CN108516948A - 一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物及合成方法 - Google Patents

一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物及合成方法 Download PDF

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高晓芳
王创剑
叶永浩
秦泽
郭光辉
聂雨
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Wuhan University of Science and Technology WHUST
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    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds

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Abstract

本发明公开一种1‑羟基‑2‑过氧叔丁基及其衍生物，以各种杂环以及非杂环芳香烯烃、过氧化物为原料，在碘化物的诱导作用下，在有机溶剂中于室温或是加热下经一步加成‑取代反应得到产物，经浓缩、提纯的简单工艺而得到成品。本方法具有高的选择性、原子经济性、普适性好、反应体系简单、反应条件温和，对生产设备要求低，工艺简单，原料易得，便于推广等特点；采用本发明方法能制备出产量较高，质量较好的羟基过氧化物产品；本发明方法可广泛应用于羰基叔丁基过氧化物、环氧叔丁基过氧化物等具有生物活性的化合物或功能材料的合成，市场应用前景好。

Description

一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物及合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种有机化合物1-羟基-2-过氧叔丁基化合物、衍生物及其合成方法。
背景技术
过氧化物是一类重要的有机化合物，其作为一种关键的结构单元广泛存在于具有生物活性的天然产物，药物分子和生命过程相关的前驱体中。含有过氧结构的天然产物具有独特的化学和生物活性，一方面作为重要的有机合成中间体，过氧化物可以转化为酮、醇以及环氧化合物；另一方面，过氧化物不仅具有抗菌、消炎等功能外，在最新的研究中发现过氧化物对宫颈癌细胞具有非常好的抗癌活性(J.Org.Chem.2018,83,1358-1368)。因此，发展高效、切实可行的构建各种特定结构的过氧化合物具有重要的意义，为抗癌药物的活性筛选提供坚实的研究基础。由于过氧官能团中过氧键容易断裂，因此相对于其它化合物的合成来说过氧化物的合成则是更具有挑战性的难题(ACS Catal.,2017,7,7120-7125)。
目前，过氧化合物的制备主要分为以下几类：自氧化；金属催化的活泼C-H键的过氧化反应；氧气分子参与的烯烃的环加成反应等。最近，金属催化剂参与的烯烃的过氧化反应，合成过氧化物及其衍生物是一个有效的方法。但是，存在的问题是金属催化剂的使用，限制了其在药物分子合成中的应用。同时，目前报道了过氧化物的种类非常有限，原料昂贵，操作苛刻(Angew.Chem.Int.Ed.,2014,53,8737–8740)。然而，用简单易得的化合物通过多组分反应来构建各种类型的过氧化物的报道非常少，其中羟基过氧化物的合成未见报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物。该羟基过氧化物作为一种潜在的具有抗癌药物活性分子，在保持其分子的活性基团不变的前体下，同时分子邻位又引入羟基可以增大分子的极性，更有利于活性药物分子在人体的释放，这为其在抗癌药物活性筛选方面提供了坚实的研究基础。
本发明的又一目的是提供一种1-羟基-2-过氧叔丁基及其衍生物的合成方法，该方法只在碘化物的诱导作用下，可将烯烃类化合物和过氧类化合物在有机溶剂中进行一步加成-取代反应，转化为1-羟基-2-过氧叔丁基及其衍生物，无需使用金属催化剂、添加剂等，具有高的选择性、工艺简单、产率高等特点。
本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：
一种1-羟基-2-过氧叔丁基及其衍生物，它的通式如式1所示：
其中，Ar选自苯基，卤素取代苯基，烷基取代苯基，噻吩基，吡啶基，噻唑基等；R1选自氢原子，烷基等。
上述1-羟基-2-过氧叔丁基及其衍生物的合成方法：以烯烃化合物和过氧化物为原料，碘化物为诱导剂，在反应器中先加入诱导剂碘化物和有机溶剂，搅拌条件下再加入烯烃化合物，然后室温滴加过氧化物，加料完毕之后在30℃～110℃持续搅拌反应2h～10h，得到1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物粗产品。
