（2）将多孔电极层浸没于所述铑盐溶胶中，保持30-60min，使铑盐溶胶均匀沉积在多孔电极表面，经过150℃烘干0.5-3 h，经过焙烧后，自然冷却至室温，得到表面覆盖膜状三氧化二铑的多孔电极层；
（3）将掩模板完全覆盖于所述多孔电极三氧化二铑膜表面上，所述掩模板与三氧化二铑膜保持贴合形成组件A；
（4）将所述组件A置于反应容器中，使用亚磷酸蒸汽在氢等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体将三氧化二铑和亚磷酸还原，反应结束待冷却后将组件A取出反应容器，除去掩膜板，获得具有磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层。
优选的，所述多孔电极层的厚度为0.1-0.5mm，比表面积120-437m2/g，孔径2-100nm。
优选的，步骤（2）中所述焙烧温度为320-450℃，所述焙烧时间为1-3 h。
优选的，所述三氧化二铑层的厚度为2-20微米。
优选的，所述掩膜板为氧化铝材料，掩膜版的厚度为0.2-0.28mm，所述掩模版点阵的孔洞间距为30.8-50 μm。
优选的，所述亚磷酸蒸汽浓度为70%，所述氢等离子体为氢气微波等离子体，氢气浓度为30%-50%。
优选的，所述氢等离子体反应温度为40-120℃。
优选的，所述磷化铑催化剂层具有磷缺陷点阵，铑和磷的摩尔量比为2.0-2.5:1，所述磷缺陷在磷化铑中呈均匀点阵分布。
提供一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂，由上述方法制备而成，所述磷化铑催化剂表面分布磷缺陷点阵。
磷化物因较大的磷原子半径，具有有更多的活性位点，理论上具有较佳的催化活性，但目前已有过渡金属磷化物的报道但催化性能都不如铂基材料。为了提高磷化物催化活性，通过设计控制特殊的纳米尺度结构增加金属磷化物催化剂表面积，以提高催化剂活性往往需要以特殊多面体形金属有机框架位模板，制备方法较为复杂，不利于批量生产。通过掺杂等手段调控金属元素种类，增加活性中心，制备的金属磷化物在一定程度上能够提高其催化效率，但是提升程度有限。鉴于此，本发明提出一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂及制备方法，将掩模板覆盖于多孔电极表层的膜状三氧化二铑表面，使用亚磷酸蒸汽在氢等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体将三氧化二铑和亚磷酸还原，获得具有大量磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层，磷化铑具有比铂更低的过电势，通过掩模板生长的方式形成大量磷位缺陷，从而提高氢、氧析出的活性位点进一步提高催化剂活性，同时表面磷原子的存在可以降低氢原子的吸附自由能。本发明制备的磷化铑催化剂具有优异的催化活性，对于氢、氧的催化性能比铂基更为优异，可以同时适用于正负极，制备工序简单。能够为燃料电池制备出高纯度氢，具有大规模工业化生产的潜力。
将本发明与Ni2PCoP、Pt催化剂采用在电化学工作站CHI660E上采用三电极测试体系进行性能测试，测试环境为0.5M的 H2SO4条件下，测试塔菲尔斜率及电流密度为5mA cm-2过电位记录如表1所示。
表1：
本发明提供一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂及制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1、本发明提供一种电解水制氢用催化剂，磷化铑具有比铂更低的过电势，通过掩模板生长的方式形成大量磷位缺陷，从而提高氢、氧析出的活性位点，从而提高催化剂活性，同时表面磷原子的存在可以降低氢原子的吸附自由能。
2、本发明将掩模板覆盖于多孔电极表层的膜状三氧化二铑表面，使用亚磷酸蒸汽在氢等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体将磷化铑三氧化二铑和亚磷酸还原，获得具有大量磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层，制备方法稳定可靠，工序简单，具有一定价格优势，具有大规模工业化生产的潜力。
3、本发明制备的磷化铑催化剂不仅能够用于电解水制氢，还可以用于电解水制氧，有利于水资源的高效利用。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
（1）采用硝酸铑作为原料，将所述铑盐配制成离子浓度为 0.5mol/L的水溶液，混合均匀，往所述铑盐溶液中添加柠檬酸，使柠檬酸的摩尔浓度为铑盐摩尔浓度的6倍，滴入柠檬酸质量1%的聚乙二醇作为增稠剂，充分搅拌，得到铑盐溶胶；
