CN108517141A - Led光固化水性抗菌木器漆及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种LED光固化水性抗菌木器漆，包含LED丙烯酸系乳液、LED光引发剂、添加剂、LED消光剂、LED润湿剂、消泡剂、LED增稠剂、抗菌剂、防腐剂、防霉剂、膜助剂。本发明还公开了LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法。本发明的LED光固化水性抗菌木器漆具有LED固化时间短、漆膜硬度高、丰满度好、耐磨性和抗划伤性好、抗菌性强等特点；且制备过程简单、易控，原料成本低廉、能耗低、绿色无污染。

Description

LED光固化水性抗菌木器漆及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料技术领域，涉及一种水性木器漆，具体涉及一种LED光固化水性抗菌木器漆及其制备方法。
背景技术
传统油漆大多为单组分涂料、双组分涂料和烘烤型涂料，它们干燥速度慢，生产效率低，且含有大量有机挥发性溶剂，易对环境造成污染。随着人们环保意识的提高，作为环保型漆的水性漆被广泛应用。
水性木器漆是一种以水作为分散介质的特殊涂料，它不含苯、二甲苯和游离甲苯二异氰酸酯等有害物质，是一种真正意义上的生态环保型涂料，具有环保无毒、无气味、挥发物极少、不易燃不易爆、不变黄、涂刷面积大和当天刷涂当天即可入住等优点。然而，水性抗菌木器漆的漆膜硬度不高，大都在1H至3H，例如：专利CN104762012A公开了一种环保型水性木器漆，涂膜硬度为1H至2H；专利CN101838497B公开了一种水性木器漆，涂膜硬度为1H；专利CN100595245C公开了一种丙烯酸树脂分散体型水性木器家居装饰漆及其制造方法，漆膜硬度为2H至3H。受限于其硬度低、抗划伤性差和固含量低等性能方面的缺陷，水性抗菌木器漆的广泛应用受到了很大的挑战，特别是在高档家具中的应用受到极大的限制。
LED光固化水性抗菌木器漆有望兼具LED固化时间短、能耗低、硬度高、抗划伤性好、抗菌性强、漆膜性能优异的技术特点以及水性漆环保无污染、成本低等优势。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种制备过程简单、易控、原料成本低廉，LED固化时间短、能耗低、硬度高、抗划伤性好、抗菌性强、漆膜性能优异的技术特点的LED光固化水性抗菌木器漆及其制备方法。
一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，还包含LED消光剂、LED润湿剂、消泡剂、LED增稠剂、抗菌剂、防腐剂、防霉剂。
所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，以重量百分比计，包含：3-10份LED消光剂、8-20份LED润湿剂、1-6份消泡剂、5-13份LED增稠剂、2.5-4.5份抗菌剂、0.6-4份防腐剂、0.8-3份防霉剂。
所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，以重量百分比计，包含：5-6份LED消光剂、12-14份LED润湿剂、3-4份消泡剂、8-9份LED增稠剂、3.5-3.7份抗菌剂、2.4-2.8份防腐剂、1.8-2份防霉剂。
所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，还包含有Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物。
所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，所述Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物的重量份0. 1-0. 5。
所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，还包含膜助剂为乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚或丙二醇甲醚中的一种。
所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，还包含有淀粉改性聚磷腈。
所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，所述淀粉改性聚磷腈的重量份为2-6。
一种LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)将LED丙烯酸系乳液、水和其他添加剂称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将LED消光剂、LED润湿剂、消泡剂、LED增稠剂、抗菌剂、防腐剂、防霉剂、膜助剂分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800～1600r/min，搅拌时间40～50min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3)pH调节剂、水混合均匀，转速控制在800～1600r/min，搅拌时间40～50min，1600～2000r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将水性着色剂加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800～1600r/min，搅拌时间40～50min，得到LED光固化水性木器漆。
