CN108485616A - 一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂及其制备方法和应用。该有机硅防水锁剂包含疏水基和亲水基,疏水基为聚甲基硅氧烷链,亲水基为磺酸基和羟基;其是通过甲基硅氧烷类与乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应后与磺酸基单体的接枝反应得到的。本发明的有机硅防水锁剂不仅能较强降低表面张力,使孔隙表面由水湿变为气湿,增大滤液返排,提高气相渗透率,显著的降低储层水锁伤害;而且起泡率低、抑泡和消泡性好,其制备原料易得,反应条件安全易行,易于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于石油勘探技术领域,涉及一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂及其制备方法和应用。
背景技术
低渗透致密气藏是中国油气盆地中一种重要的油气藏类型,我国累计探明的低渗透油气储量已超过全国油气探明总储量的50%,在我国塔里木、松辽、鄂尔多斯、准噶尔和柴达木等含油气盆地新增探明油气储量中,低渗透油气储量占剩余可探明储量的主体。低渗透储层普遍具有泥质胶结物含量高、孔喉细小、渗透率超低、孔隙度超低和含水饱和度超低等特点,导致储层毛细管压力高、水敏性强和渗透性差,外来流体容易自吸进入储层,但其返排困难,相关研究结果表明,该滞留水对储层的伤害率可达70%-90%。
当气藏的含水饱和度低于储层的束缚水饱和度时,储层处于亚束缚水状态,由于过剩的毛细管压力,当外来流体与储层接触时,很容易被吸入到亲水的孔隙中,产生一个附加的表皮压降,该毛细管阻力等于毛细管弯液面两侧的非润湿相压力和润湿相压力的差值,其大小可以由任意曲面的Laplace方程确定,在返排时,外来流体逐渐从大到小从毛细管中依次排出,排液速度逐次减慢,造成水锁伤害。
目前主要使用的防水锁剂是甲醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚等醇类,ABSN、ABS、OP-10、tween等碳系表面活性剂以及含氟表面活性剂。但这些常用的防水锁剂存在以下不足:(1)醇类在地层中容易发生醇吸,降低储层渗透率,且醇类处理不能起持久解除水锁;(2)碳系表面活性有机硅防水锁剂普遍存在着表面张力高、难以使储层达到气湿,且耐温性低、起泡率高;(3)含氟表面活性有机硅防水锁剂使用成本高、污染环境。
有机硅氧链由于柔性可平躺于界面,使硅甲基在界面紧密定向排列,最终使水的表面张力可达到20-21mN/m;Si-C的键长可以使其甲基上的氢能展开,导致其具有很好的疏水性,且能通过固液界面吸附于岩石表面达到气润湿。除此之外,还具有起泡率低、抑泡消泡性高、安全环保等特点。因此,研究含有有机硅氧链的防水锁剂有助于高效、低成本的解除水锁,提高低渗透致密气藏产能。
发明内容
为了解决目前常用防水锁剂的成本高、效果差、不环保等不足,本发明的目的在于提供一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂及其制备方法;本发明的目的还在于提供该有机硅防水锁剂在低渗透致密气藏中的应用。该有机硅防水锁剂加入钻井液中可以较强降低表面张力,使孔隙表面由水润变为气湿,增大滤液返排,提高气相渗透率,显著的降低储层水锁伤害,且起泡率低、抑泡和消泡性好,对环境无污染。
本发明的目的通过以下技术方案得以实现:
一方面,本发明提供一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂,该有机硅防水锁剂包含疏水基和亲水基,疏水基为聚甲基硅氧烷链,亲水基为磺酸基和羟基;其是通过甲基硅氧烷类与乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应后与磺酸基单体的接枝反应得到的.