（2）将厚度为0.5mm，比表面积139m2/g，孔径32nm的多孔电极层浸没于所述铑盐溶胶中，掩模版点阵的孔洞间距为30.8μm，保持60分钟，使铑盐溶胶均匀沉积在多孔电极表面，经过150℃烘干0.5h，经过焙烧温度为320℃， 3 h焙烧后，自然冷却至室温，得到表面覆盖厚度为2微米膜状三氧化二铑的多孔电极层；
（3）将厚度为0.2mm的氧化铝掩模板完全覆盖于所述多孔电极三氧化二铑膜表面上，所述掩模板与三氧化二铑膜保持贴合形成组件A；
（4）将所述组件A置于反应容器中，使用亚磷酸蒸汽浓度为70%的亚磷酸蒸汽在氢气浓度为50%的氢气微波等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体对三氧化二铑和亚磷酸进行还原，氢等离子体反应温度为40℃，亚磷酸蒸汽分解后，活化氢离子促进磷元素渗渗入三氧化二铑膜，处理时间为1h，反应结束待冷却后将组件A取出反应容器，除去掩膜板，获得具有磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层，铑和磷的摩尔量比为2.5:1，所述磷缺陷位于磷化铑的表面，呈均匀排列的点阵分布。
取1mg的样品和1mg的导电碳溶于500μL醇水混合液中，超声使其混合均匀，形成黑色悬浊液，移取10μL悬浊液于玻碳电极上，自然晾干后，在电化学工作站CHI660D上采用三电极测试体系，涂覆测试催化剂样品的玻碳电极作为工作电极，以0.5M H2SO4溶液为电解质溶液，饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，以及在0.1M KOH碱性电解液条件下，采用饱和甘汞为参比电极，铂丝电极作为对电极，25℃水浴控温，5mV/s 扫描速度，进行电解水制氢测试，如表2所示。
实施例2
（1）采用氯化铑作为原料，将所述铑盐配制成离子浓度为 0.7mol/L的水溶液，混合均匀，往所述铑盐溶液中添加柠檬酸，使柠檬酸的摩尔浓度为铑盐摩尔浓度的5倍，滴入柠檬酸质量8%的聚乙二醇作为增稠剂，充分搅拌，得到铑盐溶胶；
（2）将厚度为0.35mm，比表面积400m2/g，孔径100nm的多孔电极层浸没于所述铑盐溶胶中，掩模版点阵的孔洞间距为30.8 μm，保持60min，使铑盐溶胶均匀沉积在多孔电极表面，经过150℃烘干0.5h，经过焙烧温度为350℃，2.6h焙烧后，自然冷却至室温，得到表面覆盖厚度为15微米膜状三氧化二铑的多孔电极层；
（3）将厚度为0.24mm的氧化铝掩模板完全覆盖于所述多孔电极三氧化二铑膜表面上，所述掩模板与三氧化二铑膜保持贴合形成组件A；
（4）将所述组件A置于反应容器中，使用亚磷酸蒸汽浓度为65%的亚磷酸蒸汽在氢气浓度为35%的氢气微波等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体对三氧化二铑和亚磷酸进行还原，氢等离子体反应温度为105℃，亚磷酸蒸汽分解后，活化氢离子促进磷元素渗渗入三氧化二铑膜，处理时间为0.5h，反应结束待冷却后将组件A取出反应容器，除去掩膜板，获得具有磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层，铑和磷的摩尔量比为2.2:1，所述磷缺陷位于磷化铑的表面，呈均匀排列的点阵分布。
取1mg的样品和1mg的导电碳溶于500μL醇水混合液中，超声使其混合均匀，形成黑色悬浊液，移取10μL悬浊液于玻碳电极上，自然晾干后，在电化学工作站CHI660D上采用三电极测试体系，涂覆测试催化剂样品的玻碳电极作为工作电极，以0.5M H2SO4溶液为电解质溶液，饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，以及在0.1M KOH碱性电解液条件下，采用饱和甘汞为参比电极，铂丝电极作为对电极，25℃水浴控温，5mV/s 扫描速度，进行电解水制氢测试，如表2所示。
实施例3
（1）采用硝酸铑作为原料，将所述铑盐配制成离子浓度为 1.2mol/L的水溶液，混合均匀，往所述铑盐溶液中添加柠檬酸，使柠檬酸的摩尔浓度为铑盐摩尔浓度的4倍，滴入柠檬酸质量7%的聚乙二醇作为增稠剂，充分搅拌，得到铑盐溶胶；
（2）将厚度为0.45mm，比表面积130m2/g，孔径80nm的多孔电极层浸没于所述铑盐溶胶中，掩模版点阵的孔洞间距为36 μm，保持60分钟，使铑盐溶胶均匀沉积在多孔电极表面，经过150℃烘干2.5 h，经过焙烧温度为430℃，1.3 h焙烧后，自然冷却至室温，得到表面覆盖厚度为18微米膜状三氧化二铑的多孔电极层；
（3）将厚度为0.25mm的氧化铝掩模板完全覆盖于所述多孔电极三氧化二铑膜表面上，所述掩模板与三氧化二铑膜保持贴合形成组件A；