LED丙烯酸系乳液是以LED丙烯酸为主要功能单体共聚而成的水性高分子树脂，上海振洲化工涂料有限公司生产的A-98丙烯酸改性乳液。
LED光引发剂一为：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮，占LED光引发剂总量的20%；2，4，6（三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦，占LED光引发剂总量16%；1-羟基-环己基-苯基甲酮，占LED光引发剂总量30%；2-异丙基硫杂蒽酮，占LED光引发剂总量12%；4-二甲氨基-苯甲酸乙酯，占LED光引发剂总量12%、二苯甲酮，占LED光引发剂总量10%。
LED光引发剂二为青岛杰得新材料科技有限公司的JDADE 277。
添加剂包含丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、纯丙烯酸、二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、石英粉、高岭土、膨润土、4-二甲氨基-苯甲酸乙酯、碳酸钠、碳酸钾。
LED消光剂有二氧化硅、硬脂酸铝、硬脂酸钙、低分子热塑性树脂。
LED润湿剂的外观为清澈黄色液体，活性原料为一种改性聚丙烯酸钠盐，活性成份的含量为39～41％，固体含量为30～50％，离子特性为阴离子，pH值为7.0～9.0。对无机颜料如氧化铁和钛白粉等具有卓越的润湿及分散能力，能够提高色彩强度、颜料储存稳定性，在碱性介质中增强水性树脂和乳液相容性，具有良好的防水性，优选的润湿分散剂具有不含烷基酚乙氧基化物、不含溶剂等优点。本发明提供的LED光固化水性抗菌木器漆中，添加德国迪高公司740W作为润湿剂。
消泡剂，又称为抗泡剂，在工业生产的过程中会产生许多有害泡沫，需要添加消泡剂。广泛应用于清除胶乳、纺织上浆、食品发酵、生物医药、水性木器漆、石油化工、造纸、工业清洗等行业生产过程中产生的有害泡沫。
消泡剂的组成：(1)活性成份，作用：破泡、消泡，减小表面张力；代表物：硅油、聚醚类、高级醇、矿物油、植物油等。(2)乳化剂，作用：使活性成分分散成小颗粒，便于分散在水中，更好的起到消泡、抑泡效果。代表物：壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、皂盐等、吐温系列、斯盘系列等。(3)载体，作用：有助于载体和起泡体系的结合，易于分散到起泡体系里，把两者结合起来，其本身的表面张力低，有助于抑泡，且可以降低成本。代表物：除水以外的溶剂，如脂肪烃、芳香烃、含氧溶剂等。(4)乳化助剂，作用：使乳化效果更好。代表物：分散剂：疏水二氧化硅等；增粘剂：CMC、聚乙烯醚等。本发明提供的LED光固化水性抗菌木器漆中添加的消泡剂为醋酸乙烯胶乳。（艾克森美孚生产，牌号40028）
LED增稠剂，主要有无机增稠剂、纤维素类、聚丙烯酸酯和缔合型聚氨酯增稠剂四类。纤维素类增稠剂的使用历史较长、品种很多，有甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等，曾是增稠剂的主流，其中最常用的是羟乙基纤维素。无机增稠剂是一类吸水膨胀而形成触变性的凝胶矿物。主要有膨润土、凹凸棒土、硅酸铝等，其中膨润土最为常用。聚丙烯酸酯增稠剂基本上可分为两种：一种是水溶性的聚丙烯酸盐；另一种是丙烯酸、甲基丙烯酸的均聚物或共聚物乳液增稠剂，这种增稠剂本身是酸性的，须用碱或氨水中和至pH值为8～9才能达到增稠效果，也称为丙烯酸碱溶胀增稠剂。聚氨酯类增稠剂是近年来新开发的缔合型增稠剂。缔合型聚氨酯类增稠剂的分子结构中引入了亲水基团和疏水基团，使其呈现出一定的表面活性剂的性质。当它的水溶液浓度超过某一特定浓度时，形成胶束，胶束和聚合物粒子缔合形成网状结构，使体系黏度增加。另一方面一个分子带几个胶束，降低了水分子的迁移性，使水相黏度也提高。缔合型聚氨酯类增稠剂的缔合结构在剪切力的作用下受到破坏，黏度降低，当剪切力消失黏度又可恢复，可防止施工过程出现流挂现象。并且其黏度恢复具有一定的滞后性，有利于涂膜流平。聚氨酯增稠剂的相对分子质量(数千至数万)比前几类增稠剂的相对分子质量(数十万至数百万)低得多，不会助长飞溅。纤维素类增稠剂高度的水溶性会影响涂膜的耐水性，但聚氨酯类增稠剂分子上同时具有亲水和疏水基团，疏水基团与涂膜的基体有较强的亲合性，可增强涂膜的耐水性。由于乳胶粒子参与了缔合，不会产生絮凝，因而可使涂膜光滑，有较高的光泽度。本发明选择的聚氨酯缔合LED增稠剂理化数据：外观：无色至浅黄色混浊粘稠液体；化学成分：非离子；pH值：7.0；不挥发份：20％；布氏粘度：＜2800厘泊(25℃)。
抗菌剂为银纳米粒子，银纳米粒子的粒径小于20nm。
防腐剂是指天然或合成的化学成分抑制物质腐败的药剂，对以腐败物质为代谢底物的微生物的生长具有持续的抑制作用。它能在不同情况下抑制最易发生的腐败作用，特别是在一般灭菌作用不充分时仍具有持续性的效果。将其加入食品、药品、颜料、生物标本等，以延迟微生物生长或化学变化引起的腐败。亚硝酸盐及二氧化硫是常用的防腐剂之一。对纤维和木材的防腐用矿油、煤焦油、丹宁，对生物标本用甲醛、升汞、甲苯、对羟基苯甲酸丁酯、硝基糠腙衍生物或香脂类树脂。水性木器漆中，防腐剂一般选用卡松类的异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物，此外还有苯并异噻唑啉-3-酮、苯甲酸、 苯甲酸钠、 山梨酸、山梨酸钾、 丙酸钙。本发明提供的LED光固化水性抗菌木器漆中添加的防腐剂为山梨酸钾。