进一步地，对上述1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物粗产品进行浓缩、纯化得到目标产物。具体过程如下：上述1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物粗产品，加入饱和硫代硫酸钠溶液进行除碘反应，然后用乙酸乙酯萃取，萃取液经饱和食盐水或水洗涤、无水硫酸镁干燥、抽滤、旋转蒸发浓缩滤液；对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液再次经旋转蒸发浓缩、抽干，得产物1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物纯品。其中，所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的体积为1∶(15～50)的混合液。
优选地，所述烯烃化合物：过氧化物：碘化物：有机溶剂之比为：1.0毫摩尔∶(0.1～2.0)毫升∶(0.5～3.0)毫摩尔∶(0.5～5.0)毫升。其中，过氧化合物可以采用过氧化物的纯液体，也可以采用过氧化合物溶液，浓度优选为60～80wt％。
优选地，本发明的方法，所述烯烃类化合物选自芳香烯，其通式如式2所示，其中Ar选自苯基，卤素取代苯基，烷基取代苯基、硝基取代苯基、氰基取代苯基等。
优选地，式2中的烯烃类化合物选自苯乙烯，4-甲基苯乙烯，4-氟苯乙烯，4-氯苯乙烯，4-溴苯乙烯，4-硝基苯乙烯，4-氰基苯乙烯，3-氟苯乙烯，2，4，6-三甲基苯乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，α-甲基苯乙烯等。
优选地，所述过氧化合物选自氢过氧化物，其通式如式3所示，其中，R选自氢原子，烷基，苯基等。
优选地，式3中的过氧化物选自双氧水，过氧叔丁醇，过氧化氢异丙苯，间氯过氧苯甲酸，过氧乙酸等。
优选地，所述碘化物选自碘化钾、碘化钠、碘化铯、碘化银、四丁基碘化铵、四甲基碘化铵、碘化铵、高碘酸钠、高碘酸、N-碘化丁二酰胺、碘化氢、次碘酸等中的一种或多种。
优选地，所述有机溶剂选自吡啶、乙腈、THF、DMAC、DMF、DMSO、1，4-二氧六环、甲苯等中的一种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
首先，本发明提供一种1-羟基-2-过氧叔丁基及其衍生物分子，分子中含有羟基可以增大分子的极性，故羟基过氧化物相对于其他过氧化物来说，具有更大的极性，更有利于活性药物分子在人体的释放，这为其在抗癌药物活性筛选方面提供更好的研究基础。
第二，本发明首次提供一种制备1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法。该方法不需要使用催化剂、添加剂，只在碘化物的诱导作用下，在有机溶剂中一定的温度下可将烯烃类化合物和过氧类化合物转化为1-羟基-2-过氧叔丁基及其衍生物。该方法具有高的选择性和原子经济性、普适性好、反应体系简单、反应条件温和，对生产设备要求低，工艺简单，原料易得，便于推广等特点。
第三，采用本发明方法能制备的羟基过氧化物产品，产量较高，质量较好，可广泛应用于羰基叔丁基过氧化物、环氧叔丁基过氧化物等具有生物活性的化合物或功能材料的合成，市场应用前景好。
附图说明
为了证明本发明的产物，本发明提供部分实施例的核磁氢谱图和核磁碳谱图
图1是实施例1制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-苯乙烷的核磁H谱。
图2是实施例1制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-苯乙烷的核磁C谱。
图3是实施例2制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氟苯乙烷苯乙烷的核磁H谱。
图4是实施例2制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氟苯乙烷苯乙烷的核磁C谱。
图5是实施例3制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-2,5-二甲基苯乙烷的核磁H谱。
图6是实施例3制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-2,5-二甲基苯乙烷的核磁C谱。
图7是实施例4制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-2,4,6-三甲基苯乙烷的核磁H谱。
图8是实施例4制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-2,4,6-三甲基苯乙烷的核磁C谱。