上述的有机硅防水锁剂中,优选地,该有机硅防水锁剂的HLB值为3-4,临界表面张力为20-21mN/m,临界胶束质量浓度为0.09%-0.10%。
上述的有机硅防水锁剂中,优选地,所述聚甲基硅氧烷链的Mw/Mn=1.1-1.2,Mz/Mn=1.3-1.4。
上述的有机硅防水锁剂中,优选地,于150℃、pH=9-10的水中,该有机硅防水锁剂的表面张力小于25mN/m。
另一方面,本发明还提供上述有机硅防水锁剂的制备方法,其包括以下步骤:
步骤一,向反应釜中加入有机溶剂和甲基硅氧烷类,搅拌升温至50-60℃,加入催化剂进行水解反应得到甲基羟基硅烷;
步骤二,向反应釜中加入乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应得到乙烯基聚甲基硅氧烷;
步骤三,继续升温至60-75℃,向反应釜中加入引发剂和磺酸基单体进行接枝改性反应引入亲水基;
步骤四,将步骤三反应后的溶液冷却,过滤或离心,得到棕红色透明溶液,用碱液中和至pH值为6-7即得到该有机硅防水锁剂。
上述的制备方法中,优选地,所用催化剂的质量为所述甲基硅氧烷类的质量的20%-40%。
上述的制备方法中,优选地,所述乙烯基硅氧烷类的质量为所述甲基硅氧烷类的质量的5.0%-6.0%。
上述的制备方法中,优选地,所述磺酸基单体的质量为所述甲基硅氧烷类的质量的3.5%-4.0%。
上述的制备方法中,优选地,所述引发剂的质量为所述甲基硅氧烷类的质量的0.2%-0.3%。
上述的制备方法中,优选地,所述有机溶剂可以包括乙醇、异丙醇、二氯甲烷、三氯甲烷和甲苯等中的一种或多种的组合。
上述的制备方法中,优选地,所述甲基硅氧烷类可以包括二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、正己基三氯硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三氯硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷等中的一种或多种的组合。
上述的制备方法中,优选地,所述催化剂可以包括质量分数均为10%的硫酸、盐酸、醋酸、苯甲酸和乙二酸的水溶液等中的一种或多种的组合。
上述的制备方法中,优选地,所述乙烯基硅氧烷类可以包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷等中的一种或多种组合。
上述的制备方法中,优选地,所述引发剂可以包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化二碳酸二环己酯等中的一种或多种的组合。
上述的制备方法中,优选地,所述引发剂配成质量分数为0.1%-0.12%的溶液。
上述的制备方法中,优选地,所述磺酸基单体可以包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸和2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸等中的一种或多种组合。
上述的制备方法中,优选地,所述磺酸基单体配成质量分数为14%-18%的溶液。
上述的制备方法中,优选地,所述碱液可以包括质量分数为15%-20%的氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液。
上述的制备方法中,优选地,在步骤一中,水解反应的时间为1-2h。
上述的制备方法中,优选地,在步骤二中,水解缩合反应的时间为1-1.5h。
上述的制备方法中,优选地,在步骤三中,接枝改性反应的时间为4-6h。
再一方面,本发明还提供上述有机硅防水锁剂在低渗透致密气藏中的应用。
上述的应用中,优选地,在钻开低渗透致密气藏储层时,以相对于钻井液水相质量0.2%-0.3%的加量加入所述有机硅防水锁剂,能够减少因滤液水锁引起的储层伤害。
再一方面,本发明还提供一种复配型防水锁剂,其采用上述有机硅防水锁剂复配碳系、氟碳和氟硅表面活性剂而得到的。采用该有机硅防水锁剂制备得到的复配型防水锁剂在不伤害其作用的情况下能够形成性能更好的防水锁剂。
本发明具备以下有益效果:
(1)本发明分子量较小,在气-水界面在不断更新时,相对空间位阻小,容易扩散到溶液表面,向表面扩散和吸附达到平衡的时间更短,在吸附初期就会更快降低溶液表面张力。
