CN108500053A

CN108500053A - 一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用

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Publication number: CN108500053A
Application number: CN201810125627.8A
Authority: CN
Inventors: 邸明春
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2018-02-02
Filing date: 2018-02-02
Publication date: 2018-09-07

Abstract

一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用，该技术属于环境保护领域。该技术通过以下步骤实现：在蒸馏水中加入二乙酰胺四乙酸钠、羟基乙叉二膦酸、三聚磷酸钠、酒石酸钾钠、葡萄糖酸钠、焦磷酸钠，搅拌，使溶解，适当加温，使完全溶解，再加入盐酸和硅酸钠，搅拌均匀，将该混合物添加到污染多种重金属的土壤中，可以将土壤中的多种重金属同时洗脱除去，从而消除土壤重金属的污染，保护土壤生产力，保护地下水，保障食品安全。

Description

一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用

技术领域

本发明属于环境保护领域，特别涉及一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用。

背景技术

自然界的重金属主要分布在大气、水体和土壤中，不同体系中的重金属分布不同，来源分为自然来源和人为来源。

通过对多个省会城市主要功能区地表灰尘重金属数据的分析和比对，结果表明，工业区地表灰尘重金属含量最高，交通区地表灰尘重金属含量最低，商业区和居民文教区地表灰尘重金属含量处于中等水平。4种功能区之间地表灰尘重金属水平分异较大的元素是Zn和 Pb，Cu和Cd在不同功能区地表灰尘中的含量差异较小。

工业区地表灰尘重金属很大程度上来源于与之有关的工业生产。如钢铁生产、汽车制造、冶炼和机械加工、电镀。交通区地表灰尘主要受交通活动的影响.包括机车刹车块、轮胎及其它零件的磨损、尾气的排放以及道路扬尘的反复扬起和沉积。商业区地表灰尘来源相对多样和复杂，既来源于土壤、空气沉降，又部分受交通活动的影响，还与建筑物外墙的风化、城市设施表面油漆碎片的脱落、商品的磨蚀以及人群的聚集所产生的灰尘的携带和运移有关。居民文教区与商业区地表灰尘重金属来源部分相似，但具备的独特来源室内灰尘的输入。

2005年4月至2013年12月，环境保护部会同国土资源部开展了首次全国土壤污染状况调查，公布《全国土壤污染状况调查公报》。调查结果显示，全国土壤环境状况总体不容乐观，部分地区土壤污染较重，耕地土壤环境质量堪忧，工矿业废弃地土壤环境问题突出。

污染现状：全国土壤总的点位超标率为16.1％，其中轻微、轻度、中度和重度污染点位比例分别为11.2％、2.3％、1.5％和1.1％。

从土地利用类型看，耕地、林地、草地土壤点位超标率分别为19.4％、10.0％、10.4％。从污染类型看，以无机型为主，有机型次之，复合型污染比重较小，无机污染物超标点位数占全部超标点位的82.8％。

从污染物超标情况看，镉、汞、砷、铜、铅、铬、锌、镍8种无机污染物点位超标率分别为7.0％、1.6％、2.7％、2.1％、1.5％、1.1％、0.9％、4.8％；六六六、滴滴涕、多环芳烃3 类有机污染物点位超标率分别为0.5％、1.9％、1.4％。

从污染分布情况看，南方土壤污染重于北方；长江三角洲、珠江三角洲、东北老工业基地等部分区域土壤污染问题较为突出，西南、中南地区土壤重金属超标范围较大；镉、汞、砷、铅4种无机污染物含量分布呈现从西北到东南、从东北到西南方向逐渐升高的态势。

土壤重金属污染除了与工业生产、农业活动等人为活动有关外，还与母质风化过程有关。因此，耕地土壤重金属污染来源可分成外源污染和内源污染两大类。其中大气沉降是土壤重金属的主要外源输入因子。此外污水灌溉和化肥施用是耕地土壤重金属污染的其他外源污染来源。

土壤重金属污染来源有金属矿山开采冶炼、化学工业生产、重金属农药、污水灌溉和化肥施用以及高地质背景值等，其中有色金属矿业采选和冶炼所排放的含重金属废气沉降、废水灌溉，以及废渣等固体废料溶蚀扩散进入土壤等是重金属污染的主要途径。

从整体而言，以镉-铜、砷-镉-铅等为主的多种重金属元素复合污染，代表了我国主要的土壤重金属污染类型。土壤重金属的来源主要有两方面，一是来源于成土母质，不同的母质、成土过程所形成的土壤，其重金属含量差异明显。二是来源于人类活动：工矿区与工厂场地的固体废弃物、工业(三废)排放及大气和酸雨沉降、长期污灌、交通污染，汽车轮胎磨损及排放的尾气、有机肥！化肥和农药的大量施用。通过与背景值的比较，Cd的富集最为严重，其次是Pb，超标现象在全国普遍存在。总体上看，中国西南部地区土壤重金属富集值较高，其次是两广和辽宁地区。土壤所含的重金属可以通过多种途径进入水体，还可以以扬尘为载体在全球范围内传播。

