CN108645904B - 一种自供能型核酸适配体传感器及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种自供能型核酸适配体传感器及其制备方法与应用，传感器包括阳极电极及阴极电极，阳极电极为用于自发催化氧化反应的GCE/CNTs‑COOH/GDH，阴极电极为Au/Apt；传感器的制备过程包括CNTs的预处理、GCE/CNTs‑COOH/GDH的制备及Au/Apt的制备；传感器用于检测液体中的阿特拉津。与现有技术相比，本发明将操作简便、快速检测的自供能传感分析方法与对ATZ有特异性识别作用的核酸适配体技术结合，提供了一种基于生物酶燃料电池自供能的核酸适配体传感器的构筑与水体中农药阿特拉津的高灵敏、高选择性分析检测方法，检测灵敏度达到7.5×10‑9mol/L，具有良好的重现性，在百倍浓度干扰物存在的体系中仍能保持优异的选择性识别，解决了现有ATZ检测技术灵敏度不高、分析耗时长、操作复杂等问题。
Description
技术领域
本发明属于电化学分析和环境检测技术领域，涉及一种自供能型核酸适配体传感器及其制备方法与应用。
背景技术
近年来，环境内分泌干扰物对人类和野生生物的有害影响已成为了国际性的热点问题。其中农药类的内分泌干扰物44种，几乎占内分泌干扰物的三分之二。常见的三嗪类除草剂阿特拉津(ATZ)用量大、残留时问长、水溶性好，使用时极易对土壤、农作物、地表水造成污染，排放入海也会对海洋环境和生态造成严重的危害。1986年欧盟在饮用水标准中对阿特拉津类农药及其降解产物的浓度做出了限制，每种农药的浓度不得超过0.1μg/L(0.1ppb)。1994年，美国环境保护局发表公报，规定阿特拉津在水中的最高允许浓度为3μg/L。鉴于阿特拉津的巨大毒性以及环境危害，对作物、饮用水和土壤中的阿特拉津进行快速、灵敏、高效的分析对农药类内分泌干扰物的监测具有十分重要的意义。
目前对于ATZ的检测方法主要有高效液相色谱法(HPLC)、液质联用(LC-MS)、毛细管电泳、蛋白磷酸酶抑制法(PPIA)等，这些方法虽然具有较高的灵敏度，但所用仪器昂贵、样品前处理复杂、分析耗时、对分析人员要求较高等缺点，都限制了对ATZ的快速、灵敏检测。因此，建立一种成本低廉，操作简单，灵敏度高，适于快速检测的ATZ的分析手段具有重要的应用价值。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种自供能型核酸适配体传感器及其制备方法与应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种自供能型核酸适配体传感器，该传感器包括阳极电极及阴极电极，所述的阳极电极为用于自发催化氧化反应的GCE/CNTs-COOH/GDH，所述的阴极电极为Au/Apt；
其中，所述的GCE/CNTs-COOH/GDH为葡萄糖脱氢酶负载的羧基化多壁碳纳米管修饰的玻碳电极，所述的Au/Apt为核酸适配体负载的金电极。GCE为玻碳电极，CNTs为碳纳米管，CNTs-COOH为羧基化多壁碳纳米管，GDH为葡萄糖脱氢酶；Apt为核酸适配体，Au为金。
该传感器是一种基于生物酶燃料电池技术和核酸适配体技术的自供能型核酸适配体传感器，其通过Au-S共价键、静电等作用，制备得到核酸适配体负载的Au/Apt阴极，利用羧基化碳纳米管作为桥连分子，引入GDH酶，制备得到可以自发催化氧化反应的GCE/CNTs-COOH/GDH阳极。通过制备的阳极材料和阴极材料构筑得到双室结构的传感器体系，具有灵敏度高、选择性好，且无需外加电源等优点。
进一步地，所述的传感器还包括阳极电解液、阴极电解液以及设置在阳极电解液与阴极电解液之间的质子交换膜。质子交换膜优选为Nafion质子交换膜。