异噻唑啉酮是一种广谱、高效、低毒、非氧化性杀生剂，主要由5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)组成，通过断开细菌和藻类蛋白质的键而起杀生作用的。其与微生物接触后，能迅速地不可逆地抑制其生长，从而导致微生物细胞的死亡，故对常见细菌、真菌、藻类等具有很强的抑制和杀灭作用。杀生效率高，降解性好，具有不产生残留、操作安全、配伍性好、稳定性强、使用成本低等特点。能与氯及大多数阴、阳离子及非离子表面活性剂相混溶。高剂量时，异噻唑啉酮对生物粘泥剥离有显著效果。同时还有酚类、氯酚类、有机铜类、有机锡类和无机盐类。本发明提供的LED光固化水性抗菌木器漆中添加的防霉剂为苯酚。
水性着色剂的型号为巨欧、维拓、胜景、ks-903等。本发明提供的LED光固化水性抗菌木器漆中添加的水性着色剂为ks-903，ks-903为钠基，吸水率100%，水渗透率100cm/s，完全硬度100，莫式硬度100，抗弯强度1。
所述的Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物的制备方法为：
将0.1mmol AgNO3、0.05mmol 2,6-二(5-苯基-1H-吡唑-3-基)吡啶和0.3mmol对苯乙酸溶于15mL H2O和5 mL DMF的混合溶液中。室温搅拌1h后用叔丁胺调pH值5-6，并持续搅拌3-6h后，将混合溶液转移至具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，与150℃烘箱中旋转加热24h，去除冷却至室温，产品经过滤和蒸馏水洗涤，室温干燥后，得到Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物晶体。
所述淀粉改性聚磷腈的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.44克六氯环三磷腈和 0.98克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得白色聚磷腈粉末 10克、淀粉2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物5 次，最后在50℃下真空干燥20 小时得到所述淀粉改性聚磷腈。
本发明具有以下有益效果：
本发明的LED光固化水性抗菌木器漆具有LED固化时间短、漆膜硬度高、丰满度好、耐磨性和抗划伤性好、抗菌性强等特点；且制备过程简单、易控，原料成本低廉、能耗低、绿色无污染。
具体实施方式
实施例1
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例2
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将10份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例3
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、20份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例4
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED A-98丙烯酸系乳液、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、6份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例5
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、13份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例6
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、4.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例7
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、4份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例8
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、3份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例9
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将10份硬脂酸铝、20份德国迪高公司740W、6份醋酸乙烯胶乳、13份聚氨酯、4.5份银纳米粒子、4份山梨酸钾、3份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例10
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将5份硬脂酸铝、13份德国迪高公司740W、3份醋酸乙烯胶乳、8份聚氨酯、3.5份银纳米粒子、2.4份山梨酸钾、2份苯酚、1.2份乙二醇甲醚，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例11