中国城市土壤重金属含量超过了土壤背景值，尤其是Cd和Pb污染严重。中国城市土壤重金属的含量存在明显地区差异，东部、中部和西部地区的城市土壤重金属含量差异较大，省会城市和地级城市的污染程度不一，城市不同功能区之间也存在明显区别。

2016年，国家环境保护部已审议通过《土壤污染防治行动计划》，《土壤污染防治行动计划》是一项投资规模巨大的工程，也将是一项长期工程，正将有步骤，分阶段逐步实施。随着6个土壤保护和污染治理的重点示范区项目的落实，将促进我国土壤污染修复的加速发展。应该说土壤修复市场前景广阔，但是，尽管未来市场空间巨大，由于土壤治理相关技术标准和基础数据的缺乏等土壤治理实施的诸多困难，近几年内，我国土壤污染防治还需要先通过试点示范和局部开展，然后实现规模发展的过程。基础数据和修复经验的积累以及修复技术的储备将是我国目前阶段土壤修复的重要任务。

土壤的治理技术主要有物理治理技术，化学治理技术，微生物治理技术，植物治理技术等几种。土壤抗生素和农药污染技术常见有：植物修复，微生物修复，根际微生物联合修复，物理化学修复，化学修复等。

这些方法各有优缺点，大多用于水污染治理上，用于大面积的土壤污染治理还不多，因为成本太高，有二次污染，同时清楚不彻底。

本技术综合采用单一的土壤重金属钝化、固化方法来治理土壤中的重金属，但是固化和钝化只是暂时的权宜之计，将活性重金属转化话植物不能吸收的形态，但是随着时间、气候和地质环境条件的改变和土壤理化性状变化，固化或钝化的重金属会释放出来，变成活性离子；单一采用化学螯合剂可以处理土壤中重金属污染，但是效率低、时间长，采用本法生产的复合高效土壤重金属淋洗剂处理效率高，环境友好性高，操作简便，容易实现大规模工业化应用。

发明内容

解决的技术问题：本发明针对土壤重金属污染，特别是冶金厂、金属采矿场和化工厂场地污染，发明一种高效复合金属洗脱剂，在较短时间内把土壤复合污染重金属绝大部分螯合并溶解，经纯净水洗脱，从而去除土壤重金属对环境和人类的危害。

技术方案：一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用，步骤为：a.在50升蒸馏水中加入1000-15000克的羟基乙叉二膦酸(HEDP)，800-3000克二乙酰胺四乙酸钠(EDTTI-Na)，500-2500克三聚磷酸钠，500-2000克酒石酸钾钠，慢慢加热溶解，慢慢搅拌，待全部溶解后加入500-1500克葡萄糖酸、500-1000克硅酸钠、500-1000克焦磷酸钠，慢慢搅拌，大部分溶解后，冷却后，加入300-1500毫升浓盐酸，搅拌均匀。b.将上述a 处理后的产品2000-5000毫升加入到装有50千克土壤的土柱中，溶解和洗脱土柱中的重金属，在加入上述混合洗脱液前，先在土柱中加入5000-20000毫升蒸馏水，充分湿润土柱，并使得土柱中土粒和空隙分布均匀，没有大的孔洞存在。c.在上述b处理后土柱中分批缓慢加入2000-5000毫升上述a最后制成的混合洗脱液，在土柱下方放置收集器收集土柱淋洗液，流出的淋洗液继续加入土柱中，同时开动土柱中的搅拌棒，连续搅拌土柱中土壤10-30分钟，让洗脱剂与土壤充分接触反应，持续地洗脱土柱中的重金属，反复5-12 次，然后再在土柱上端加入5000-10000毫升蒸馏水继续淋洗，连续5-12次；调节淋洗液从下端流出速度，控制在10-60毫升/分钟。

任一所述一种治理土壤重金属污染技术及其在垃圾填埋场、洗煤厂、城市污泥、加油站、造纸厂、采矿场、石化厂、炼油厂、电镀厂，电解厂、金属冶炼厂、精细化工厂、农田、场地污染及养殖场附近土壤污染重金属染修复上的应用。

