CN108479860B - 一种具有蛋黄-壳结构的磺化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球及其制备方法 - Google Patents

一种具有蛋黄-壳结构的磺化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种具有蛋黄‑壳结构的磺化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球的制备方法，该制备方法主要包括以下步骤：(1)以苯乙烯(St)单体为原料，采用无皂乳液聚合方法制备粒径均一、单分散的聚苯乙烯微球；(2)具有yolk‑shell结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球的制备；(3)将苯基官能化的聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球用氯磺酸进行磺化，得到聚苯乙烯球核表面及二氧化硅壳层表面都修饰上磺酸基团的离子交换树脂。本发明合成的聚合物微球具有高的比表面积和较大的孔容，同时具有一定的机械强度和化学稳定性，制备方法简单，条件温和，后处理简单，能够提高离子交换树脂的离子交换效率。

Description

一种具有蛋黄-壳结构的磺化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球及 其制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机无机杂化的离子交换材料，具体是涉及一种具有蛋黄-壳结构的磺化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球及其制备方法。
背景技术
蛋黄-壳(Yolk-shell)纳米结构是指一类呈现为内核@空隙@外壳构型的纳米材料，由于其独特的结构、内核与外壳的功能化，以及其可调的物理化学性能，从而赋予了这种材料在催化、微反应器、生物传感器、水处理等方面广泛的应用前景。在水处理过程中，离子交换尤为重要。离子交换树脂是一类具有电荷性功能基团的高分子聚合物颗粒，在进行水处理时，能够有效回收重金属离子，去除有机废水中的带电荷类有机物，净化水体。但在实际水处理过程中，要求离子交换树脂不仅性能稳定，而且要具有较高的交换容量。目前市场上大多数的离子交换树脂是基于苯乙烯/二乙烯基苯共聚物或基于(甲基)丙烯酸共聚物而制备的聚合物颗粒，通过修饰电荷性功能基团来达到交换目的，但是这些树脂的交换容量相对较低，这样会增加生产成本、增加能耗、浪费资源，而且效果也不是特别理想。因此，研究开发出一种交换效率高的离子交换树脂具有重要意义。
发明内容
本发明旨在提供一种具有蛋黄-壳结构的磺化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球及其制备方法，合成的磺化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球(磺化PS@SiO2微球)的球核表面及二氧化硅壳层表面都修饰上磺酸基团，具有高的比表面积和较大的孔容，同时具有一定的机械强度和化学稳定性，且制备方法简单，条件温和，后处理简单，能够提高离子交换树脂的离子交换效率。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案之一是：
一种具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球的制备方法，具体步骤包括：
1)无皂乳液聚合方法制备单分散聚苯乙烯微球
在氮气保护下、搅拌、回流条件下，将0.4～0.8质量份的PVP(聚乙烯吡咯烷酮)与30～70体积份的水混合，搅拌，接着继续加入5～8体积份的St(苯乙烯)，加热升温至70～80℃，恒温8～12min后，加入0.1～0.2质量份的KPS(过硫酸钾)反应20～26h，产物提纯，干燥后得到单分散的聚苯乙烯微球，为乳白色固体粉末，备用；
2)具有yolk-shell结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球的制备
将0.1～0.3质量份的上述单分散的聚苯乙烯微球、40～80体积份的水、10～30体积份的乙醇、0.1～0.3质量份的CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)与0.5～0.9体积份的25wt％氨水混合，40～60℃搅拌15～45min，然后加入0.2～0.8质量份的TEOS(正硅酸乙酯)搅拌反应1～4h，之后加入含有0.05～0.11质量份的CTAB、0.1～0.4体积份的氨水的水相溶液，搅拌15～45min，0.36～0.6体积份的BTME(1,2-双三甲氧基硅基乙烷)溶于0.5～3.5体积份的乙醇溶液中，然后加入上述反应体系中，搅拌2～8min后，加入0.06～0.1体积份的PTMS(三甲基氧基苯基硅烷)，40～60℃反应1～2h，之后升温至70～90℃反应0.5～1.5h，对产物进行多次离心提纯，得到具有yolk-shell结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球；
3)微球的磺化
取除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球(0.1～0.3质量份)，加入5～15体积份的二氯甲烷搅拌15～45min，之后滴加氯磺酸和二氯甲烷的混合溶液，所述混合溶液中氯磺酸和二氯甲烷的体积比为1：2.5～3.5，室温下进行磺化反应，最后用去离子水洗涤，离心即为所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
一实施例中：所述步骤1)中，在氮气保护、搅拌、回流条件下，将0.6质量份的PVP与50体积份的水混合，加入6.5体积份的St，升温至75℃，恒温10min后，加入0.15质量份的KPS，反应24h，产物提纯，干燥，得到单分散聚苯乙烯微球。
