CN108572212B - 离子迁移谱仪、其主体的制造方法以及其操作方法 - Google Patents

离子迁移谱仪、其主体的制造方法以及其操作方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及离子迁移谱仪、其主体的制造方法以及其操作方法,涉及用于离子迁移谱仪的具有离子源区的漂移管,特别是小型漂移管的材料、设计和制造,该离子迁移谱仪用于特别是在大气压下测量迁移谱。本发明提出为用于漂移管和离子源区的绝缘主体使用可以注射成型的高性能塑料。例如聚苯硫醚(PPS)可以用于该目的。

Description

离子迁移谱仪、其主体的制造方法以及其操作方法
技术领域
本发明涉及具有漂移管的离子迁移谱仪及其制造方法和操作方法,特别涉及在大气压力下操作的小型离子迁移谱仪的漂移管。
背景技术
图1中描绘了用于爆炸物、化学战剂、污染物或毒品的检测的在大气压力下操作的传统离子迁移谱仪。离子迁移谱仪主要包括由一系列陶瓷环6a和一系列金属电极6构成的管。陶瓷环6a和金属电极6借助于例如硬焊接彼此牢固接合。离子源区4和漂移区7位于管的内侧,从而形成漂移管的内部。选通栅格5定位在离子源区4与漂移区7之间。金属电极6上的DC电位产生轴向电场,该轴向电场驱动离子穿过位于管内侧的漂移气体。离子迁移谱仪在高达200℃或更高的温度下操作,以防止污染物沉积在内壁上。
采样可以通过引导呈气流1形式的环境空气(其很可能包含污染物)经过被加热的膜2来完成。污染物溶解在膜2中,穿过该膜并蒸发到离子源区4中。污染物的分子例如通过诸如63Ni等的放射性物质3的辐射被电离,并由离子源区4中的轴向电场驱动到选通栅格5上。选通栅格5允许离子进入漂移管的漂移区7较短的时间。离子通常需要在100μs与300μs之间的时间穿过,并且频谱的获取约花费30ms。根据Bradbury-Nielsen(布拉德利-尼尔森)的双极导线栅格(bipolar wire grid)经常用作选通栅格5。这些栅格可以以DC或RF电压操作。为了检测毒品或爆炸物,可以从接受调查的对象上取得试子样品,并在解吸单元(图1中未示出)中对该试子样品进行加热。被供给穿过解吸单元的气流1将解吸的物质传递到膜2上或直接传递到离子源区4中。
被准许穿过选通栅格5的离子然后被轴向电场驱动穿过漂移区7中的漂移气体(通常是经过过滤的空气),直到它们到达法拉第(Faraday)检测器9,这些离子的速度由它们的“迁移率”确定。离子的迁移率以已知的方式取决于它们的碰撞截面、它们的质量、它们的极化率以及它们与漂移气体的分子形成复杂离子的趋势。轴向驱动电场由包围离子源区4和漂移区7的一系列电极6形成,连续增加的电位施加在该一系列电极上。筛选栅格8防止入射离子形成像电流(image current),并因此使离子信号锐化。
在漂移管的内部7,由泵24和气体管线22、25、26和28来维持从检测器9到选通栅格5的漂移气体的流动。通过抽吸来从离子源区4中去除并在过滤器23中清洗包括污染物的漂移气体。在位置27处,可以将用于增强对某些物质群组的敏感度的掺杂物质添加至被供给到离子源区4内的漂移气体中。
当物质与环境空气1或与来自解吸单元的气流1一起穿过膜2进入到离子源区4中时,借助于来自电子发射体3的放射性辐射通常在复杂的反应序列中从该物质的分子产生若干离子类型,诸如单体、二聚体以及包含水和碰撞气体分子的络合物。每个离子类型都具有其自己特有的迁移率。在漂移区7的尽头,用离子检测器9来测量入射离子流、将入射离子流数字化并存储为呈数字化测量值序列形式的“迁移谱”。对该迁移谱做出的评价提供了与所牵涉到的离子的迁移率有关的信息,并因此提供了针对所牵涉到的物质的指示。从而可以明确地识别出很多污染物。一次电离的类型(这里是通过63Ni)在实践中并不重要。也存在有在没有放射性的情况下操作的离子源。
