CN108503595B - 一种制备喹唑啉酮类化合物的方法 - Google Patents

一种制备喹唑啉酮类化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备喹唑啉酮类化合物的方法。该方法采用2‐氨基苯甲酰胺、烯烃和一氧化碳作为反应底物，四氢呋喃作为溶剂，在钌负载的金属氧化物的催化作用下，制备喹唑啉酮类化合物。其反应过程如下：将四氢呋喃、2‐氨基苯甲酰胺、烯烃与催化剂加入压力容器中，充入一氧化碳，密闭，搅拌，反应温度不低于120℃，反应时间不少于0.5小时，反应后催化剂与反应体系易分离且可以多次循环使用，喹唑啉酮类化合物的收率最高达到100％。

Description

一种制备喹唑啉酮类化合物的方法
技术领域
本发明涉及到一种制备喹唑啉酮类化合物的方法，具体涉及到烯烃、一氧化碳与2‐氨基苯甲酰胺的羰基化反应制喹唑啉酮类化合物。
背景技术
喹唑啉酮类化合物以及喹唑啉酮类化合物的衍生物是一种含六元环的化合物，广泛存在于众多的天然产物中，此外其还具有很好的生物活性，在抗癌、抗疟疾、抗炎、抗痨等方面有重要的用途。
制备喹唑啉酮类化合物的方法已有报道。M.Beller等人(Chem.Eur.J. 2013,19,12635‐12638)以醋酸钯为催化剂，由2‐氨基苯甲酰胺，溴代的芳香化合物与CO反应制备喹唑啉酮类化合物，反应过程中需要加入强碱来促进反应的进行。S.B.Bharate等人(J OrgChem 2015,80,6915‐6921)用I2为催化剂，以2‐氨基苯甲酰胺以及芳香酮类化合物为原料合成喹唑啉酮类化合物，反应过程中需要加入氧气为氧化剂来促进反应的进行。N.Jiao等人(J Am Chem Soc 2015,137,9246‐9249)以Rh的复杂络合物为催化剂，以炔烃以及芳香胺类化合物以及CO为原料来制备喹唑啉酮类化合物，反应过程中需要加入强碱以及氧化剂。我们课题组张哲等人(Chem Commun(Camb)2015,51, 9205.)用MnO2为催化剂来催化2‐氨基苯甲酰胺以及苯甲醛的偶联反应制备喹唑啉酮类化合物，反应体系中需要加入强氧化剂TEMPO来促进反应的进行。专利CN104557738A,CN104447580A以磷酸或亚磷酸为催化剂，以β‐二酮酯类化合物和2‐氨基苯甲酰胺类化合物为反应底物合成4(3H)‐喹唑啉酮衍生物。专利CN102898385A以邻氨基芳酰胺和醛类为原料反应得到4(3H)‐喹唑啉酮类化合物。专利CN104761506A在钯催化剂、氧化剂和碱的存在下，以醛类化合物与N,N‐二甲基甲酰胺(DMF)反应制备喹唑啉酮衍生物。
CN102911126A专利保护的是一种由苄卤和邻氨基苯甲酰胺类化合物为原料来制备喹唑啉酮类化合物。专利CN102432551A保护的是一种以邻氨基芳酰胺和芳香醛为反应原料，以钒盐为催化剂来制备喹唑啉酮类化合物。
虽然目前制备喹唑啉酮类化合物的方法已经取得了一定的进展，但是仍然存在问题，例如备路线长，原料价格较高，反应体系中需要加入强碱或强氧化剂。因此，开发一种由廉价化合物为原料来高效率低成本的制备喹唑啉酮类化合物的技术路线，具有重要的应用前景。
发明内容
本发明的意义在于克服了目前制备喹唑啉酮类化合物过程中存在的缺点，在较温和的条件下，高效率低成本制备该类化合物，催化剂易于分离且能够多次循环使用。本发明所用的原料为烯烃，以及一氧化碳相对与其他的原料，原料易得，价格经济。
本发明采用的技术方案为：
一种制备喹唑啉酮类化合物的方法：
将2‐氨基苯甲酰胺、烯烃及钌负载的金属氧化物催化剂加入压力容器中，加入溶剂，充入一氧化碳，密闭，搅拌，反应温度≥120℃，反应时间≥0.5小时；
所述钌负载的金属氧化物催化剂为Ru/TiO2、Ru/Nb2O5、Ru/CeO2、 Ru/Al2O3中的一种或几种；
所述钌负载的金属氧化物催化剂中钌的质量分数为0.15wt％～10wt％。
充入一氧化碳的压力为0.1Mpa～10.0Mpa。
所述烯烃为：乙烯、三甲基乙烯、丙烯、1‐丁烯、2‐丁烯、异丁烯、1‐戊烯、2‐戊烯、2‐甲基‐1‐丁烯、3‐甲基‐1‐丁烯、2‐甲基‐2‐丁烯、异戊二烯、苯乙烯、4‐甲氧基苯乙烯，4‐氟苯乙烯，3‐氟苯乙烯，2‐氟苯乙烯，α‐甲基苯乙烯、丙烯基苯、环己烯中的一种或几种。方程式为：
Figure BDA0001232021100000021
烯烃的加入量为：当烯烃为乙烯、三甲基乙烯、丙烯、1‐丁烯、2‐丁烯、异丁烯的气体烯烃时，其充入压力为0.1～10.0MPa；当烯烃为1‐戊烯、2‐戊烯、2‐甲基‐1‐丁烯、3‐甲基‐1‐丁烯、2‐甲基‐2‐丁烯、异戊二烯、苯乙烯、α‐甲基苯乙烯、丙烯基苯、环己烯的液体烯烃时，每毫升溶剂中加入的烯烃的量为0.08～10.0mmol/mL。
所述溶剂为：四氢呋喃、乙腈、1,4‐二氧六环、甲苯、二甲苯、氯苯、环己烷中的一种或几种。
反应温度为120℃～200℃，反应时间为0.5～24.0h。
较佳的反应条件为：
所述烯烃为：乙烯、丙烯、2‐丁烯、异丁烯、2‐戊烯、2‐甲基‐2‐丁烯、苯乙烯、丙烯基苯、环己烯中的一种或几种；
烯烃的加入量为：当烯烃为乙烯、丙烯、2‐丁烯、异丁烯的气体烯烃时，其压力为0.2～8.0MPa；当烯烃为2‐戊烯、2‐甲基‐1‐丁烯、苯乙烯、丙烯基苯、环己烯的液体烯烃时，每毫升溶剂中加入的烯烃的量为0.2～4.0 mmol/mL；
所述溶剂为：四氢呋喃、乙腈、甲苯、氯苯。
所述钌负载的金属氧化物催化剂为Ru/TiO2、Ru/Nb2O5、Ru/CeO2中的一种或几种；
所述钌负载的金属氧化物催化剂中钌的质量分数为0.5wt％～8.0wt％；
充入一氧化碳的压力为0.2MPa～8.0MPa。
最佳反应条件为：
所述烯烃为乙烯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、环己烯中的一种或几种；
烯烃的加入量为：当烯烃为乙烯、丙烯、异丁烯的气体烯烃时，其压力为0.5～5.0MPa；当烯烃为苯乙烯、环己烯的液体烯烃时，每毫升溶剂中加入的烯烃的量为0.1～2.0mmol/L；
所述溶剂为：四氢呋喃、乙腈；
所述钌负载的金属氧化物催化剂为Ru/CeO2；
所述钌负载的金属氧化物催化剂中钌的质量分数为1.0wt％～5.0wt％；
充入一氧化碳的压力为0.5MPa～5.0MPa。
反应温度为140℃～160℃，反应时间1～20h。
所述催化剂的用量为0.005g·(mmol烯烃)‐1～0.5g·(mmol烯烃)‐1；
所述催化剂的用量为0.01g·(mmol烯烃)‐1～0.3g·(mmol烯烃)‐1；
所述催化剂的用量为0.02g·(mmol烯烃)‐1～0.2g·(mmol烯烃)‐1。
本发明与传统制备喹唑啉酮类化合物的方法相比较，具有以下优势：
1.原料易得，经济性好；
2.催化剂活性高，喹唑啉酮类化合物的收率可达到100％；