一实施例中：所述步骤1)中，KPS以KPS水溶液的形式加入至反应体系中。
一实施例中：所述步骤1)中，产物提纯的方法为，用无水乙醇和水离心若干次。
一实施例中：所述步骤2)中，将0.2质量份的步骤1)得到的单分散聚苯乙烯微球、60体积份的水、20体积份的乙醇、0.2质量份的CTAB与0.7体积份的氨水混合，50℃搅拌30min，然后加入0.5质量份的TEOS，搅拌反应2h，之后加入含有0.08质量份的CTAB、0.2体积份的氨水的水相溶液，搅拌30min，再将溶有0.48体积份的BTME的2体积份的乙醇溶液加入上述反应体系中，搅拌5min后，加入0.08体积份的PTMS，50℃反应1.5h，之后升温至80℃反应1h，产物提纯，得到具有蛋黄-壳结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。
一实施例中：所述步骤2)中，得到苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球后，需要除去其中的CTAB，方法为：将其分散在乙醇中，滴加浓盐酸，所述乙醇与浓盐酸的体积比为50～150:1～1.5，然后50～90℃反应10～14h，固液分离，固体部分即为除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。
一实施例中：所述步骤3)中，取0.2质量份的步骤2)得到的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球，加入10体积份的二氯甲烷搅拌30min，然后滴加氯磺酸和二氯甲烷的混合溶液，所述混合溶液中氯磺酸和二氯甲烷的体积比为1:3，室温反应，得到所述具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案之二是：
一种根据上述制备方法所制备的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
本领域中，常用“@”表示包覆，“A@B”表示以A为内核、以B为壳层的复合结构。本发明的“磺化PS@SiO2”即指以磺化PS为内核、以SiO2为壳层的复合结构。
本发明之中，所述质量份与体积份用于描述各组分间的比例关系，所述质量份的“份”例如为g，即“1质量份”例如为“1g”；所述体积份的“份”例如为mL，即“1体积份”例如为“1mL”。
与现有技术相比本发明具有以下特点：
1)聚苯乙烯微球外层的二氧化硅壳层被刻蚀形成介孔孔道，不仅使壳层的苯基被磺化，而且聚苯乙烯球表面也被磺化，这就使得微球核层及壳层都修饰上磺酸基，增加了离子交换效率。
2)该聚合物微球具有制备方法简单，条件温和，原料廉价，后处理简单，离子交换效率高等优点。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
图1为实施例1中步骤1)得到的粒径均一、单分散聚苯乙烯微球的扫描电镜图。
图2为实施例1中步骤2)得到的具有yolk-shell结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球的扫描电镜图。
图3为实施例1中步骤2)得到的具有yolk-shell结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球的透射电镜图，其中左上图的标尺为200nm，右上图的标尺为100nm，左下图的标尺为100nm，右下图的标尺为50nm。
图4为实施例1中步骤3)磺化后的磺化PS@SiO2聚合物微球的透射电镜图，其中左上图的标尺为200nm，右上图的标尺为200nm，左下图的标尺为100nm，右下图的标尺为50nm。
图5为介孔二氧化硅壳层包覆聚苯乙烯微球并修饰磺酸基的结构示意图。
具体实施方式
下面通过实施例具体说明本发明的内容：
实施例1：
1)在氮气保护下，向装有搅拌磁子和冷凝回流装置的容器中加入0.6g PVP、50mL去离子水，搅拌，接着继续加入6.5mL St，加热升温至75℃，恒温10min后，加入溶有0.15gKPS的水溶液反应24h，用无水乙醇和去离子水对产物多次离心，提纯，真空干燥后得到单分散聚苯乙烯微球，为乳白色固体粉末，备用。
2)将0.2g上述单分散聚苯乙烯微球乳白色固体粉末、60mL去离子水、20mL乙醇、0.2g CTAB、0.7mL氨水加入三口瓶中，50℃搅拌30min，然后加入0.5g TEOS搅拌反应2h，之后加入含有0.08g CTAB、0.2mL氨水的水相溶液，搅拌30min，480μL BTME溶于2mL乙醇溶液中，然后加入上述反应体系中，搅拌5min后，加入80μL PTMS，50℃反应1.5h，之后升温至80℃反应1h，对产物进行多次离心提纯，得到具有yolk-shell结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。之后为了除去CTAB，将微球分散在100mL乙醇中，滴加1.25mL浓盐酸，70℃反应12h，离心分离得到白色粉末，即为除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。
3)将0.2g除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球加入三口瓶中，加入10mL二氯甲烷搅拌30min，之后恒压滴加氯磺酸和二氯甲烷的混合溶液(氯磺酸5mL、二氯甲烷15mL)，室温下进行磺化反应，最后用去离子水洗涤，离心即为所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
实施例2：
1)在氮气保护下，向装有搅拌磁子和冷凝回流装置的容器中加入0.4g PVP、70mL去离子水，搅拌，接着继续加入5mL St，加热升温至70℃，恒温12min后，加入溶有0.2g KPS的水溶液反应20h，用无水乙醇和去离子水对产物多次离心，提纯，真空干燥后得到单分散聚苯乙烯微球，为乳白色固体粉末，备用。