(2)本发明可在岩石-水界面通过化学键和氢键定向吸附,使岩石由高能表面变为低能表面,达到气润湿,增大滤液返排,进而使液相在储层内的渗透率提高,气井产能增加;起泡率低、抑泡和消泡性好。
(3)本发明制备方法安全,反应条件温和,对原料要求较低,既避免了传统硅氢加成反应要求体系无水无氧等苛刻条件,也无需使用昂贵的Pt、Ir、Ru等贵金属或其配合物。
(4)本发明在使用环保原料,合成过程中无污染物质产生,使用时安全环保。本发明的主要成为有机硅低聚物,化学性质稳定,生理惰性,对生物体无害。
附图说明
图1为本发明实施例中的有机硅防水锁剂的制备流程图;
图2为本发明实施例4中的有机硅防水锁剂的表面张力曲线图;
图3为本发明实施例4中的有机硅防水锁剂处理岩心片后表面蒸馏水滴的图像;
图4为本发明实施例4中的岩心强制自吸和返排装置示意图;
图5为本发明实施例4中岩心水锁伤害实验的岩心水锁伤害率曲线图;
图6为本发明实施例4中岩心渗透率恢复实验的岩心渗透恢复值曲线图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1
本实施例提供一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂的制备方法,制备流程图如图1所示,包括以下步骤:
步骤一,在500mL的搅拌反应器中加入20.0g乙醇、20.0g二甲基二甲氧基硅烷、10.0g二甲基二乙氧基硅烷、5.0g甲基三甲氧基硅烷和5.0g甲基三乙氧基硅烷,升温至50-60℃,搅拌均匀后滴加8.4g的质量分数为10%的盐酸溶液,5min滴加完后进行水解反应1h。
步骤二,滴加0.5g的乙烯基三乙氧基硅烷、0.5g的甲基乙烯基二甲氧基硅烷和1.0g的甲基乙烯基二乙氧基硅烷,0.5h滴加完后进行水解缩合反应1.5h;
步骤三,继续升温至60-75℃,分别滴加10g质量分数为14%的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸水溶液和10g质量分数为0.1%的偶氮二异丁腈(AIBN)乙醇溶液,0.5h滴加完后进行接枝改性反应5小时;
步骤四,将步骤三反应后的溶液冷却过滤,得到棕红色透明溶液,用质量分数为20%的氢氧化钠溶液中和至pH值为6-7即得到该钻井液用环保型有机硅防水锁剂。
该有机硅防水锁剂包含疏水基和亲水基,疏水基为聚甲基硅氧烷链,亲水基为磺酸基和羟基;其是通过甲基硅氧烷类与乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应后与磺酸基单体的接枝反应得到的,其HLB值为3-4,临界表面张力为20-21mN/m,临界胶束质量浓度为0.09%-0.10%。聚甲基硅氧烷链的Mw/Mn=1.1-1.2,Mz/Mn=1.3-1.4。将其置于150℃、pH=9-10的水中,该有机硅防水锁剂的表面张力小于25mN/m。
本实施还提供该制备方法制备得到的钻井液用环保型有机硅防水锁剂。
本实施还提供该钻井液用环保型有机硅防水锁剂在低渗透致密气藏中的应用。
实施例2
本实施例提供一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂的制备方法,制备流程图如图1所示,包括以下步骤:
步骤一,在500mL的搅拌反应器中加入20.0g的异丙醇、20.0g的二甲基二甲氧基硅烷、15.0g的二甲基二氯硅烷和5.0g的二苯基二甲氧基硅烷,升温至50-60℃,搅拌均匀后滴加7.2g的质量分数为10%的硫酸溶液,5min滴加完后进行水解反应1h。
步骤二,滴加1.0g的乙烯基三乙氧基硅烷、0.5g的乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷和0.5g的乙烯基三异丙氧基硅烷,0.5h滴加完后进行水解缩合反应2h;
步骤三,继续升温至60-75℃,分别滴加10g质量分数为14%的2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸水溶液和10g质量分数为0.1%的偶氮二异庚腈(ABVN)异丙醇溶液,0.5h滴加完后进行接枝改性反应4小时;
步骤四,将步骤三反应后的溶液冷却过滤,得到棕红色透明溶液,用质量分数为15%的氢氧化钾溶液中和至pH值为6-7即得到该钻井液用环保型有机硅防水锁剂。