就某些物质群组而言该方法极为敏感,并且大规模用于空气中污染物的测量,例如用于化学实验室的监测、过滤器的连续监测、干燥过程的控制、废气的监测以及化学战剂、爆炸物和毒品的检测(例如,在机场)。
对于每秒约30个频谱的常见频谱获取率以及在150μs与300μs之间的离子传输时间来说,实际上仅利用了在气体状态下被引入的物质的离子的一半与百分之一之间。剩余的离子主要在选通栅格5中被放电,并且对于测量过程而言这些离子均被丢失。
专利DE 102008015000 B4(U.Renner;GB 2458368 B;US 8,304,717 B2)描述了一种方法,其中,在具有连续调制函数的选通元件5处将离子迁移谱仪中的离子流进行调制,并且利用调制模型借助于相关分析从经过测量的离子流产生迁移谱。提供尽可能线性特性的选通元件5对于调制是有利的,因为否则的话会出现干扰边带,该干扰边带可能会被错误地假设为真实的信号。最优选的调制函数是“啁啾(chirp)”,即,频率从下限值连续变化到上限值并且以连续测量模式不断重复的正弦函数。借助于该调制方法,所形成的所有离子的几乎百分之五十均被用于测量,并且由于这种原因,该方法比短离子脉冲的切换敏感得多。
图1中,离子源4和漂移管7由例如借助于硬焊接牢固接合到一起的陶瓷环6a和金属电极6构成。用于该漂移管的材料的特征是低释气,但生产复杂且昂贵。因而,为了使漂移管的制造简化,已做了很多尝试。
美国专利No.7,155,812 B1(K.A.Petersen等人,2007)描述了一种漂移管,其通过使上面施加有电极的生坯(未烧制)陶瓷或柔性塑料滚动以形成管然后通过烧制或粘接将该结构加强而制成。
美国专利No.US 9,324,550 B1(D.A.Jones,2015)描述了一种漂移管,其由具有图案化金属涂层的柔性塑料片材制成并以形成印刷屏蔽的多层方式生产。
实用新型DE 20 2013 105 685 U1(B&S Analytik GmbH,2013)描述了一种漂移管,其内表面由全氟烷氧基聚合物(perfluoroalkoxy polymer,PFA)制成以防止物质的沉积。这些表面甚至可以覆盖有电极。
专利申请WO 2014/153347 A1(A.Drumheller,2014)描绘了一种由任意绝缘材料制成的漂移管,在该漂移管的内侧粘接有形成电阻图案(例如,呈螺旋形式的电阻图案)的箔片。
已公开的专利申请DE 10 2006 006 683 A1(J.Landgraf等人,2006)描述了一种漂移管,其包括陶瓷盘或塑料盘。除了包括用于漂移区的孔之外,该漂移管还包括用于纵向通道的孔,纵向通道用来引导气体。
发明内容
本发明的目的是提供一种离子迁移谱仪,其能够以低成本生产并具有高分析效率,特别是当在高于150℃的操作温度使用时。
本发明提供一种离子迁移谱仪,其具有漂移管和上游的离子源区,其中,漂移管或离子源区或两者具有至少部分由高性能塑料制成的主体。离子源区的主体可以与漂移管的主体连接,或者可以与漂移管的主体形成共享的主体。
高性能塑料是热塑性塑料的子组,并且它们在温度耐受性方面而且特别地还在其对于化学品的耐受性及机械性质方面不同于工程塑料和标准塑料。高性能塑料包括芳香结构。由诸如聚对亚苯基(poly(p-phenylene))等纯的芳香单元制成的高性能塑料具有约为500℃的极高的软化点,并且在高温下仍然可以使用。然而,高的软化点也使得更加难以加工。为了获得可加工性与稳定性之间的折中,布置在芳香结构之间的功能团用于商业上可得到的商用高性能塑料。
用于漂移管和/或离子源区的主体的高性能塑料优选为芳香结构(环)通过氧或硫原子或者CO或SO2基团链接起来的聚芳基,特别是聚苯硫醚(PPS)。所使用的高性能塑料优选地可通过注射成型而形成。