图9是实施例5制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-3-氟苯乙烷的核磁H谱。
图10是实施例5制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-3-氟苯乙烷的核磁C谱。
图11是实施例6制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-4-三氟甲基苯乙烷的核磁H谱。
图12是实施例6制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-4-三氟甲基苯乙烷的核磁C谱。
图13是实施例7制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-α-甲基苯乙烷的核磁H谱。
图14是实施例7制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-α-甲基苯乙烷的核磁C谱。
图15是实施例8制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氯苯乙烷的核磁H谱。
图16是实施例8制得的1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氯苯乙烷的核磁C谱。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
1-羟基-2-过氧叔丁基-苯乙烷，其结构如下所示：
上述1-羟基-2-过氧叔丁基-苯乙烷的合成方法，具体步骤如下：
1)取15mL高硼硅的螺口玻璃管，按烯烃(毫摩尔)：过氧叔丁醇水溶液(毫升)：碘化物(毫摩尔)、溶剂(毫升)的比例为1.0∶0.5∶2.0∶2.0加入苯乙烯104mg，过氧叔丁醇(wt70％水溶液)0.5mL，碘化铵298mg,乙酸乙酯2mL，加入磁子旋紧盖子，于80℃的温度下反应5h；
2)上述体系反应结束后，加入2mL硫代硫酸钠的饱和水溶液进行处碘反应，加入10mL乙酸乙酯萃取、10mL蒸馏水进行洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁进行干燥；然后，通过旋转蒸发进行减压蒸馏理得到粗产品；随后通过柱层析法纯化，用洗脱液进行洗脱(洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的体积为1∶30的混合液)，对硅胶柱层析的流出液再次经旋转蒸发浓缩、抽干，得到1-羟基-2-过氧叔丁基-苯乙烷纯品199mg,产率为95％。
上述所得1-羟基-2-过氧叔丁基-苯乙烷的分子结构式及其核磁H谱、核磁C谱如图1和图2所示。其中图1氢谱中谱峰的化学位移1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.39–7.25(m,5H),5.08(dd,J＝9.0,1.8Hz,1H),4.08(dd,J＝12.6,2.7Hz,1H),3.95(dd,J＝12.6,9.0Hz,1H),3.06(s,1H)1.28(s,9H)；其中图2碳谱中谱峰的化学位移13C NMR(150MHz,CDCl3)δ139.9,128.4,127.8,126.1,80.9,80.7,72.3,26.3ppm。实证所得物质为1-羟基-2-过氧叔丁基-苯乙烷。
实施例2
1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氟苯乙烷，其结构如下所示：
上述1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氟苯乙烷的合成方法，具体步骤如下：
1)取15mL高硼硅的螺口玻璃管，按烯烃(毫摩尔)：过氧叔丁醇水溶液(毫升)：碘化物(毫摩尔)、溶剂(毫升)的比例为1.0∶0.6∶2.0∶2.0加入4-氟-苯乙烯122mg,过氧叔丁醇(wt 70％水溶液)0.6mL，四丁基碘化铵738mg,二甲基亚砜2mL，加入磁子旋紧盖子，于80℃的温度下反应3h；
2)上述体系反应结束后，加入2mL硫代硫酸钠的饱和水溶液进行处碘反应，加入10mL乙酸乙酯、10mL蒸馏水进行洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁进行干燥；然后通过旋转蒸发进行减压蒸馏理得到粗产品，随后通过柱层析法分离得到1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氟苯乙烷纯品221mg,产率为97％。