3.催化剂制备简单，可以通过现有的化工单元操作与反应体系分离，并且可以多次循环使用；
4.产物适用性较好，适用于多种烯烃。
附图说明
图1为实施例1的产物的气相‐质谱联用谱图，其中图1(a)为色谱图，图1(b)为保留时间在12.3min的产物图；
图2为实施例21的产物的气相‐质谱联用谱图，其中图2(a)为色谱图，图2(b)为保留时间在18.3min的支链产物图，图2(c)为保留时间在19.5min 的直链产物图。
具体实施方式
为了对本发明进行进一步详细说明，下面给出几个具体实施例，但本发明不限于这些实施例。其中实施例1‐20为气态烯烃，实施例20‐27为液态烯烃。
实施例1
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应3h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示：
Figure BDA0001232021100000041
实施例2
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/TiO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入 0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例3
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/Al2O3催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例4
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/Nb2O5催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例5
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的1wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例6
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的0.15wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例7
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在150℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例8
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在140℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例9
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在130℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例10
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应1h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例11
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应24h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例12
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入1.0MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例13
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.1MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例14
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，1.0MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例15
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.1MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例16
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa丙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示：
Figure BDA0001232021100000061
实施例17
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL四氢呋喃，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa正丁烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示：
Figure BDA0001232021100000062
实施例18
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL乙腈，0.5mmol 2- 氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入 0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例19
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL对二甲苯，0.5mmol 2-氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例20
在30mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入2mL甲苯，0.5mmol 2- 氨基苯甲酰胺，0.1g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，依次充入 0.5MPa乙烯，0.5MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应2h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如实施例1所示。