漂移管和/或离子源区的主体还可以包括内侧具有槽部的两个接合起来的半壳,其中主体包括被插入到内部槽部中的导电电极,特别是金属环。离子迁移谱仪可以包括DC电压源,该DC电压源例如以如下方式向导电电极供应DC电位:使得在漂移管和离子源中产生恒定的漂移场。取代导电电极,选通元件或筛选栅格在各情况中可以被插入到内部槽部中的一个内部槽部内。
漂移管和/或离子源区的主体还可以包括内表面没有槽部而是涂有导电层图案(尤其是金属层图案)的两个接合起来的半壳。内侧的导电层用作产生漂移电场的电极,并且可以通过导电连接件从外部被供应DC电位。
在两个实施例中,半壳都可以设有舌部和槽部,舌部和槽部的尺寸设定成使得两个半壳借助于压配合连接彼此接合。然而,其它类型的接合也可以用于半壳。
漂移管和/或离子源区的主体或主体的一段还可以包括围绕内部导电电极被注射成型为整体成型单元的单个塑料体。电极可以具有连接针,该连接针从主体突出以便可从外部合适地接触。
主体的壁可以包括用于引导气体和/或容纳加热元件的纵向通道。纵向通道可以将漂移气体供给到漂移管和离子源中或者将漂移气体从漂移管和离子源中抽出来,并且通道可以例如通过壁中钻出的孔口与环通道连接,环通道自身与漂移管的内部连接。孔口可以在外部被塞子密封。
离子迁移谱仪并且特别是漂移管和离子源的主体优选地被小型化到这样的程度:使得上述主体的长度在4cm与12cm之间、特别是约为6cm。漂移管的内径优选为6mm至12mm。
离子迁移谱仪可以在离子源区的上游具有解吸室,该解吸室的主体也至少部分包括高性能塑料并且与离子源区的主体连接或者与离子源区的主体形成共享的主体。
本发明提供一种离子迁移谱仪的主体的制造方法,其中通过对高性能塑料进行注射成型而形成漂移管的主体和/或离子源区的主体。
这里用于注射成型的高性能塑料优选为芳香环通过氧或硫原子或者CO或SO2基团链接起来的聚芳基,特别是聚苯硫醚(PPS)。
本制造方法特别地包括围绕内部导电电极注射成型以形成整体成型单元的主体。为此,可以将金属环施加到模芯上,在外模具体(mold block)内用注射成型材料将模芯与金属环一起包围。在去除外模具体和内模芯之后,完成了具有一体化电极的主体。电极可以具有连接针,连接针从主体突出并且相应地可以被接触。注射成型工具可以形成为使得在主体的壁中形成通道。
本发明另外提供一种离子迁移谱仪的操作方法,其中离子迁移谱仪包括由高性能塑料(尤其是由聚苯硫醚(PPS))制造的漂移管和离子源区,并且漂移管或离子源区或两者可以在100℃与220℃之间的温度操作。离子迁移谱仪可以在大气压下操作,对此情况来说,漂移管和离子源区应该是气密的,但不必是真空密封的。
根据本发明通过使用高性能塑料,离子迁移谱仪可以做得小且轻,适合香烟包装盒尺寸的身上携带的装置,此外可以以低成本制造。
附图说明
图1是用于爆炸物、化学战剂、毒品或空气中污染物的检测的传统离子迁移谱仪的示意图,该离子迁移谱仪主要包括由彼此牢固接合的一系列陶瓷环6a和一系列金属电极6构成的管,金属电极6处的DC电压电位在整个管中产生轴向电场。
图2示出由聚苯硫醚(polyphenylene sulfide,PPS)制成的弧形半壳10,该半壳具有槽部11和舌部12以在接合到一起的两个半壳之间形成压配合连接,以形成漂移管的主体。
图3示出包括由聚苯硫醚(PPS)制成的两个半壳的管10的纵截面,管插入有金属电极18,管10包括离子源区4和漂移管的漂移区7。
图4示出具有孔的多层板,该多层板可以用作用于离子流的选通元件34。
具体实施方式
本发明提出为漂移管和离子源的绝缘主体的至少一部分使用高性能塑料,优选使用容易通过注射成型形成的高性能塑料。这使得能够生产出非常小且特别轻的离子迁移谱仪,这种离子迁移谱仪对于在不大于香烟包装盒的小型仪器中使用是有好处的。