上述所得1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氟苯乙烷的分子结构式及其核磁H谱、核磁C谱如图3和图4所示。其中图3氢谱中谱峰的化学位移1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.37–7.35(m,2H),7.05–7.02(m,2H),5.07–5.05(m,1H),4.05(dd,J＝12.6,1.8Hz,1H),3.91(dd,J＝12.6,9.0,1H),1.28(s,9H)；其中图4碳谱中谱峰的化学位移13C NMR(150MHz,CDCl3)δ163.2,161.6,135.7,127.9,127.8,81.1,80.6,71.8,26.3ppm。实证所得物质为1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氟苯乙烷。
实施例3
1-羟基-2-过氧叔丁基-2,5-二甲基苯乙烷，其结构如下所示：
上述1-羟基-2-过氧叔丁基-2,5-二甲基苯乙烷的合成方法，具体步骤如下：
1)取15mL高硼硅的螺口玻璃管，按烯烃(毫摩尔)：过氧叔丁醇水溶液(毫升)：碘化物(毫摩尔)、溶剂(毫升)的比例为1.0∶0.3∶1.5∶2.0加入2,5-二甲基苯乙烯132mg,过氧叔丁醇(wt 70％水溶液)0.3mL，四甲基碘化铵301mg,二甲基亚砜2mL，加入磁子旋紧盖子，于90℃的温度下反应2h；
2)上述体系反应结束后，加入2mL硫代硫酸钠的饱和水溶液进行处碘反应，加入10mL乙酸乙酯、10mL蒸馏水进行洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁进行干燥；然后，通过旋转蒸发进行减压蒸馏理得到粗产品，随后通过柱层析法分离得到1-羟基-2-过氧叔丁基-2,5-二甲基苯乙烷纯品195mg,产率为82％。
上述所得1-羟基-2-过氧叔丁基-2,5-二甲基苯乙烷的分子结构式及其核磁H谱、核磁C谱如图5和图6所示。其中图5氢谱中谱峰的化学位移1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.37(s,1H),7.05–7.00(m,2H),5.33–5.31(m,1H),4.06–4.04(m,1H),3.93–3.90(m,1H),3.05(s,1H),2.34(s,1H),2.31(s,1H),1.32(s,9H)；其中图6碳谱中谱峰的化学位移13C NMR(150MHz,CDCl3)δ137.6,135.6,131.4,130.1,128.2,126.3,80.9,79.9,69.0,26.3,21.0,18.4。实证所得物质为1-羟基-2-过氧叔丁基-2,5-二甲基苯乙烷。
实施例4
1-羟基-2-过氧叔丁基-2,4,6-三甲基苯乙烷，其结构如下所示：
上述1-羟基-2-过氧叔丁基-2,4,6-三甲基苯乙烷的合成方法，具体步骤如下：
1)取15mL高硼硅的螺口玻璃管，按烯烃(毫摩尔)：过氧叔丁醇水溶液(毫升)：碘化物(毫摩尔)、溶剂(毫升)的比例为1.0∶0.3∶1.5∶2.0加入2,4,6-三甲基苯乙烯146mg,过氧叔丁醇(wt 70％水溶液)0.3mL，四甲基碘化铵301mg,二甲基亚砜2mL，加入磁子旋紧盖子，于110℃的温度下反应2h；
2)上述体系反应结束后，加入2mL硫代硫酸钠的饱和水溶液进行处碘反应，加入10mL乙酸乙酯、10mL蒸馏水进行洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁进行干燥；然后，通过旋转蒸发进行减压蒸馏理得到粗产品，随后通过柱层析法分离得到1-羟基-2-过氧叔丁基-2,4,6-三甲基苯乙烷纯品189mg,产率为75％。
上述所得1-羟基-2-过氧叔丁基-2,4,6-三甲基苯乙烷的分子结构式及其核磁H谱、核磁C谱如图7和图8所示。其中图7氢谱中谱峰的化学位移1H NMR(600MHz,CDCl3):δ6.82(s,1H),5.54–5.52(m,1H),4.33(dd,J＝12.6,9.6Hz,1H),3.97(dd,J＝13.2,2.4Hz,1H),2.41(s,6H),2.24(s,3H),1.29(s,9H)；其中图8碳谱中谱峰的化学位移13C NMR(150MHz,CDCl3)δ137.0,136.7,132.2,130.0,80.8,69.8,26.3,20.7,20.7ppm。实证所得物质为1-羟基-2-过氧叔丁基-2,4,6-三甲基苯乙烷。
实施例5
1-羟基-2-过氧叔丁基-3-氟苯乙烷，其结构如下所示：
上述1-羟基-2-过氧叔丁基-3-氟苯乙烷的合成方法，具体步骤如下：
1)取15mL高硼硅的螺口玻璃管，按烯烃(毫摩尔)：过氧叔丁醇水溶液(毫升)：碘化物(毫摩尔)、溶剂(毫升)的比例为1.0∶0.5∶1.5∶2.0加入3-氟苯乙烯122mg,过氧叔丁醇(wt70％水溶液)0.5mL，四甲基碘化铵301mg,二氯甲烷2mL，加入磁子旋紧盖子，于60℃的温度下反应4h；