实施例21
在50mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入4mL四氢呋喃，1.0mmol 2-氨基苯甲酰胺，4mmol苯乙烯，0.2g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，冲入1.0MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应6h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示。
Figure BDA0001232021100000071
实施例22
在50mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入4mL四氢呋喃，1.0mmol 2-氨基苯甲酰胺，4mmol环己烯，0.2g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，冲入1.0MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应6h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示。
Figure BDA0001232021100000072
实施例23
在50mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入4mL四氢呋喃，1.0mmol 2-氨基苯甲酰胺，4mmol正己烯，0.2g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，冲入1.0MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应6h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示。
Figure BDA0001232021100000081
实施例24
在50mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入4mL四氢呋喃，1.0mmol 2-氨基苯甲酰胺，4mmol 4-甲氧基苯乙烯，0.2g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，冲入1.0MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应6h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示。
Figure BDA0001232021100000082
实施例25
在50mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入4mL四氢呋喃，1.0mmol 2-氨基苯甲酰胺，4mmol 4-氟苯乙烯，0.2g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，冲入1.0MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应6h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示。
Figure BDA0001232021100000083
实施例26
在50mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入4mL四氢呋喃，1.0mmol 2-氨基苯甲酰胺，4mmol 3-氟苯乙烯，0.2g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，冲入1.0MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应6h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示。
Figure BDA0001232021100000091
实施例27
在50mL的聚四氟衬里的反应釜中，分别加入4mL四氢呋喃，1.0mmol 2-氨基苯甲酰胺，4mmol 2-氟苯乙烯，0.2g的2wt％Ru/CeO2催化剂，加入磁子，密闭，冲入1.0MPa CO，密闭，在160℃下搅拌反应6h，反应结束后，产物采用质谱定性，采用气相色谱定量。2-氨基苯甲酰胺的转化率以及产物的选择性见表1。产物如下所示。
Figure BDA0001232021100000092
表1制备喹唑啉酮类化合物的评价结果
Figure BDA0001232021100000093
Figure BDA0001232021100000101

Claims (12)

1.一种制备喹唑啉酮类化合物的方法，其特征在于：
将2-氨基苯甲酰胺、烯烃及钌负载的金属氧化物催化剂加入压力容器中，加入溶剂，充入一氧化碳，密闭，搅拌，反应温度≥120℃，反应时间≥0.5小时；
所述钌负载的金属氧化物催化剂为Ru/TiO2、Ru/Nb2O5、Ru/CeO2、Ru/Al2O3中的一种或二种以上；
所述钌负载的金属氧化物催化剂中钌的质量分数为0.15wt%～10.0 wt%。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
充入一氧化碳的压力为0.1 MPa～10.0 MPa。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述烯烃为：乙烯、三甲基乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、异戊二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯基苯、环己烯中的一种或二种以上；
所述溶剂为：四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、氯苯、环己烷中的一种或二种以上。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
Figure DEST_PATH_IMAGE002A
。