高性能塑料聚苯硫醚(PPS)可以用作用于该目的的优选材料。这种部分结晶的高性能塑料具有如下优异的性质:在高达大约270℃时机械上稳定,但可以借助于注射成型很好地进行加工。利用该塑料进行的注射成型允许对铸模的最细微的细节进行复制。该塑料还展现出低释气性质;即使在220℃,迁移谱仍然仅具有非常低的化学背景。它对侵蚀性溶剂高度耐受,并且化学上也耐受。它几乎不吸水。熔点约为285℃。用于注射成型的PPS最初以名称“赖顿(Ryton)”(索尔维特种聚合物(Solvay Specialty Polymers))而为大家所知。其它公司生产出不同名称(Tecatron、Tedur、Ecotran、Fortron(福创)及其它)的PPS。特别地,也可以使用纤维增强的PPS(例如,Techtron HPV)。
图2示出弧形半壳10,其通过注射成型由聚苯硫醚(PPS)制造且具有槽部11和舌部12以在两个半壳之间形成压配合连接。半壳10的端部保留开放,以供离子源和检测器的插入。然而,这样的半壳也可以制造为在一端或两端闭合,并且也可以在一端或两端具有舌部和槽部。
在该实施例中,用于漂移管和离子源区的主体包括两个接合起来的半壳10。为了将半壳10接合起来,槽部11和舌部12的尺寸可以设定为使得可以借助于压配合连接将半壳10彼此牢固接合。然而,诸如粘接或塑料焊接等的将两个半壳接合起来的其它方式也是可以的。
在半壳10的内侧有半圆槽部13,具有接触针19的电极环18被插入到该半圆槽部中。接触针19可以穿过舌部(未示出)中的孔口或凹口馈送到外部。漂移管的其他部件(诸如选通栅格或筛选栅格)每一个可以被插入到槽部13中的一个槽部内。
半壳10具有用于输送漂移气体或容纳加热元件的纵向通道14、15、16和17。纵向通道14和17容纳加热元件,而气体通道15和16用于引导漂移气体。气体通道15和16可以经由以后钻出的孔口或经由注射成型期间形成的通道而与半壳10的内部相连。如果气体通道15和16的内径充分地大,那么可以使用简单的风扇而不是泵来使漂移气体在离子迁移谱仪的气体回路中循环。图2中,半壳10的壁被示出为相对于长度来说相对厚,并且在实践中可以选取成显著地更小,而气体通道也可以例如设置于其他情况下的薄壁的凹部中。
对于当前常见的迁移谱仪来说,半壳10的内径以及由此基于半壳的漂移管的主体的内径约为14mm,并且总长度约为10cm至15cm。未来的目标是使装置小型化,内径为6mm至10mm,并且长度约为10cm。由于PPS仅具有约为1.3g/cm3的密度,所以PPS制成的漂移管比由陶瓷制成的漂移管轻得多。
在另一实施例中,可以通过注射成型制造没有任何内部槽部的半壳。取代插入电极环18,可以使半壳的内表面金属化并将该金属化的内表面用作电极。借助于导电连接件从外部向金属化表面供应DC电位。该实施例因为没有槽部而可以具有薄得多的壁,并且因而可以比图2中的半壳10轻。
在另一实施例中,将电极环以正确的间隔应用在圆形的芯上,并且在外模具体中用注射成型材料将具有电极环的芯完全包封。在去除外模具体并撤回内模芯之后,漂移管的结构完成。该方法生产出不需要将半壳进行任何接合的整体成型单元。电极环配备有从主体突出且可以合适地接触的连接针。这里也可以设置纵向通道,以引导气体和容纳加热元件。
图3示出了管10的纵截面,其主体包括聚苯硫醚(PPS)制成的两个半壳。
管10的主体包括离子源区4和漂移区7。具有连接件38的选通栅格34位于离子源区4与漂移区7之间。两个半壳具有半圆槽部,具有接触针19的电极环18和选通栅格34被插入到这些半圆槽部中。电极环18的接触针19突出到外部,在外部该接触针被供应DC电位以在离子源区4中并且尤其是沿着漂移区7产生轴向电场。两个半壳在管10的后端被封闭,并且终端壁对筛选栅格8和法拉第检测器9进行支撑。前端孔37用于插入离子源,离子源配备有馈送的样品气体和放射性或非放射性电子发射体。离子源可以可选地具有入口膜。也可以在离子源区前方结合有同样由PPS制成的解吸室,所述解吸室具有用于使来自拭子的爆炸物和毒品样品在高达250℃的温度蒸发的特殊加热元件。