进一步地，所述的阳极电解液为含有葡萄糖及还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的磷酸盐缓冲溶液，所述的阴极电解液为含有K3[Fe(CN)6]的磷酸盐缓冲溶液。两电极采用双室体系构成生物燃料电池，两极用Nafion质子交换膜分开，阳极电解液为含有3×10-2mol/L葡萄糖和5×10-3mol/L还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)的磷酸盐缓冲溶液(PBS 0.1mol/L，pH＝7)；阴极电解液为含有1×10-2mol/L K3[Fe(CN)6]的磷酸盐缓冲溶液(PBS 0.1mol/L，pH＝7)。
一种自供能型核酸适配体传感器的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)CNTs的预处理：将CNTs加入至酸性溶液中，之后在100-120℃下冷凝回流6-10h，洗涤后得到CNTs-COOH；
2)GCE/CNTs-COOH/GDH的制备：将CNTs-COOH分散于液体中，得到CNTs-COOH分散液；之后将CNTs-COOH分散液滴加在GCE基底表面，干燥后得到GCE/CNTs-COOH；再将GDH滴加在GCE/CNTs-COOH表面，干燥后洗涤，得到GCE/CNTs-COOH/GDH；
3)Au/Apt的制备：将含有巯基的核酸适配体滴加在Au表面，干燥后洗涤，之后继续滴加6-巯基-1-己醇，干燥后洗涤，得到Au/Apt。
进一步地，步骤1)中，所述的酸性溶液为硝酸溶液；步骤2)中，所述的液体为乙醇的水溶液，并采用超声方式将CNTs-COOH分散于乙醇的水溶液中。
自供能型核酸适配体传感器的制备方法具体为：
1)多壁碳纳米管(CNTs)的预处理：称量一定量的CNTs于3mol/L硝酸(HNO3)溶液中，得到含有1g/L CNTs的混合溶液，置于圆底烧瓶中，110℃油浴锅中冷凝回流8h；取出后用蒸馏水洗涤，过程中使用高速离心机离心(14000r/min)分离CNTs-COOH和洗涤液，直至呈中性，然后于烘箱中70℃烘干。
2)GCE/CNTs-COOH/GDH的制备：取出步骤1)中所得烘干后的CNTs-COOH，加入一定量的乙醇溶液，得到含有8g/L CNTs的混合溶液，超声15min，使得CNTs-COOH均匀分散；取一定量分散液滴于GCE基底电极表面，空气中干燥1h；再取8×10-3mol/L的GDH酶滴于GCE/CNTs-COOH电极表面，4℃下过夜干燥。制得的电极用去离子水冲洗并在N2条件下吹干，得到阳极GCE/CNTs-COOH/GDH。
3)Au/Apt的制备：取1×10-5mol/L的巯基修饰适配体(SH-Apt)滴于预处理过的Au电极表面，4℃下过夜干燥；制得的电极用去离子水冲洗并在N2条件下吹干，再取1×10- 3mol/L的6-巯基-1-己醇(MCH)滴于Au/Apt电极表面，空气中干燥1h；制得的电极用去离子水冲洗并在N2条件下吹干，得到阴极Au/Apt。
一种自供能型核酸适配体传感器的应用，所述的传感器用于检测液体中的阿特拉津。传感器能够对水环境中的ATZ进行高灵敏、高选择性检测，检测灵敏度达到7.5×10- 9mol/L，传感器具有良好的重现性。
进一步地，检测时，采用两电极测定体系，以Au/Apt为工作电极，以GCE/CNTs-COOH/GDH为参比电极及对电极。
进一步地，检测过程为：采用线性扫描伏安法，对一系列不同浓度的阿特拉津标准溶液进行极化曲线测定，并计算输出功率密度变化量与阿特拉津浓度之间的对应关系，绘制工作曲线；之后采用线性扫描伏安法，测定含有阿特拉津及干扰物质的电解液的输出功率变化量，计算相对输出功率比率，利用工作曲线即可得到阿特拉津浓度。
工作曲线的绘制过程具体为：以标准加入法将一系列不同浓度ATZ标准溶液逐渐添加到体系中，室温下作用10min，在1mV/s的超低扫速下采用线性扫描伏安法(LSV)进行极化曲线测定，通过计算输出功率密度变化量与待测物质ATZ浓度的关系绘制工作曲线。在绘制工作曲线后，可将ATZ的标准溶液和100倍于ATZ摩尔浓度的干扰物质加入到电解液中，用LSV曲线法测定输出功率的变化，计算相对输出功率比率，考查传感器的选择性能。