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚、0.1份Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例12
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚、0.5份Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例13
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将5份硬脂酸铝、13份德国迪高公司740W、3份醋酸乙烯胶乳、8份聚氨酯、3.5份银纳米粒子、2.4份山梨酸钾、2份苯酚、1.2份乙二醇甲醚、0.1份Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
实施例14
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚、2份淀粉改性聚磷腈，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
所述淀粉改性聚磷腈的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.44克六氯环三磷腈和 0.98克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得白色聚磷腈粉末 10克、淀粉2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物5 次，最后在50℃下真空干燥20 小时得到所述淀粉改性聚磷腈。
实施例15
本实施例的应用于LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将100份LED丙烯酸系乳液A-98、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙，称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将3份硬脂酸铝、8份德国迪高公司740W、1份醋酸乙烯胶乳、5份聚氨酯、2.5份银纳米粒子、0.6份山梨酸钾、0.8份苯酚、1.2份乙二醇甲醚、6份淀粉改性聚磷腈，分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3) 氢氧化钠水溶液（pH9.0）、水混合均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，1600r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将ks-903加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800r/min，搅拌时间40min，得到LED光固化水性木器漆。
所述淀粉改性聚磷腈的制备方法为：
（1）在300毫升圆底烧瓶中，将 0.44克六氯环三磷腈和 0.98克4,4’-二羟基二苯砜溶解于190毫升乙腈中，然后加入1.5毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应10小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥24 小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（2）所得白色聚磷腈粉末 10克、淀粉2.5克、二甲基亚砜150毫升、醋酸1毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 5克，体系温度升至50℃，反应6小时，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物5 次，最后在50℃下真空干燥20 小时得到所述淀粉改性聚磷腈。
上述对实施例的描述是为便于该技术领域的技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例进行各种修改，并将在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
测试方法：
所述LED光固化水性抗菌木器漆的漆膜的铅笔硬度按《GB/T6739-2006色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》测试。
所述LED光固化水性抗菌木器漆的漆膜对大肠杆菌的抗菌率和对金黄色葡萄球菌的抗菌率按《ISO22196-2007塑料表面抗菌活性的测量》测试。
耐候性测试：将实施例1-15制备的木器漆在紫外光下照射50h，紫外光灯的型号为UVA-340型，紫外光灯管数为2，每个紫外光灯管为40w，测试上述木器漆的色差。
表1为各组分在各实施例中的重量份
LED丙烯酸系乳液系列 硬脂酸铝 润湿剂 醋酸乙烯胶乳 聚氨酯 银纳米粒子 山梨酸钾 苯酚 Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物 淀粉改性聚磷腈