管10的主体具有环通道32、33和35。环通道32和35设置为将漂移气体分别馈送到离子源区4中或漂移区7中,并且与管10的主体中的相应的纵向通道相连。环通道33通过孔口与纵向通道36相连并且将从馈送器32、35流向选通栅格34的漂移气体去除,孔口在外部被塞子密封。纵向通道36在一端被塞子31密封。这里应该简要指出的是,可以使壁比图3中示意性示出的壁薄得多以减轻重量。气体通道32、33、35、36在这里可以具有这样的大直径:使得漂移气体的流动几乎不遇到阻力,并且图1中使用的泵24可以用小型风扇来代替。
其他纵向通道可以容纳用于产生期望操作温度的加热元件。离子源区中的较短纵向通道可以容纳使离子源保持处于比漂移管高的温度的加热元件。
如果接触针19被粘接则额外地有利,这是因为如果管10的主体由于高温而比电极环18膨胀得更多,那么电极环18仍然相对于彼此处于同轴的位置。
图3中的选通栅格34被设计为具有孔的多层板,如图4中示意性描绘的那样。带孔的板包括交替布置的至少三个导电层和两个绝缘(或只弱导电的)层。可以借助于多芯连接件38向导电层(“电极层”)施加电位。带孔的板可以例如由铜-卡普顿(Kapton)-铜-卡普顿-铜各层组成。这些层彼此牢固粘接起来。带孔的板特别适合于离子流的模拟调制,其优势已在上面提到的专利DE 10 2008 015 000 B4(U.Renner)中描述。
作为选通栅格34的带孔的板与导线栅格(它们具有很多往往是细的可单独变形的单个条带)相比非常结实,并且因为是紧凑的单元所以不太容易受到振动的影响。带孔的板可以被小型化并且可以利用来自电路板制造的广泛已知的技术以低成本且大量地精确制造。即使最大传输仅约对应于栅格的最大传输的一半,带孔的板也具有无与伦比的优势,特别是对于在调制方法的基础上获取迁移谱来说。带孔的板另外对于小型化非常有利。

Claims (13)

1.一种离子迁移谱仪,其具有漂移管和上游的离子源区,其中,所述漂移管或所述离子源区或两者具有至少部分由聚苯硫醚制成的主体,所述聚苯硫醚的芳香环通过硫原子链接起来。
2.根据权利要求1所述的离子迁移谱仪,其中,所述聚苯硫醚能被注射成型。
3.根据权利要求1所述的离子迁移谱仪,其中,所述主体包括两个具有内部槽部的接合起来的半壳,并且所述漂移管具有被插入到所述内部槽部中的导电电极。
4.根据权利要求3所述的离子迁移谱仪,其中,所述导电电极是金属环。
5.根据权利要求3或4所述的离子迁移谱仪,其中,选通元件或筛选栅格被插入到所述内部槽部中的一个内部槽部内。
6.根据权利要求1或2所述的离子迁移谱仪,其中,所述主体包括内表面涂有导电层图案的两个接合起来的半壳。
7.根据权利要求6所述的离子迁移谱仪,其中,所述导电层图案是金属层图案。
8.根据权利要求1或2所述的离子迁移谱仪,其中,所述主体或所述主体的一段包括围绕内部导电电极注射成型以形成整体成型单元的单个塑料体。
9.根据权利要求1至4中的任一项所述的离子迁移谱仪,其中,所述主体的壁包括用于引导气体和/或容纳加热元件的纵向通道。
10.根据权利要求1至4中的任一项所述的离子迁移谱仪,其中,在所述离子源区上游的解吸室的主体至少部分由高性能塑料制成且与所述离子源区的所述主体连接或与所述离子源区的所述主体形成共享的主体。
11.一种离子迁移谱仪的主体的制造方法,其中,通过对聚苯硫醚进行注射成型而形成漂移管的主体和/或离子源区的主体,所述聚苯硫醚的芳香环通过硫原子链接起来。
12.根据权利要求11所述的制造方法,其中,围绕内部电极注射成型所述主体以形成整体成型单元。
13.一种离子迁移谱仪的操作方法,其中,所述离子迁移谱仪具有由聚苯硫醚制造的漂移管和离子源区,所述聚苯硫醚的芳香环通过硫原子链接起来,并且所述漂移管或所述离子源区或两者在100℃与220℃之间的温度操作。
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