2)上述体系反应结束后，加入2mL硫代硫酸钠的饱和水溶液进行处碘反应，加入10mL乙酸乙酯、10mL蒸馏水进行洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁进行干燥；然后通过旋转蒸发进行减压蒸馏理得到粗产品，随后通过柱层析法分离得到1-羟基-2-过氧叔丁基-3-氟苯乙烷纯品159mg,产率为70％。
上述所得1-羟基-2-过氧叔丁基-3-氟苯乙烷的分子结构式及其核磁H谱、核磁C谱如图9和图10所示。其中图9氢谱中谱峰的化学位移1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.33–7.29(m,1H),7.15–7.13(m,1H),6.99–6.96(m,1H),5.09–5.08(m,1H),4.09(dd,J＝12.9,2.7Hz,1H),3.91(dd,J＝12.6,9.0Hz,1H),3.08(s,1H),1.29(s,9H)；其中图10碳谱中谱峰的化学位移13C NMR(150MHz,CDCl3)δ163.8,162.1,142.6,142.6,129.9,129.9,81.1,80.4,71.9,26.3ppm。实证所得物质为1-羟基-2-过氧叔丁基-3-氟苯乙烷。
实施例6
1-羟基-2-过氧叔丁基-4-三氟甲基苯乙烷，其结构如下所示：
上述1-羟基-2-过氧叔丁基-4-三氟甲基苯乙烷的合成方法，具体步骤如下：
1)取15mL高硼硅的螺口玻璃管，按烯烃(毫摩尔)：过氧叔丁醇水溶液(毫升)：碘化物(毫摩尔)、溶剂(毫升)的比例为1.0∶0.7∶1.5∶2.0加入4-三氟甲基苯乙烯172mg,过氧叔丁醇(wt 70％水溶液)0.7mL，四甲基碘化铵301mg,N,N-二甲基甲酰胺2mL，加入磁子旋紧盖子，于70℃的温度下反应8h。
2)上述体系反应结束后，加入2mL硫代硫酸钠的饱和水溶液进行处碘反应，加入10mL乙酸乙酯、10mL蒸馏水进行洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁进行干燥；然后通过旋转蒸发进行减压蒸馏理得到粗产品，随后通过柱层析法分离得到1-羟基-2-过氧叔丁基--4-氰基乙烷纯品255mg,产率为92％。
上述所得1-羟基-2-过氧叔丁基-4-三氟甲基苯乙烷的分子结构式及其核磁H谱、核磁C谱如图11和图12所示。其中图9氢谱中谱峰的化学位移1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.60–7.59(m,2H),7.51–7.50(m,2H),5.14–5.13(m,1H),4.10–4.07(m,1H),3.93–3.89(m,1H),3.30(s,1H),1.28(s,9H)；其中图10碳谱中谱峰的化学位移13C NMR(150MHz,CDCl3)δ144.0,130.0,129.8,126.4,125.3,125.0,123.2,81.2,80.3,71.9,26.2ppm。实证所得物质为1-羟基-2-过氧叔丁基-4-三氟甲基苯乙烷。
实施例7
1-羟基-2-过氧叔丁基-α-甲基苯乙烷，其结构如下所示：
上述1-羟基-2-过氧叔丁基-α-甲基苯乙烷的合成方法，具体步骤如下：
1)取15mL高硼硅的螺口玻璃管，加入碘化钠223mg,二甲基亚砜2mL，α-甲基苯乙烯118mg,过氧叔丁醇(wt 70％水溶液)0.4mL，加入磁子旋紧盖子，于100℃的温度下反应9h。
2)上述体系反应结束后，加入2mL硫代硫酸钠的饱和水溶液进行处碘反应，加入10mL乙酸乙酯、10mL蒸馏水进行洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁进行干燥；然后通过旋转蒸发进行减压蒸馏理得到粗产品，随后通过柱层析法分离得到1-羟基-2-过氧叔丁基-α-甲基苯乙烷纯品201mg,产率为90％。
上述所得1-羟基-2-过氧叔丁基-α-甲基苯乙烷的分子结构式及其核磁H谱、核磁C谱如图13和图14所示。其中图13氢谱中谱峰的化学位移1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.48–7.47(m,2H),7.36–7.34(m,2H),7.27–7.25(m,1H),4.18(d,J＝12.0Hz,1H),4.08(d,J＝12.0Hz,1H),3.36(s,1H),1.58(s,3H),1.22(s,9H)；其中图14碳谱中谱峰的化学位移13C NMR(150MHz,CDCl3)δ144.9,128.1,126.9,125.1,82.9,81.3,75.1,26.6,26.3ppm。实证所得物质为1-羟基-2-过氧叔丁基-α-甲基苯乙烷。
实施例8
1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氯苯乙烷，其结构如下所示：
上述1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氯苯乙烷的合成方法，具体步骤如下：