（4）将所述组件A置于反应容器中，使用亚磷酸蒸汽浓度为55%的亚磷酸蒸汽在氢气浓度为45%的氢气微波等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体对三氧化二铑和亚磷酸进行还原，氢等离子体反应温度为100℃，亚磷酸蒸汽分解后，活化氢离子促进磷元素渗渗入三氧化二铑膜，处理时间为0.9h，反应结束待冷却后将组件A取出反应容器，除去掩膜板，获得具有磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层，铑和磷的摩尔量比为2.25:1，所述磷缺陷位于磷化铑的表面，呈均匀排列的点阵分布。
取1mg的样品和1mg的导电碳溶于500μL醇水混合液中，超声使其混合均匀，形成黑色悬浊液，移取10μL悬浊液于玻碳电极上，自然晾干后，在电化学工作站CHI660D上采用三电极测试体系，涂覆测试催化剂样品的玻碳电极作为工作电极，以0.5M H2SO4溶液为电解质溶液，饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，以及在0.1M KOH碱性电解液条件下，采用饱和甘汞为参比电极，铂丝电极作为对电极，25℃水浴控温，5mV/s 扫描速度，进行电解水制氢测试，如表2所示。
实施例4
（1）采用氯化铑作为原料，将所述铑盐配制成离子浓度为 0.7mol/L的水溶液，混合均匀，往所述铑盐溶液中添加柠檬酸，使柠檬酸的摩尔浓度为铑盐摩尔浓度的5倍，滴入柠檬酸质量3%的聚乙二醇作为增稠剂，充分搅拌，得到铑盐溶胶；
（2）将厚度为0.4mm，比表面积230m2/g，孔径60nm的多孔电极层浸没于所述铑盐溶胶中，掩模版点阵的孔洞间距为40 μm，保持35分钟，使铑盐溶胶均匀沉积在多孔电极表面，经过150℃烘干1.5 h，经过焙烧温度为350℃，2h焙烧后，自然冷却至室温，得到表面覆盖厚度为13微米膜状三氧化二铑的多孔电极层；
（3）将厚度为0.23mm的氧化铝掩模板完全覆盖于所述多孔电极三氧化二铑膜表面上，所述掩模板与三氧化二铑膜保持贴合形成组件A；
（4）将所述组件A置于反应容器中，使用亚磷酸蒸汽浓度为70%的亚磷酸蒸汽在氢气浓度为30%的氢气微波等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体对三氧化二铑和亚磷酸进行还原，氢等离子体反应温度为65℃，亚磷酸蒸汽分解后，活化氢离子促进磷元素渗渗入三氧化二铑膜，处理时间为0.8h，反应结束待冷却后将组件A取出反应容器，除去掩膜板，获得具有磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层，铑和磷的摩尔量比为2.3:1，所述磷缺陷位于磷化铑的表面，呈均匀排列的点阵分布。
取1mg的样品和1mg的导电碳溶于500μL醇水混合液中，超声使其混合均匀，形成黑色悬浊液，移取10μL悬浊液于玻碳电极上，自然晾干后，在电化学工作站CHI660D上采用三电极测试体系，涂覆测试催化剂样品的玻碳电极作为工作电极，以0.5M H2SO4溶液为电解质溶液，饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，以及在0.1M KOH碱性电解液条件下，采用饱和甘汞为参比电极，铂丝电极作为对电极，25℃水浴控温，5mV/s 扫描速度，进行电解水制氢测试，如表2所示。
实施例5
（1）采用氯化铑作为原料，将所述铑盐配制成离子浓度为1.5mol/L的水溶液，混合均匀，往所述铑盐溶液中添加柠檬酸，使柠檬酸的摩尔浓度为铑盐摩尔浓度的3倍，滴入柠檬酸质量10%的聚乙二醇作为增稠剂，充分搅拌，得到铑盐溶胶；
（2）将厚度为0.1mm，比表面积437m2/g，孔径2nm的多孔电极层浸没于所述铑盐溶胶中，掩模版点阵的孔洞间距为50 μm，保持30分钟，使铑盐溶胶均匀沉积在多孔电极表面，经过150℃烘干3 h，经过焙烧温度为450℃，1 h焙烧后，自然冷却至室温，得到表面覆盖厚度为2-20微米膜状三氧化二铑的多孔电极层；
（3）将厚度为0.23mm的氧化铝掩模板完全覆盖于所述多孔电极三氧化二铑膜表面上，所述掩模板与三氧化二铑膜保持贴合形成组件A；
（4）将所述组件A置于反应容器中，使用亚磷酸蒸汽浓度为70%的亚磷酸蒸汽在氢气浓度为30%的氢气微波等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体对三氧化二铑和亚磷酸进行还原，氢等离子体反应温度为120℃，亚磷酸蒸汽分解后，活化氢离子促进磷元素渗入三氧化二铑膜，处理时间为0.5h，反应结束待冷却后将组件A取出反应容器，除去掩膜板，获得具有磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层，铑和磷的摩尔量比为2.0:1，所述磷缺陷位于磷化铑的表面，呈均匀排列的点阵分布。