该有机硅防水锁剂包含疏水基和亲水基,疏水基为聚甲基硅氧烷链,亲水基为磺酸基和羟基;其是通过甲基硅氧烷类与乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应后与磺酸基单体的接枝反应得到的,其HLB值为3-4,临界表面张力为20-21mN/m,临界胶束质量浓度为0.09%-0.10%。聚甲基硅氧烷链的Mw/Mn=1.1-1.2,Mz/Mn=1.3-1.4。将其置于150℃、pH=9-10的水中,该有机硅防水锁剂的表面张力小于25mN/m。
本实施还提供该制备方法制备得到的钻井液用环保型有机硅防水锁剂。
本实施还提供该钻井液用环保型有机硅防水锁剂在低渗透致密气藏中的应用。
实施例3
本实施例提供一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂的制备方法,制备流程图如图1所示,包括以下步骤:
步骤一,在500mL的搅拌反应器中加入20.0g甲苯、20.0g二甲基二甲氧基硅烷、15.0g二甲基二乙氧基硅烷和5.0g十二烷基三氯硅烷,升温至50-60℃,搅拌均匀后滴加8.0g的质量分数为10%的盐酸溶液,5min滴加完后进行水解反应1h。
步骤二,滴加0.4g的乙烯基三氯硅烷和1.0g的乙烯基三乙氧基硅烷和1.0g的乙烯基三甲氧基硅烷,0.5h滴加完后进行水解缩合反应1.5h;
步骤三,继续升温至60-75℃,分别滴加10g质量分数为14%的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)溶液和10g质量分数为0.1%的过氧化十二酰(LPO)甲苯溶液,0.5h滴加完后进行接枝改性反应5小时;
步骤四,将步骤三反应后的溶液冷却过滤,得到棕红色透明溶液,用质量分数为20%的氢氧化钠溶液中和至pH值为6-7即得到该钻井液用环保型有机硅防水锁剂。
该有机硅防水锁剂包含疏水基和亲水基,疏水基为聚甲基硅氧烷链,亲水基为磺酸基和羟基;其是通过甲基硅氧烷类与乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应后与磺酸基单体的接枝反应得到的,其HLB值为3-4,临界表面张力为20-21mN/m,临界胶束质量浓度为0.09%-0.10%。聚甲基硅氧烷链的Mw/Mn=1.1-1.2,Mz/Mn=1.3-1.4。将其置于150℃、pH=9-10的水中,该有机硅防水锁剂的表面张力小于25mN/m。
本实施还提供该制备方法制备得到的钻井液用环保型有机硅防水锁剂。
本实施还提供该钻井液用环保型有机硅防水锁剂在低渗透致密气藏中的应用。
实施例4
本实施例提供一种钻井液用环保型有机硅防水锁剂的制备方法,制备流程图如图1所示,包括以下步骤:
步骤一,在500mL的搅拌反应器中加入20.0g二氯乙烷、20.0g二甲基二甲氧基硅烷、15.0g的二甲基二乙氧基硅烷和5.0g的十二烷基三甲氧基硅烷,升温至50-60℃,搅拌均匀后滴加7.2g的质量分数为10%的盐酸溶液,5min滴加完后进行水解反应1.5h。
步骤二,滴加2.0g的乙烯基三乙氧基硅烷,0.5h滴加完后进行水解缩合反应2h;
步骤三,继续升温至60-75℃,分别滴加5g质量分数为14%的2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸、5g质量分数为14%的2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸水溶液和10g的质量分数为0.1%的过氧化二苯甲酰(BPO)二氯甲烷溶液,0.5h滴加完后进行接枝改性反应6小时;
步骤四,将步骤三反应后的溶液冷却离心,得到棕红色透明溶液,用质量分数为20%的氢氧化钠溶液中和至pH值为6-7即得到该钻井液用环保型有机硅防水锁剂。
该有机硅防水锁剂包含疏水基和亲水基,疏水基为聚甲基硅氧烷链,亲水基为磺酸基和羟基;其是通过甲基硅氧烷类与乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应后与磺酸基单体的接枝反应得到的,其HLB值为3-4,临界表面张力为20-21mN/m,临界胶束质量浓度为0.09%-0.10%。聚甲基硅氧烷链的Mw/Mn=1.1-1.2,Mz/Mn=1.3-1.4。将其置于150℃、pH=9-10的水中,该有机硅防水锁剂的表面张力小于25mN/m。