2)将0.3g上述单分散聚苯乙烯微球乳白色固体粉末、40mL去离子水、30mL乙醇、0.1g CTAB、0.9mL氨水加入三口瓶中，40℃搅拌45min，然后加入0.8g TEOS搅拌反应1h，之后加入含有0.05g CTAB、0.4mL氨水的水相溶液，搅拌15min，360μL BTME溶于0.5mL乙醇溶液中，然后加入上述反应体系中，搅拌2min后，加入60μL PTMS，60℃反应1h，之后升温至70℃反应0.5h，对产物进行多次离心提纯，得到具有yolk-shell结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。之后为了除去CTAB，将微球分散在50mL乙醇中，滴加1mL浓盐酸，90℃反应10h，离心分离得到白色粉末，即为除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。
3)将0.1g除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球加入三口瓶中，加入5mL二氯甲烷搅拌15min，之后恒压滴加氯磺酸和二氯甲烷的混合溶液(氯磺酸5mL、二氯甲烷12.5mL)，室温下进行磺化反应，最后用去离子水洗涤，离心即为所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
实施例3：
1)在氮气保护下，向装有搅拌磁子和冷凝回流装置的容器中加入0.8g PVP、30mL去离子水，搅拌，接着继续加入8mL St，加热升温至80℃，恒温8min后，加入溶有0.1g KPS的水溶液反应26h，用无水乙醇和去离子水对产物多次离心，提纯，真空干燥后得到单分散聚苯乙烯微球，为乳白色固体粉末，备用。
2)将0.1g上述单分散聚苯乙烯微球乳白色固体粉末、80mL去离子水、10mL乙醇、0.3g CTAB、0.5mL氨水加入三口瓶中，60℃搅拌15min，然后加入0.2g TEOS搅拌反应4h，之后加入含有0.11g CTAB、0.1mL氨水的水相溶液，搅拌45min，600μL BTME溶于3.5mL乙醇溶液中，然后加入上述反应体系中，搅拌8min后，加入100μL PTMS，40℃反应2h，之后升温至90℃反应1.5h，对产物进行多次离心提纯，得到具有yolk-shell结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。之后为了除去CTAB，将微球分散在150mL乙醇中，滴加1.5mL浓盐酸，50℃反应14h，离心分离得到白色粉末，即为除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。
3)将0.3g除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球加入三口瓶中，加入15mL二氯甲烷搅拌45min，之后恒压滴加氯磺酸和二氯甲烷的混合溶液(氯磺酸5mL、二氯甲烷17.5mL)，室温下进行磺化反应，最后用去离子水洗涤，离心即为所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
以上所述，仅为本发明较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (8)

1.一种具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球的制备方法，其特征在于：包括：
1)在氮气保护、搅拌、回流条件下，将0.4～0.8质量份的PVP与30～70体积份的水混合，加入5～8体积份的St，升温至70～80℃，恒温8～12min后，加入0.1～0.2质量份的KPS，反应20～26h，产物提纯，干燥，得到聚苯乙烯微球；
2)将0.1～0.3质量份的步骤1)得到的聚苯乙烯微球、40～80体积份的水、10～30体积份的乙醇、0.1～0.3质量份的CTAB与0.5～0.9体积份的氨水混合，40～60℃搅拌15～45min，然后加入0.2～0.8质量份的TEOS，搅拌反应1～4h，之后加入含有0.05～0.11质量份的CTAB、0.1～0.4体积份的氨水的水相溶液，搅拌15～45min，再将溶有0.36～0.60体积份的BTME的0.5～3.5体积份的乙醇溶液加入上述反应体系中，搅拌2～8min后，加入0.06～0.1体积份的PTMS，40～60℃反应1～2h，之后升温至70～90℃反应0.5～1.5h，产物提纯，得到具有蛋黄-壳结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球；
3)取0.1～0.3质量份的步骤2)得到的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球，加入5～15体积份的二氯甲烷搅拌15～45min，然后滴加氯磺酸和二氯甲烷的混合溶液，所述混合溶液中氯磺酸和二氯甲烷的体积比为1:2.5～3.5，室温反应，得到所述具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
2.根据权利要求1所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，在氮气保护、搅拌、回流条件下，将0.6质量份的PVP与50体积份的水混合，加入6.5体积份的St，升温至75℃，恒温10min后，加入0.15质量份的KPS，反应24h，产物提纯，干燥，得到单分散聚苯乙烯微球。
3.根据权利要求1所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，KPS以KPS水溶液的形式加入至反应体系中。
4.根据权利要求1所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，产物提纯的方法为，用无水乙醇和水离心若干次。