1)取15mL高硼硅的螺口玻璃管，加入四甲基碘化铵402mg,二甲基亚砜2mL，4-氯苯乙烯138mg,过氧叔丁醇(wt 70％水溶液)0.3mL，加入磁子旋紧盖子，于90℃的温度下反应5h。
2)上述体系反应结束后，加入2mL硫代硫酸钠的饱和水溶液进行处碘反应，加入10mL乙酸乙酯、10mL蒸馏水进行洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁进行干燥；然后通过旋转蒸发进行减压蒸馏理得到粗产品，随后通过柱层析法分离得到1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氯苯乙烷纯品212mg,产率为87％。
上述所得1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氯苯乙烷的分子结构式及其核磁H谱、核磁C谱如图15和图16所示。其中图15氢谱中谱峰的化学位移1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.35–7.30(m,4H),5.05(dd,J＝9.0,2.4Hz,1H),4.04(dd,J＝12.6,2.4,1H),3.89(dd,J＝12.9,9.7Hz,1H),1.28(s,9H)；其中图16碳谱中谱峰的化学位移13C NMR(150MHz,CDCl3)δ138.4,133.5,128.6,127.5,81.1,80.4,71.8,26.3ppm。实证所得物质为1-羟基-2-过氧叔丁基-4-氯苯乙烷。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干改进和变换，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物，其特征在于，它的通式如式1所示：式1
其中，Ar选自苯基，卤素取代苯基，烷基取代苯基，噻吩基，吡啶基，噻唑基；R1选自氢原子，烷基。
2.一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法，其特征在于，以烯烃化合物和过氧化物为原料，碘化物为诱导剂，在有机溶剂中先加入诱导剂碘化物，搅拌条件下再加入烯烃化合物并滴加过氧化物，加料完毕之后在30 ℃～110 ℃持续搅拌反应2 h～10h，得到1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物。
3.根据权利要求2所述的一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法，其特征在于，反应结束后还包括除碘、洗涤、萃取、干燥、减压蒸馏、柱层析法分离的步骤，从而得到1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物纯品。
4.根据权利要求2所述的一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述烯烃化合物：过氧化物：碘化物：有机溶剂之比为：1.0 毫摩尔∶ (0.1 ～2.0) 毫升∶ (0.5 ～ 3.0) 毫摩尔∶ (0.5 ～ 5.0) 毫升。
5.根据权利要求2所述的一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的所述碘化物选自碘化钾、碘化钠、碘化铯、碘化银、四丁基碘化铵、四甲基碘化铵、碘化铵、高碘酸钠、高碘酸、N-碘化丁二酰胺、碘化氢、次碘酸中的一种或多种。
6.根据权利要求2所述的一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、二氯甲烷、吡啶、乙腈、THF、DMAC、DMF、DMSO、1，4-二氧六环、甲苯中的一种。
7.根据权利要求2所述的一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述烯烃化合物为芳香烯烃。
8.根据权利要求7所述的一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法，其特征在于，芳香烯烃选自苯乙烯，4-氟苯乙烯，3-氟苯乙烯，4-氯苯乙烯，4-溴苯乙烯，4-三氟甲基苯乙烯，2，4，,6-三甲基苯乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，α-甲基苯乙烯。
9.根据权利要求1所述的一种1-羟基-2-过氧叔丁基化合物及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述过氧化物选自双氧水，过氧叔丁醇，过氧化氢异丙苯，间氯过氧苯甲酸，过氧乙酸中的一种。
10.权利要求1所述1-羟基-2-过氧叔丁基及其衍生物是在合成医药的中间体领域中的应用。
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