进一步地，所述的干扰物质包括氧乐果、百草枯、草甘膦、敌百虫或杀虫单中的一种或更多种。
电化学分析方法具有灵敏度高、响应迅速、易于实现快速在线检测等优点，但其检测仍受到外加电源的限制。自供能传感器的运行是通过例如燃料电池、摩擦生电纳米发动机等产生的能量转换驱动传感过程。其中生物燃料电池作为燃料电池的一类，通过微生物或酶来取代金属催化剂作为催化驱动，由于其无需外加电源的潜力优势而被应用于生物传感和化学传感等。自供能电化学传感兼具了电化学和燃料电池的优点，在提高检测灵敏度的同时实现对ATZ的快速分析。
同时，为实现对ATZ的选择性电化学分析，本发明中通过在传感器电极表面修饰Apt实现对模板分子的选择性识别。Apt具有能够特异性结合靶分子的特点，近年来逐渐作为一种新兴的生物传感器的识别元件被发展起来。目前，Apt在自供能传感的电分析中已初见成效(Analytical Chemistry,2017,89,2163-2169)。但自供能传感具有灵敏度低、稳定性差等缺点。本发明是在无机纳米复合材料GCE/CNTs-COOH表面负载GDH催化酶，Au电极表面直接修饰Apt，稳定的键合方式以及具有良好导电性的材料使得传感器的灵敏度和稳定性都得到保证，从而成功构建了一种可检测到纳摩儿数量级ATZ的自供能电化学分析方法，实现对ATZ的高选择性高灵敏检测。
GCE的导电性和化学稳定性都很好，电势适用和极化范围宽，适用于作电极的电子导体材料，电化学中常用作基底修饰电极。然而，生物酶分子难以直接修饰于GCE表面，限制了在生物酶燃料电池方面的应用。碳纳米材料在热力学、电学、光学、机械、耐化学性、最优化的孔洞结构方面展现出了优良的性质，能够快速传递电子，有效分离电子和空穴，展现出了良好的催化能力。而羧基化处理后的多壁碳纳米管除了保持碳纳米材料的优良性质，如生物兼容性、大比表面积以及良好的导电性，表面的缺陷也有利于其它物质的负载，从而将GDH酶稳定的结合于电极表面。
GDH酶修饰的阳极材料能够有效促进葡萄糖的自发氧化反应进行。本发明中采用直接滴涂修饰的方法制备的多层复合电极材料，可快速催化葡萄糖氧化并传递电子。同时与采用适配体技术识别的阴极结合，利用K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6]还原反应，实现对ATZ的自供能选择性识别，提高了检测效率。
本发明提供了一种基于生物酶燃料电池技术和核酸适配体技术的阿特拉津自供能型核酸适配体传感器，该传感器以葡萄糖脱氢酶负载的玻碳电极/羧基化多壁碳纳米管(GCE/CNTs-COOH/GDH)为阳极电极、核酸适配体(Apt)负载的金电极(Au/Apt)为阴极电极，阳极室以葡萄糖为燃料、阴极室以K3[Fe(CN)6]为电子受体，中间以Nafion质子交换膜为隔膜，构建出两电极、双室型的酶生物燃料电池自供能型核酸适配体传感器体系。通过测量该传感器体系在不同ATZ含量时的产电性能，成功实现了对ATZ的高稳定、高选择性、无需外接电源的快捷分析检测方法。其中，具有核酸适配体修饰的阴极材料大大提高了体系对目标物ATZ的选择性识别能力；同时结合生物酶催化阳极氧化过程，使得体系具有无需外加电源即可进行检测等优势，不仅可以获得对ATZ的高选择性和高灵敏的识别能力，而且能够实现对环境复杂体系中ATZ的现场监测，检测限达到7.5×10-9mol/L。相比于其它电化学传感检测方法，本发明传感器制备过程简单便捷，成本低廉，所得到的传感器电极催化活性强、选择性识别能力高，分析快速稳定，且具有良好的重现性，可应用于污染物的快速检测分析。
本发明自供能型核酸适配体传感器通过变换相应的核酸适配体，可用于类似环境污染物质的检测。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1)本发明将操作简便、快速检测的自供能传感分析方法与对ATZ有特异性识别作用的核酸适配体技术结合，提供了一种基于生物酶燃料电池自供能的核酸适配体传感器的构筑与水体中农药阿特拉津的高灵敏、高选择性分析检测方法，检测灵敏度达到7.5×10- 9mol/L，具有良好的重现性，在百倍浓度干扰物存在的体系中仍能保持优异的选择性识别，解决了现有ATZ检测技术灵敏度不高、分析耗时长、操作复杂等问题；
