CN108472208A - 个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本文描述了由包含氟化锡(II)和焦磷酸盐的混合物形成的水溶性磷酸锡复合物。还描述了包含所述复合物的外用个人护理组合物及其用途。

Description

个人护理组合物
本申请要求于2015年12月30日提交的美国临时申请号62/273,315的优先权，其全部内容据此以引用方式并入。
背景技术
有许多止汗剂旨在帮助人们减少出汗。这些止汗剂的实例可见于美国联邦法规21C.F.R.§350。止汗剂中使用的大部分活性剂是卤化铝及卤化锆化合物和复合物及其衍生物。尽管这些活性剂通常是有效的，但仍需要替代性止汗剂活性物。
氟化锡(II)(又称氟化亚锡)可溶于水；然而，它会氧化形成不溶性锡沉淀。另外，锡可以与磷酸盐形成不溶性化合物。因此，仍然需要稳定氟化锡(II)的方法，以使其在个人护理产品中有效。本发明的实施方案被设计为满足这些和其他需求。
发明内容
现已发现，在与焦磷酸盐(例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))混合时，氟化锡(II)形成水溶性磷酸锡复合物。相比之下，氯化锡(II)与焦磷酸盐(例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))混合时形成固体(实施例8和9)。
不受理论束缚，据信当复合物与模拟汗液的蛋白质接触时，水溶性磷酸锡复合物形成白色沉淀，其可以是用于控湿的适当的闭塞性活性物，因为它形成可物理抑制从皮肤出汗的塞子。
提供了例如由包含氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))的混合物形成的水溶性磷酸锡复合物。
还提供了包含水溶性磷酸锡复合物的外用个人护理组合物，例如止汗剂和/或香体剂。
进一步提供了包含当与汗液接触时形成沉淀的水溶性磷酸锡复合物的止汗剂和/或香体剂。
进一步提供了包含氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP)，例如焦磷酸四钾(K4P2O7)，例如焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))的外用个人护理组合物，例如止汗剂和/或香体剂，其中氟化锡(II)和焦磷酸盐形成水溶性磷酸锡复合物。
进一步提供了使用外用个人护理组合物例如止汗剂在有需要的人中闭塞毛孔和/或减少出汗的方法，包括将组合物施用于人的皮肤。
进一步提供了制备水溶性磷酸锡复合物的方法，包括将氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))在水溶液中例如按以下摩尔比组合：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn；任选地作为固体分离因此形成的复合物。
进一步提供了制备外用个人护理组合物例如止汗剂的方法，包括将水溶性磷酸锡复合物与个人护理载体配混。
本发明的其他适用领域从下文提供的详细说明中将变得显而易见。应了解，详细说明和特定实例虽然指示本发明的优选实施方案，但旨在仅用于说明的目的而无意限制本发明的范围。
附图说明
从详细说明和附图中将更全面地理解本发明，其中：
图1描绘了傅里叶变换红外光谱。
图2描绘了傅里叶变换红外光谱。
图3a、图3b和图3c描绘了P∶Sn摩尔比为5(图3a)、2(图3b)和1(图3c)的溶液的31PNMR光谱。
图4a、图4b和图4c描绘了P∶Sn摩尔比为5(图4a)、2(图4b)和1(图4c)的溶液的119SnNMR光谱。
图5是SnF2的傅立叶变换红外光谱。
图6描绘了水和P∶Sn摩尔比为1、2和5的溶液的拉曼光谱(从上到下：P∶Sn摩尔比5、P∶Sn摩尔比2、P∶Sn摩尔比1和水)。
图7描绘了TSPP溶液的31PNMR光谱。
具体实施方式
以下对优选实施方案的描述在本质上仅是示例性的，并且决不意图限制本发明、本发明的应用或用途。
如通篇所用，范围用作描述范围内的每个值的简略表达方式。范围内的任何值都可以选为范围终点。另外，本文引用的所有参考文献据此以引用的方式整体并入。如果本公开中的定义和所引用参考文献的定义发生冲突，则以本公开为准。
除非另外规定，否则本文和本说明书中其他处表达的所有的百分比和量应理解为是指重量百分比。给定的量是基于材料的有效重量计。
提供了一种水溶性磷酸锡复合物(复合物1)，例如
1.1复合物1，其中复合物由包含氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾或焦磷酸四钠)的混合物形成。
1.2复合物1或1.1，其中复合物由在水溶液中包含氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾或焦磷酸四钠)的混合物形成。
1.3复合物1.2，其中水溶液具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9，例如9-10，例如10-11的pH。复合物1.2，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾并且水溶液具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如9-10，例如10-11的pH。复合物1.2，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠并且水溶液具有5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9的pH。
1.4上述复合物中的任一种，其中复合物由包含以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸盐的混合物形成：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
1.5上述复合物中的任一种，其中复合物由包含以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸盐的混合物形成：1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
1.6上述复合物中的任一种，其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以混合物的重量计1-40重量％的焦磷酸盐，例如以混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸盐，例如以混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸盐，例如以混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸盐。
1.7上述复合物中的任一种，其中复合物由包含氟化锡(II)和焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)的混合物形成。
1.8复合物1.7，其中复合物由包含以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)的混合物形成：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
1.9复合物1.7或1.8，其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以混合物的重量计1-40重量％的焦磷酸四钾，例如以混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸四钾，例如以混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸四钾，例如以混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸四钾。
1.10复合物1或1.1-1.6中的任一种，其中复合物由包含氟化锡(II)和焦磷酸四钠的混合物形成。