有益效果：本发明能同步快速最大限度的消除土壤中复合重金属污染物，最大限度的消除土壤重金属污染及其对环境的破坏和对人类的危害，有利于生态可持续发展。

本发明与现有技术相比：

1)本发明中研发的土壤重金属污染去除淋洗液，生产方法简便、技术简单易行、可操作性强、成本低廉、实用性强；

2)本发明采用的高效多功能去除土壤重金属污染技术，能最大限度地去除土壤中污染的重金属，降低了土壤处理后的有害物质残留，跟目前常用的单一的固化发/钝化法或者单一的化学淋洗液相比，去除效率高，速度快，残留物和二次污染物很少，且残留物多为结构简单的有机物质，容易被环境和土壤中微生物降解去除，是环境友好型重金属洗脱剂。

附图说明

图1是采用本技术处理土壤重金属过程对比。

具体实施方式

以下结合实例对本发明作进一步的描述：

实施例1：

1.在50升蒸馏水中加入1000克的羟基乙叉二膦酸，800克二乙酰胺四乙酸钠，500克三聚磷酸钠，500克酒石酸钾钠，慢慢加热溶解，慢慢搅拌，待全部溶解后加入500克葡萄糖酸、 500克硅酸钠、500克焦磷酸钠，慢慢搅拌，大部分溶解后，冷却后，加入300毫升浓盐酸，搅拌均匀。

2.将上述1处理后的产品2000毫升加入到装有50千克土壤的土柱中，溶解和洗脱土柱中的重金属，在加入上述混合洗脱液前，先在土柱中加入5000毫升蒸馏水，充分湿润土柱，并使得土柱中土粒和空隙分布均匀，没有大的孔洞存在。

3.在上述2处理后土柱中分批缓慢加入2000毫升上述1最后制成的混合洗脱液，在土柱下方放置收集器收集土柱淋洗液，流出的淋洗液继续加入土柱中，同时开动土柱中的搅拌棒，连续搅拌土柱中土壤10分钟，让洗脱剂与土壤充分接触反应，持续地洗脱土柱中的重金属，反复5次，然后再在土柱上端加入5000毫升蒸馏水继续淋洗，连续5次；调节淋洗液从下端流出速度，控制在10毫升/分钟。土壤中全部水溶态重金属、绝大部分交换态和吸附态重金属、铁锰氧化物包裹重金属、碳酸盐结合态重金属和有机结合态重金属被去除。

实施例2：

1.在50升蒸馏水中加入10000克的羟基乙叉二膦酸，1000克二乙酰胺四乙酸钠，1500克三聚磷酸钠，1000克酒石酸钾钠，慢慢加热溶解，慢慢搅拌，待全部溶解后加入800克葡萄糖酸、800克硅酸钠、500-1000克焦磷酸钠，慢慢搅拌，大部分溶解后，冷却后，加入800毫升浓盐酸，搅拌均匀。

2.将上述1处理后的产品3000毫升加入到装有50千克土壤的土柱中，溶解和洗脱土柱中的重金属，在加入上述混合洗脱液前，先在土柱中加入10000毫升蒸馏水，充分湿润土柱，并使得土柱中土粒和空隙分布均匀，没有大的孔洞存在。

3.在上述2处理后土柱中分批缓慢加入3000毫升上述1最后制成的混合洗脱液，在土柱下方放置收集器收集土柱淋洗液，流出的淋洗液继续加入土柱中，同时开动土柱中的搅拌棒，连续搅拌土柱中土壤10分钟，让洗脱剂与土壤充分接触反应，持续地洗脱土柱中的重金属，反复8次，然后再在土柱上端加入8000毫升蒸馏水继续淋洗，连续8次；调节淋洗液从下端流出速度，控制在30毫升/分钟。土壤中全部水溶态重金属、绝大部分交换态和吸附态重金属、铁锰氧化物包裹重金属、碳酸盐结合态重金属和有机结合态重金属被去除。

实施例3

1.在50升蒸馏水中加入15000克的羟基乙叉二膦酸，3000克二乙酰胺四乙酸钠，2500克三聚磷酸钠，2000克酒石酸钾钠，慢慢加热溶解，慢慢搅拌，待全部溶解后加入1500克葡萄糖酸、1000克硅酸钠、1000克焦磷酸钠，慢慢搅拌，大部分溶解后，冷却后，加入1500毫升浓盐酸，搅拌均匀。

2.将上述1处理后的产品5000毫升加入到装有50千克土壤的土柱中，溶解和洗脱土柱中的重金属，在加入上述混合洗脱液前，先在土柱中加入20000毫升蒸馏水，充分湿润土柱，并使得土柱中土粒和空隙分布均匀，没有大的孔洞存在。

3.在上述2处理后土柱中分批缓慢加入5000毫升上述1最后制成的混合洗脱液，在土柱下方放置收集器收集土柱淋洗液，流出的淋洗液继续加入土柱中，同时开动土柱中的搅拌棒，连续搅拌土柱中土壤30分钟，让洗脱剂与土壤充分接触反应，持续地洗脱土柱中的重金属，反复12次，然后再在土柱上端加入10000毫升蒸馏水继续淋洗，连续12次；调节淋洗液从下端流出速度，控制在60毫升/分钟。土壤中全部水溶态重金属、绝大部分交换态和吸附态重金属、铁锰氧化物包裹重金属、碳酸盐结合态重金属和有机结合态重金属被去除。