5.按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于：
烯烃的加入量为：当烯烃为乙烯、三甲基乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯中的一种或二种以上的气体烯烃时，其充入压力为0.1~10.0 MPa；当烯烃为1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、异戊二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯基苯、环己烯中的一种或二种以上的液体烯烃时，每毫升溶剂中加入的烯烃的量为0.08~10.0 mmol/mL；
所述溶剂为：四氢呋喃、乙腈、甲苯、氯苯中的一种或二种以上。
6.按照权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于：
反应温度为120℃～200℃，反应时间为0.5~24.0 h。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述烯烃为：乙烯、丙烯、2-丁烯、异丁烯、2-戊烯、2-甲基-2-丁烯、苯乙烯、环己烯中的一种或二种以上；
烯烃的加入量为：当烯烃为乙烯、丙烯、2-丁烯、异丁烯中的一种或二种以上的气体烯烃时，其压力为0.2~8.0 MPa；
当烯烃为2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、苯乙烯、丙烯基苯、环己烯中的一种或二种以上的液体烯烃时，每毫升溶剂中加入的烯烃的量为0.2~4.0 mmol/mL；
所述溶剂为：四氢呋喃、乙腈、甲苯、氯苯中的一种或二种以上；
所述钌负载的金属氧化物催化剂为Ru/TiO2、Ru/Nb2O5、Ru/CeO2中的一种或几种；
所述钌负载的金属氧化物催化剂中钌的质量分数为0.5wt%～8.0wt%；
充入一氧化碳的压力为0.2 MPa～8.0 MPa。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述烯烃为乙烯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、环己烯中的一种或二种以上；
烯烃的加入量为：当烯烃为乙烯、丙烯、异丁烯中的一种或二种以上的气体烯烃时，其压力为0.5~5.0 MPa；当烯烃为苯乙烯、环己烯中的一种或二种以上的液体烯烃时，每毫升溶剂中加入的烯烃的量为0.1~2.0 mol/L；
所述钌负载的金属氧化物催化剂为Ru/CeO2；
所述溶剂为：四氢呋喃、乙腈中的一种或二种；
所述钌负载的金属氧化物催化剂中钌的质量分数为1.0wt%～5.0wt%；
充入一氧化碳的压力为0.5 MPa～5.0 MPa。
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
反应温度为140℃~160℃，反应时间1~20 h。
10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述催化剂的用量为0.005 g·(mmol烯烃)-1～0.5 g·(mmol烯烃)-1。
11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于：
所述催化剂的用量为0.01 g·(mmol烯烃)-1～0.3 g·(mmol烯烃)-1。
12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于：
所述催化剂的用量为0.02 g·(mmol烯烃)-1～0.2 g·(mmol烯烃)-1。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1044453A (zh) * 1989-01-27 1990-08-08 埃尼里塞尔什联合股票公司 烯烃的催化醛化方法
CN103408502A (zh) * 2013-07-16 2013-11-27 湖南大学 一种喹唑啉酮类化合物的合成方法
WO2013182993A1 (fr) * 2012-06-05 2013-12-12 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Procédé de préparation de composés azotés
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Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1044453A (zh) * 1989-01-27 1990-08-08 埃尼里塞尔什联合股票公司 烯烃的催化醛化方法
WO2013182993A1 (fr) * 2012-06-05 2013-12-12 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Procédé de préparation de composés azotés
CN103408502A (zh) * 2013-07-16 2013-11-27 湖南大学 一种喹唑啉酮类化合物的合成方法
CN109384731A (zh) * 2017-08-04 2019-02-26 南京理工大学 一种由烯醇制备喹唑啉酮的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ruthenium-catalysed oxidative synthesis of heterocycles from alcohols;Andrew J. A. Watson et al.;《Org. Biomol. Chem.》;20121231;第10卷;第240-243页 *
Ru催化的C—H 键的活化反应;余世超和麻生明;《有机化学》;20021231;第22卷;第307-317页 *
Selective Palladium-Catalyzed Aminocarbonylation of 1,3-Dienes:Atom-Efficient Synthesis of β,γ-Unsaturated Amides;Xianjie Fang et al.;《Journal of the American Chemical Society》;20141017;第136卷;第16039-16043页 *
过渡金属催化喹唑啉酮衍生物的合成研究进展;徐浩 等;《化学研究》;20131231;第24卷(第6期);第633-638页 *

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