取1mg的样品和1mg的导电碳溶于500μL醇水混合液中，超声使其混合均匀，形成黑色悬浊液，移取10μL悬浊液于玻碳电极上，自然晾干后，在电化学工作站CHI660D上采用三电极测试体系，涂覆测试催化剂样品的玻碳电极作为工作电极，以0.5M H2SO4溶液为电解质溶液，饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，以及在0.1M KOH碱性电解液条件下，采用饱和甘汞为参比电极，铂丝电极作为对电极，25℃水浴控温，5mV/s 扫描速度，进行电解水制氢测试，如表2所示。
对比例1
将金属Pt作为催化剂进行电解水制氢测试，测试条件与实施例1-5相同，测试性能如表2 所示。
对比例2
市售磷化铑催化剂。
将对比例2中制备的磷化铑催化剂进行电解水制氢测试，测试条件与实施例1-5相同，测试性能如表2所示。
表2
通过上述对比可以得出，在酸性或碱性体系中本发明提供的磷化铑催化剂具有比铂催化剂更低的过电势（电流密度为5.0 mA/cm2），且表现出更高的催化稳定性。
Claims (9)
1.一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，其特征在于，具体制备方法如下：
（1）采用铑盐作为原料，将所述铑盐配制成离子浓度为 0.5-1.5mol/L的水溶液，混合均匀，往所述铑盐溶液中添加柠檬酸，使柠檬酸的摩尔浓度为铑盐摩尔浓度的3-6倍，滴入柠檬酸质量1~10%的聚乙二醇作为增稠剂，充分搅拌，得到铑盐溶胶，其中，所述铑盐为硝酸铑或氯化铑中的一种或两种的混合；
（2）将多孔电极层浸没于所述铑盐溶胶中，保持30-60min，使铑盐溶胶均匀沉积在多孔电极表面，经过150℃烘干0.5-3 h，经过焙烧后，自然冷却至室温，得到表面覆盖膜状三氧化二铑的多孔电极层；
（3）将掩模板完全覆盖于所述多孔电极三氧化二铑膜表面上，所述掩模板与三氧化二铑膜保持贴合形成组件A；
（4）将所述组件A置于反应容器中，使用亚磷酸蒸汽在氢等离子体环境下进行反应，通过氢等离子体将三氧化二铑和亚磷酸还原，反应结束待冷却后将组件A取出反应容器，除去掩膜板，获得具有磷缺陷点阵的磷化铑催化剂层。
2.根据权利要求1所述一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述多孔电极层的厚度为0.1-0.5mm，比表面积120-437m2/g，孔径2-100nm。
3.根据权利要求1所述一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述焙烧温度为320-450℃，所述焙烧时间为1-3 h。
4.根据权利要求1所述一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述三氧化二铑层的厚度为2-20微米。
5.根据权利要求1所述一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述掩膜板为氧化铝材料，掩膜版的厚度为0.2-0.28mm，所述掩模版点阵的孔洞间距为30.8-50 μm。
6.根据权利要求1所述一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述亚磷酸蒸汽浓度为50%-70%，所述氢等离子体为氢气微波等离子体，氢气浓度为30%-50%。
7.根据权利要求1所述一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述氢等离子体反应温度为40-120℃。
8.根据权利要求1所述一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂的制备方法，其特征在于，所述磷化铑催化剂层具有磷缺陷点阵，铑和磷的摩尔量比为2.0-2.5:1，所述磷缺陷在磷化铑中呈均匀点阵分布。
9.一种用于制备燃料电池专用氢的磷化铑催化剂，其特征在于，由权利要求1-9任一项所述的方法制备而成，所述磷化铑催化剂表面分布磷缺陷点阵。
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|---|---|---|---|---|
| CN109160501A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-01-08 | 中山大学 | 用微波等离子体化学气相沉积制备过渡金属磷化物的方法 |
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