2)本发明利用简单的滴涂法制备出复合结构的GDH酶修饰阳极材料，并利用Au-S键作用将适配体传感技术与Au电极结合，赋予其识别ATZ的功能，不仅有效促进了体系的电子迁移，提高了传感器的电流响应，同时利用ATZ分子与核酸适配体之间的特异性识别功能和相互作用，大大加强了两者之间的识别作用，使传感器对ATZ具有较高的选择性；
3)本发明利用生物燃料电池双室体系构筑的ATZ核酸适配体传感器，与现有ATZ的核酸适配体传感器相比，具有构筑简单、可现场检测等优点，并且避免了稳定性差、复杂环境易失活等缺点，可以获得更便捷的检测手段，同时具有良好的稳定性和选择性；
4)本发明基于生物酶燃料电池自供能传感和核酸适配体传感的ATZ传感器，利用了快速检测的自供能传感方法与高特异性核酸适配体传感技术相结合，实现了水体中痕量ATZ的快速、高选择性分析检测，制备方法简单，检测过程快，适用于环境监测中的快速以及现场分析。
附图说明
图1为实施例1中阳极电极及阴极电极的制备过程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1：
一种基于生物酶燃料电池自供能传感和核酸适配体传感的ATZ检测传感器，其阴阳两电极通过以下步骤得到：
1)多壁碳纳米管(CNTs)的预处理：称量约0.05g CNTs于50mL 3mol/L硝酸(HNO3)溶液中，置于圆底烧瓶中，110℃油浴锅中冷凝回流8h。取出后用蒸馏水洗涤，过程当中使用高速离心机离心(14000r/min)分离CNTs和洗涤液，直至呈中性，然后于烘箱中70℃烘干。
2)GDH催化阳极GCE/CNTs-COOH/GDH的制备：取出步骤1)中所得烘干后的经过预处理的CNTs约0.08g，加入10mL的无水乙醇溶液，超声15min，使得CNTs均匀分散；取5μL分散液滴于GCE基底电极表面，空气中干燥1h；再取5μL 8×10-3mol/L的GDH酶滴于电极表面，4℃下过夜干燥；制得的电极用去离子水冲洗并在N2条件下吹干，得到阳极GCE/CNTs-COOH/GDH。
3)Apt负载阴极Au/Apt的制备：取5μL 1×10-5mol/L的SH-Apt滴于预处理过的Au电极表面，4℃下过夜干燥；制得的电极用去离子水冲洗并在N2条件下吹干，再取5μL 1×10- 3mol/L的MCH(6-巯基-1-己醇)滴于电极表面，空气中干燥1h；制得的电极用去离子水冲洗并在N2条件下吹干，得到阴极Au/Apt。
两电极的制备过程如图1所示，由图1中可以看出，电极组装过程简单，得到了复合型多层结构。
传感器两电极的电化学性质使用CHI660c电化学工作站进行表征测定。以制备的阳极作为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为对电极，在PBS溶液(0.1mol/L，pH＝7)中采用LSV曲线进行极化曲线测定，并利用循环伏安曲线(CV)对葡萄糖氧化反应进行测定；同样地，以制备的阴极作为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为对电极，在5×10-3mol/L的K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6](含0.1mol/L KCl)混合液中进行电化学阻抗测定和CV曲线测定。对比以上结果，对两电极进行优化，得到的自供能传感器性能较普通生物燃料电池有了一定的提升。
采用组装好的核酸适配体传感器对ATZ进行自供能检测：