本发明的应用实例：

将本发明技术用于污染多种重金属土壤治理的应用上。

1、参照实施例1，采用本技术处理含有重金属Cd、Pb、Cr和Hg污染的土壤，经过处理后，跟没有采用本技术的对照土壤相比，土壤中残留Cd减少91％，Pb减少85％，Cr减少93％，Hg减少75％，(图1)；

2、参照实施例2，参照实施例1，采用本技术处理含有重金属Cd、Pb、Cr和Hg污染的土壤，经过处理后，跟没有采用本技术的对照土壤相比，土壤中残留Cd减少95％，Pb减少91％，Cr减少96％，Hg减少89％，；

3、参照实施例3，参照实施例1，采用本技术处理含有重金属Cd、Pb、Cr和Hg污染的土壤，经过处理后，跟没有采用本技术的对照土壤相比，土壤中残留Cd减少98％，Pb减少94％，Cr减少98％，Hg减少92％。

Claims

1.一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用，其特征在于步骤为：

a.在50升蒸馏水中加入1000-15000克的羟基乙叉二膦酸(HEDP)，800-3000克二乙酰胺四乙酸钠(EDTTI-Na)，500-2500克三聚磷酸钠，500-2000克酒石酸钾钠，慢慢加热溶解，慢慢搅拌，待全部溶解后加入500-1500克葡萄糖酸、500-1000克硅酸钠、500-1000克焦磷酸钠，慢慢搅拌，大部分溶解后，冷却后，加入300-1500毫升浓盐酸，搅拌均匀。

b.将上述a处理后的产品2000-5000毫升加入到装有50千克土壤的土柱中，溶解和洗脱土柱中的重金属，在加入上述混合洗脱液前，先在土柱中加入5000-20000毫升蒸馏水，充分湿润土柱，并使得土柱中土粒和空隙分布均匀，没有大的孔洞存在。

c.在上述b处理后土柱中分批缓慢加入2000-5000毫升上述a最后制成的混合洗脱液，在土柱下方放置收集器收集土柱淋洗液，流出的淋洗液继续加入土柱中，同时开动土柱中的搅拌棒，连续搅拌土柱中土壤10-30分钟，让洗脱剂与土壤充分接触反应，持续地洗脱土柱中的重金属，反复5-12次，然后再在土柱上端加入5000-10000毫升蒸馏水继续淋洗，连续5-12次；调节淋洗液从下端流出速度，控制在10-60毫升/分钟。

2.根据权利要求1所述一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用，其特征在于所述方法是在50升蒸馏水中加入1000-15000克的羟基乙叉二膦酸(HEDP)，800-3000克二乙酰胺四乙酸钠(EDTTI-Na)，500-2500克三聚磷酸钠，500-2000克酒石酸钾钠，慢慢加热溶解，慢慢搅拌，待全部溶解后加入500-1500克葡萄糖酸、500-1000克硅酸钠、500-1000克焦磷酸钠，慢慢搅拌，大部分溶解后，冷却后，加入300-1500毫升浓盐酸，搅拌均匀。

3.根据权利要求1所述一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用，其特征在于所述方法中，将上述a处理后的产品2000-5000毫升加入到装有50千克土壤的土柱中，溶解和洗脱土柱中的重金属，在加入上述混合洗脱液前，先在土柱中加入5000-20000毫升蒸馏水，充分湿润土柱，并使得土柱中土粒和空隙分布均匀，没有大的孔洞存在。

4.根据权利要求1所述一种同步快速去除土壤重金属污染的方法及应用，其特征在于所述方法，在上述b处理后土柱中分批缓慢加入2000-5000毫升上述a最后制成的混合洗脱液，在土柱下方放置收集器收集土柱淋洗液，流出的淋洗液继续加入土柱中，同时开动土柱中的搅拌棒，连续搅拌土柱中土壤10-30分钟，让洗脱剂与土壤充分接触反应，持续地洗脱土柱中的重金属，反复5-12次，然后再在土柱上端加入5000-10000毫升蒸馏水继续淋洗，连续5-12次；调节淋洗液从下端流出速度，控制在10-60毫升/分钟。

5.权利要求1～4任一所述一种治理土壤重金属污染技术及其在垃圾填埋场、洗煤厂、城市污泥、加油站、造纸厂、采矿场、石化厂、炼油厂、电镀厂，电解厂、金属冶炼厂、精细化工厂、农田、场地污染及养殖场附近土壤污染重金属染修复上的应用。