5.根据权利要求1所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，将0.2质量份的步骤1)得到的单分散聚苯乙烯微球、60体积份的水、20体积份的乙醇、0.2质量份的CTAB与0.7体积份的氨水混合，50℃搅拌30min，然后加入0.5质量份的TEOS，搅拌反应2h，之后加入含有0.08质量份的CTAB、0.2体积份的氨水的水相溶液，搅拌30min，再将溶有0.48体积份的BTME的2体积份的乙醇溶液加入上述反应体系中，搅拌5min后，加入0.08体积份的PTMS，50℃反应1.5h，之后升温至80℃反应1h，产物提纯，得到具有蛋黄-壳结构的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。
6.根据权利要求1所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，得到苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球后，需要除去其中的CTAB，方法为：将其分散在乙醇中，滴加浓盐酸，所述乙醇与浓盐酸的体积比为50～150:1～1.5，然后50～90℃反应10～14h，固液分离，固体部分即为除去了CTAB的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球。
7.根据权利要求1所述的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，取0.2质量份的步骤2)得到的苯基官能化聚苯乙烯@介孔二氧化硅微球，加入10体积份的二氯甲烷搅拌30min，然后滴加氯磺酸和二氯甲烷的混合溶液，所述混合溶液中氯磺酸和二氯甲烷的体积比为1:3，室温反应，得到所述具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
8.一种根据权利要求1至7中任一项所述的制备方法所制备的具有蛋黄-壳结构的磺化PS@SiO2微球。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118698489A (zh) * 2018-10-02 2024-09-27 沃特世科技公司 可用于生物样品处理的吸附剂、装置、试剂盒和方法
CN110479369A (zh) * 2019-08-20 2019-11-22 青岛科技大学 Yolk-shell型催化剂及其合成方法、以及其催化乙酰丙酸制备γ-戊内酯的方法
CN111889144B (zh) * 2020-08-13 2023-04-25 重庆邮电大学 一种负载手性杂多酸中空介孔纳米微球的制备方法及其产品和应用
CN115990467B (zh) * 2023-03-16 2024-02-27 中国科学院兰州化学物理研究所 一种高稳定性表面径向介孔二氧化硅微球色谱填料的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6265025B1 (en) * 1999-09-16 2001-07-24 Lockheed Martin Energy Research Corporation Method for the production of ultrafine particles by electrohydrodynamic micromixing
CN103803565A (zh) * 2014-02-11 2014-05-21 厦门大学 一种单分散性中空介孔二氧化硅纳米粒子的制备方法
CN104707653A (zh) * 2013-12-13 2015-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种新型的磺酸聚苯乙烯-氧化硅杂化固体酸催化剂及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6265025B1 (en) * 1999-09-16 2001-07-24 Lockheed Martin Energy Research Corporation Method for the production of ultrafine particles by electrohydrodynamic micromixing
CN104707653A (zh) * 2013-12-13 2015-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种新型的磺酸聚苯乙烯-氧化硅杂化固体酸催化剂及制备方法
CN103803565A (zh) * 2014-02-11 2014-05-21 厦门大学 一种单分散性中空介孔二氧化硅纳米粒子的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Mechanism of a self-templating synthesis of monodispersed hollow silica nanospheres with tunable size and shell thickness;Qiangbin Wang et al.;《COMMUNICATION》;20070517;第2339-2341页 *
Synthesis and catalytic properties of mesoporous ethane-silicas containing phenyl-sulfonic acid group;Jie Yang et al.;《Journal of Molecular Catalysis A:Chemical》;20060605;第256卷;第122-129页 *
单分散大粒径交联聚苯乙烯微球的制备及功能化改性的研究进展;王为强等;《化工进展》;20091231;第28卷(第1期);第93-98和125页 *

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