采用两电极体系，以制备的Au/Apt作为工作电极，GCE/CNTs-COOH/GDH作为参比电极和对电极，以标准加入法将一系列不同浓度ATZ标准溶液逐渐添加到体系中室温下作用10min，在1mV/s的超低扫速下采用LSV曲线法对含有不同浓度ATZ的极化曲线测定，根据电极的工作面积，以及电流随电位的变化关系计算输出功率密度的变化量。通过分析结果发现一定ATZ浓度范围内，随着ATZ浓度的增加，输出功率密度相应降低，这是由于当ATZ与阴极表面核酸适配体特异性结合后吸附于电极表面，造成了空间位阻和电荷排斥作用，从而导致电子传递效率降低，引起了输出电流的变化。利用输出功率密度的减小值(ΔP)与ATZ的浓度之间的关系绘制工作曲线，对ATZ进行定量检测，检测限达到7.5×10-9mol/L，线性检测范围为10～200nM。
采用组装好的自供能传感器对ATZ进行选择性检测：
采用两电极体系，以制备的Au/Apt作为工作电极，GCE/CNTs-COOH/GDH作为参比电极和对电极，在1mV/s的超低扫速下采用LSV曲线法对含有1.0×10-7mol/LATZ与100倍摩尔浓度于ATZ的干扰物质的混合体系的极化曲线测定，计算相对输出功率密度变化率(ΔP)，得到传感器的选择性能。干扰物质包括氧乐果、百草枯、草甘膦、敌百虫、杀虫单。结果表明，分别含有100倍摩尔浓度于ATZ的氧乐果、百草枯、草甘膦、敌百虫、杀虫单时，对ATZ测定的干扰均小于10％，体现了该传感器良好的选择性。
实施例2：
一种自供能型核酸适配体传感器，该传感器包括阳极电极及阴极电极，阳极电极为用于自发催化氧化反应的GCE/CNTs-COOH/GDH，阴极电极为Au/Apt；
其中，GCE/CNTs-COOH/GDH为葡萄糖脱氢酶负载的羧基化多壁碳纳米管修饰的玻碳电极，Au/Apt为核酸适配体负载的金电极。
传感器还包括阳极电解液、阴极电解液以及设置在阳极电解液与阴极电解液之间的质子交换膜。阳极电解液为含有葡萄糖及还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的磷酸盐缓冲溶液，阴极电解液为含有K3[Fe(CN)6]的磷酸盐缓冲溶液。
该自供能型核酸适配体传感器的制备方法包括以下步骤：
1)CNTs的预处理：将CNTs加入至硝酸溶液中，之后在110℃下冷凝回流8h，洗涤后得到CNTs-COOH；
2)GCE/CNTs-COOH/GDH的制备：采用超声方式将CNTs-COOH分散于乙醇的水溶液中，得到CNTs-COOH分散液；之后将CNTs-COOH分散液滴加在GCE基底表面，干燥后得到GCE/CNTs-COOH；再将GDH滴加在GCE/CNTs-COOH表面，干燥后洗涤，得到GCE/CNTs-COOH/GDH；
3)Au/Apt的制备：将含有巯基的核酸适配体滴加在Au表面，干燥后洗涤，之后继续滴加6-巯基-1-己醇，干燥后洗涤，得到Au/Apt。
该自供能型核酸适配体传感器用于检测液体中的阿特拉津。
检测时，采用两电极测定体系，以Au/Apt为工作电极，以GCE/CNTs-COOH/GDH为参比电极及对电极。
检测过程为：采用线性扫描伏安法，对一系列不同浓度的阿特拉津标准溶液进行极化曲线测定，并计算输出功率密度变化量与阿特拉津浓度之间的对应关系，绘制工作曲线；之后采用线性扫描伏安法，测定含有阿特拉津及干扰物质的电解液的输出功率变化量，计算相对输出功率比率，利用工作曲线即可得到阿特拉津浓度。
其中，干扰物质包括氧乐果及百草枯。
实施例3：
本实施例中，CNTs的预处理过程为：将CNTs加入至硝酸溶液中，之后在100℃下冷凝回流10h，洗涤后得到CNTs-COOH。
干扰物质包括草甘膦、敌百虫及杀虫单。
其余同实施例2。
实施例4：
本实施例中，CNTs的预处理过程为：将CNTs加入至硝酸溶液中，之后在120℃下冷凝回流6h，洗涤后得到CNTs-COOH。
干扰物质为草甘膦。
其余同实施例2。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种自供能型核酸适配体传感器，其特征在于，该传感器包括阳极电极及阴极电极，所述的阳极电极为用于自发催化氧化反应的GCE/CNTs-COOH/GDH，所述的阴极电极为Au/Apt；