实施例1 144 3 8 1 5 2.5 0.6 0.8 0 0
实施例2 144 10 8 1 5 2.5 0.6 0.8 0 0
实施例3 144 3 20 1 5 2.5 0.6 0.8 0 0
实施例4 144 3 8 6 5 2.5 0.6 0.8 0 0
实施例5 144 3 8 1 13 2.5 0.6 0.8 0 0
实施例6 144 3 8 1 5 4.5 0.6 0.8 0 0
实施例7 144 3 8 1 5 2.5 4 0.8 0 0
实施例8 144 3 8 1 5 2.5 0.6 3 0 0
实施例9 144 10 20 6 13 4.5 4 3 0 0
实施例10 144 5 13 3 8 3.5 2.4 2 0 0
实施例11 144 3 8 1 5 2.5 0.6 0.8 0.1 0
实施例12 144 3 8 1 5 2.5 0.6 0.8 0.5 0
实施例13 144 5 13 3 8 3.5 2.4 2 0.1 0
实施例14 144 3 8 1 5 2.5 0.6 0.8 0 2
实施例15 144 3 8 1 5 2.5 0.6 0.8 0 6
100份LED丙烯酸系乳液、30份水、6份LED光引发剂二、3份丙烯酸羟乙酯、3份二氧化钛、2份碳酸钙合称丙烯酸系乳液系列，在实施例中各组分所称取的重量不变。
表2为各实施例所得产品的铅笔硬度及抗菌率
铅笔硬度 大肠杆菌% 金黄色葡萄球菌% 稳定色差
实施例1 4H 77.3 78.1 0.12
实施例2 4H 76.4 77.6 0.14
实施例3 4H 76.6 77.3 0.11
实施例4 4H 75.8 76.5 0.09
实施例5 4H 77.3 79.9 0.12
实施例6 4H 78.8 80.3 0.10
实施例7 4H 80.6 82.3 0.08
实施例8 4H 82.2 83.9 0.12
实施例9 4H 74.7 76.5 0.11
实施例10 4H 76.4 78.0 0.09
实施例11 4H 92.9 92.1 0.12
实施例12 4H 92.4 92.6 0.10
实施例13 4H 93.5 93.1 0.08
实施例14 5H 99.0 99.1 0.02
实施例15 5H 99.5 99.4 0.01

Claims (9)

1.一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，其特征在于，还包含LED消光剂、LED润湿剂、消泡剂、LED增稠剂、抗菌剂、防腐剂、防霉剂。
2.根据权利要求1所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，其特征在于，以重量百分比计，包含：3-10份LED消光剂、8-20份LED润湿剂、1-6份消泡剂、5-13份LED增稠剂、2.5-4.5份抗菌剂、0.6-4份防腐剂、0.8-3份防霉剂。
3.根据权利要求2所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，其特征在于，以重量百分比计，包含：5-6份LED消光剂、12-14份LED润湿剂、3-4份消泡剂、8-9份LED增稠剂、3.5-3.7份抗菌剂、2.4-2.8份防腐剂、1.8-2份防霉剂。
4.根据权利要求1所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，其特征在于，还包含有Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物。
5.根据权利要求4所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，其特征在于，所述Ag-双苯吡唑基吡啶-对苯乙酸配合物的重量份0. 1-0. 5。
6.根据权利要求1所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，其特征在于，还包含膜助剂为乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚或丙二醇甲醚中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，其特征在于，还包含有淀粉改性聚磷腈。
8.根据权利要求1所述的一种LED光固化水性抗菌木器漆，以LED丙烯酸系乳液、水、LED光引发剂和其他添加剂组成，其特征在于，所述淀粉改性聚磷腈的重量份为2-6。
9.一种LED光固化水性抗菌木器漆的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)将LED丙烯酸系乳液、水和其他添加剂称量后投入搅拌釜中，开动搅拌；
2)将LED消光剂、LED润湿剂、消泡剂、LED增稠剂、抗菌剂、防腐剂、防霉剂、膜助剂分别称量后加入搅拌釜，转速控制在800～1600r/min，搅拌时间40～50min，搅拌均匀后即得到LED光固化水性木器清漆；
3)pH调节剂、水混合均匀，转速控制在800～1600r/min，搅拌时间40～50min，1600～2000r/min高速分散到细度小于30微米，加入上面步骤2制备的清漆搅拌均匀后，得到LED光固化水性木器白色漆；
4)将水性着色剂加入上面步骤2或步骤3制备的漆中搅拌均匀，转速控制在800～1600r/min，搅拌时间40～50min，得到LED光固化水性木器漆。
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