本实施还提供该制备方法制备得到的钻井液用环保型有机硅防水锁剂。
本实施还提供该钻井液用环保型有机硅防水锁剂在低渗透致密气藏中的应用。
实施例5钻井液用环保型有机硅防水锁剂的性能评价
在室内采用理化性能测试和模拟实验评价本发明的有机硅防水锁剂的性能。
(1)基本性能
将上述实施例1、实施例2、实施例3和实施例4的制备的有机硅防水锁剂加入到配方为4%膨润土+0.15%NaOH+0.5%PAC-LV+0.5%CMC+2%SMP-I+2%SMC+2%SPNH+7%KCl的基浆中测量测试钻井液流变性和滤失性,加量为基浆质量的0.02%,实验结果如表1所示。(测试温度为25℃)
表1
由表1实验数据可知:本发明的有机硅防水锁剂加入到水基钻井液后钻井液流变性能稳定,对滤失量无影响。
(2)表面活性
测试上述实施例1溶液的表面张力,绘制表面张力曲线,实验结果如图2所示。
由图2实验结果表明:本发明的有机硅防水锁剂溶液的临界表面张力为20.651mN/m,临界胶束质量浓度为0.0921g,可以有效的降低毛细管阻力,减少低渗透储层的渗吸,促进外来流体返排,减少水锁伤害,提高气井产能。
(3)润湿性
将200mL质量分数为4%的上述实施例1、实施例2、实施例3和实施例4有机硅防水锁剂用10%的氢氧化钠溶液调节pH=9-10,放入Φ25mm×5mm的岩心片,在150℃的烘箱中静置16h,将岩心片取出,在150℃的烘箱中干燥4h,冷却至室温后测试蒸馏水和乙二醇的接触角,并用Owens-Fowkes二液法计算岩心表面能,实验结果如表2和图3所示。(接触角测试温度25℃)
表2
由表2和图3实验数据可知:本发明的有机硅防水锁剂处理岩心的接触角大于105°,可使岩石表面由高能表面降为低能表面,使孔隙表面由液湿反转为气湿,达到优先气湿。
(4)岩心水锁伤害实验
利用图4的实验装置进行岩心水锁伤害实验,如图4所示,该装置包括气源、气动定值器、加湿器、压力表、两通阀、岩心夹持器、三通阀、计量管和围压泵,采用上述实施例1的有机硅防水锁剂进行强制渗吸,利用下式计算岩心气测渗透伤害率:
其中,K0为非稳态气驱法建立束缚水后测得的岩心渗透率,表示储层的岩石渗流能力;Ki是不同渗吸时间测得的岩心渗透率,表示储层不同渗吸阶段的渗透率。实验结果如图5所示。
由图5实验结果表明:本发明的有机硅防水锁剂在强制自吸阶段可有效减少水锁伤害率。
(5)岩心渗透率恢复实验
用非稳态恒压气驱法反排上述强制渗吸达到饱和后的岩心,用下式计算储层气测渗透率恢复值:
其中,K0为非稳态气驱法建立束缚水后测得的岩心渗透率,表示储层的岩石渗流能力;KnPV是气驱反排nPV时测得的岩心渗透率,表示储层不同反排阶段的渗透率,实验结果如图6所示。
由图6实验结果可知:本发明的有机硅防水锁剂可提高岩心的渗透恢复率。
综上所述,本发明的有机硅防水锁剂具有优异的表面性、润湿性,能够满足储层减少水锁伤害和储层渗流值恢复的需要。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为了清楚地说明本发明所作的举例,而并非对本发明的具体实施方式的限定。对于所属技术领域的技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的技术方案基础之上所引伸出的任何显而易见的变化或变动仍处于本发明创造权利要求的保护范围之列。
Claims (16)
1.一种钻井液用环保型的有机硅防水锁剂,其特征在于:该有机硅防水锁剂包含疏水基和亲水基,疏水基为聚甲基硅氧烷链,亲水基为磺酸基和羟基;其是通过甲基硅氧烷类与乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应后与磺酸基单体的接枝反应得到的。
2.根据权利要求1所述的有机硅防水锁剂,其特征在于:该有机硅防水锁剂的HLB值为3-4,临界表面张力为20-21mN/m,临界胶束质量浓度为0.09%-0.10%。
3.根据权利要求1或2所述的有机硅防水锁剂,其特征在于:所述聚甲基硅氧烷链的Mw/Mn=1.1-1.2,Mz/Mn=1.3-1.4。
4.根据权利要求1所述的有机硅防水锁剂,其特征在于:于150℃、pH=9-10的水中,该有机硅防水锁剂的表面张力小于25mN/m。