其中，所述的GCE/CNTs-COOH/GDH为葡萄糖脱氢酶负载的羧基化多壁碳纳米管修饰的玻碳电极，所述的Au/Apt为核酸适配体负载的金电极；
所述的传感器的制备方法包括以下步骤：
1)CNTs的预处理：将CNTs加入至酸性溶液中，之后在100-120℃下冷凝回流6-10h，洗涤后得到CNTs-COOH；
2)GCE/CNTs-COOH/GDH的制备：将CNTs-COOH分散于液体中，得到CNTs-COOH分散液；之后将CNTs-COOH分散液滴加在GCE基底表面，干燥后得到GCE/CNTs-COOH；再将GDH滴加在GCE/CNTs-COOH表面，干燥后洗涤，得到GCE/CNTs-COOH/GDH；
3)Au/Apt的制备：将含有巯基的核酸适配体滴加在Au表面，干燥后洗涤，之后继续滴加6-巯基-1-己醇，干燥后洗涤，得到Au/Apt；
所述的传感器用于检测液体中的阿特拉津。
2.根据权利要求1所述的一种自供能型核酸适配体传感器，其特征在于，所述的传感器还包括阳极电解液、阴极电解液以及设置在阳极电解液与阴极电解液之间的质子交换膜。
3.根据权利要求2所述的一种自供能型核酸适配体传感器，其特征在于，所述的阳极电解液为含有葡萄糖及还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的磷酸盐缓冲溶液，所述的阴极电解液为含有K3[Fe(CN)6]的磷酸盐缓冲溶液。
4.一种如权利要求1至3任一项所述的自供能型核酸适配体传感器的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
1)CNTs的预处理：将CNTs加入至酸性溶液中，之后在100-120℃下冷凝回流6-10h，洗涤后得到CNTs-COOH；
2)GCE/CNTs-COOH/GDH的制备：将CNTs-COOH分散于液体中，得到CNTs-COOH分散液；之后将CNTs-COOH分散液滴加在GCE基底表面，干燥后得到GCE/CNTs-COOH；再将GDH滴加在GCE/CNTs-COOH表面，干燥后洗涤，得到GCE/CNTs-COOH/GDH；
3)Au/Apt的制备：将含有巯基的核酸适配体滴加在Au表面，干燥后洗涤，之后继续滴加6-巯基-1-己醇，干燥后洗涤，得到Au/Apt。
5.根据权利要求4所述的一种自供能型核酸适配体传感器的制备方法，其特征在于，
步骤1)中，所述的酸性溶液为硝酸溶液；
步骤2)中，所述的液体为乙醇的水溶液，并采用超声方式将CNTs-COOH分散于乙醇的水溶液中。
6.一种如权利要求1至3任一项所述的自供能型核酸适配体传感器的应用，其特征在于，所述的传感器用于检测液体中的阿特拉津。
7.根据权利要求6所述的一种自供能型核酸适配体传感器的应用，其特征在于，检测时，采用两电极测定体系，以Au/Apt为工作电极，以GCE/CNTs-COOH/GDH为参比电极及对电极。
8.根据权利要求7所述的一种自供能型核酸适配体传感器的应用，其特征在于，检测过程为：采用线性扫描伏安法，对一系列不同浓度的阿特拉津标准溶液进行极化曲线测定，并计算输出功率密度变化量与阿特拉津浓度之间的对应关系，绘制工作曲线；之后采用线性扫描伏安法，测定含有阿特拉津及干扰物质的电解液的输出功率变化量，计算相对输出功率比率，利用工作曲线即可得到阿特拉津浓度。
9.根据权利要求8所述的一种自供能型核酸适配体传感器的应用，其特征在于，所述的干扰物质包括氧乐果、百草枯、草甘膦、敌百虫或杀虫单中的一种或更多种。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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Granted publication date: 20200814 |
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