5.权利要求1-4任一项所述有机硅防水锁剂的制备方法,其包括以下步骤:
步骤一,向反应釜中加入有机溶剂和甲基硅氧烷类,搅拌升温至50-60℃,加入催化剂进行水解反应得到甲基羟基硅烷;
步骤二,向反应釜中加入乙烯基硅氧烷类进行水解缩合反应得到乙烯基聚甲基硅氧烷;
步骤三,继续升温至60-75℃,向反应釜中加入引发剂和磺酸基单体进行接枝改性反应引入亲水基;
步骤四,将步骤三反应后的溶液冷却,过滤或离心,得到棕红色透明溶液,用碱液中和至pH值为6-7即得到该有机硅防水锁剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所用催化剂的质量为所述甲基硅氧烷类的质量的20%-40%;
优选地,所述乙烯基硅氧烷类的质量为所述甲基硅氧烷类的质量的5.0%-6.0%;
优选地,所述磺酸基单体的质量为所述甲基硅氧烷类的质量的3.5%-4.0%;
优选地,所述引发剂的质量为所述甲基硅氧烷类的质量的0.2%-0.3%。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂包括乙醇、异丙醇、二氯甲烷、三氯甲烷和甲苯中的一种或多种的组合。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于:所述甲基硅氧烷类包括二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、正己基三氯硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三氯硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷中的一种或多种的组合。
9.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于:所述催化剂包括质量分数均为10%的硫酸、盐酸、醋酸、苯甲酸和乙二酸的水溶液中的一种或多种的组合。
10.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于:所述乙烯基硅氧烷类包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷中的一种或多种组合。
11.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于:所述引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化二碳酸二环己酯中的一种或多种的组合;
优选地,所述引发剂配成质量分数为0.1%-0.12%的溶液。
12.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于:所述磺酸基单体包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸和2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸中的一种或多种组合;
优选地,所述磺酸基单体配成质量分数为14%-18%的溶液。
13.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所述碱液包括质量分数为15%-20%的氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液。
14.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:在步骤一中,水解反应的时间为1-2h;
优选地,在步骤二中,水解缩合反应的时间为1-1.5h;
优选地,在步骤三中,接枝改性反应的时间为4-6h。
15.权利要求1-4任一项所述有机硅防水锁剂在低渗透致密气藏中的应用;
优选地,在钻开低渗透致密气藏储层时,以相对于钻井液水相质量0.2%-0.3%的加量加入所述有机硅防水锁剂。
16.一种复配型防水锁剂,其采用权利要求1-4任一项所述有机硅防水锁剂复配碳系、氟碳和氟硅表面活性剂而得到的。
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