1.11复合物1.10，其中复合物由包含以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸四钠的混合物形成：1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P：1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn。
1.12复合物1.10或1.11，其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸四钠，例如以混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸四钠，例如以混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸四钠。
1.13上述复合物中的任一种，其中复合物表现出基本上如图1中的Sn-TSPP光谱所示的傅立叶变换红外光谱。
1.14上述复合物中的任一种，其中复合物表现出基本上如图2中的Sn-TSPP光谱所示的傅立叶变换红外光谱。
1.15上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的傅里叶变换红外光谱：1181cm-1、1013cm-1、915cm-1和739cm-1。
1.16上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的傅里叶变换红外光谱：3401cm-1、1642cm-1、1181cm-1、1013cm-1、915cm-1和739cm-1。
1.17上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的傅里叶变换红外光谱：1181cm-1、1013cm-1、915cm-1和739cm-1。
1.18上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的傅里叶变换红外光谱：3401cm-1、1642cm-1、1181cm-1、1013cm-1、915cm-1和739cm-1。
1.19上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的傅里叶变换红外光谱：1101cm-1、1081cm-1、979cm-1、722cm-1、546cm-1和481cm-1。
1.20上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的傅里叶变换红外光谱：1101cm-1、1081cm-1、979cm-1、722cm-1、546cm-1和481cm-1。
1.21上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的傅里叶变换红外光谱：1101cm-1、1081cm-1、979cm-1、881cm-1、722cm-1、546cm-1和481cm-1。
1.22上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的傅里叶变换红外光谱：1101cm-1、1081cm-1、979cm-1、881cm-1、722cm-1、546cm-1和481cm-1。
1.23上述复合物中的任一种，其中复合物表现出基本上如图6的P/Sn拉曼光谱中的任一个所示的拉曼光谱。
1.24上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括1022cm-1处的峰的拉曼光谱。
1.25上述复合物中的任一种，其中复合物表现出如图3a、图3b或图3c的NMR光谱中的任一个所示的31P NMR光谱，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.26上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的31P NMR光谱：-6ppm，例如-6.3ppm，例如-6.30ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.27上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的31P NMR光谱：-6ppm、-10ppm和-10ppm(双重峰)，例如-6.3ppm、-9.8ppm、-10.2ppm(双重峰)和-10.3ppm(双重峰)，例如-6.30ppm、-9.82ppm、-10.23ppm(双重峰)和-10.31ppm(双重峰)，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.28上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的31P NMR光谱：-6ppm、-10ppm和-10ppm(双重峰)，例如-6.3ppm、-9.8ppm、-10.2ppm(双重峰)和-10.3ppm(双重峰)，例如-6.30ppm、-9.82ppm、-10.23ppm(双重峰)和-10.31ppm(双重峰)，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.29上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的31P NMR光谱：-8ppm，例如-8.3ppm，例如-8.34ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.30上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的31P NMR光谱：-8ppm、-10ppm和-11ppm，例如-8.3ppm、-9.8ppm、-10.5ppm、-10.7ppm和-11.1ppm，例如-8.34ppm、-9.78ppm、-10.49ppm、-10.69ppm和-11.09ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.31上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的31P NMR光谱：-8ppm、-10ppm和-11ppm，例如-8.3ppm、-9.8ppm、-10.5ppm、-10.7ppm和-11.1ppm，例如-8.34ppm、-9.78ppm、-10.49ppm、-10.69ppm和-11.09ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.32上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的31P NMR光谱：2ppm、-9ppm、-10ppm、-11ppm、-13ppm和-14ppm，例如2.1ppm、2.2ppm、-9.0ppm、-9.3ppm、-9.7ppm、-10.4ppm、-11.2ppm、-11.4ppm、-12.8ppm和-14.4ppm，例如2.10ppm、2.22ppm、-9.03ppm、-9.31ppm、-9.65ppm、-9.74ppm、-10.36ppm、-11.22ppm、-11.40ppm、-12.77ppm和-14.35ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.33上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的31P NMR光谱：2ppm、-9ppm、-10ppm、-11ppm、-13ppm和-14ppm，例如2.1ppm、2.2ppm、-9.0ppm、-9.3ppm、一9.7ppm、-10.4ppm、-11.2ppm、-11.4ppm、-12.8ppm和-14.4ppm，例如2.10ppm、2.22ppm、-9.03ppm、-9.31ppm、-9.65ppm、-9.74ppm、-10.36ppm、-11.22ppm、-11.40ppm、-12.77ppm和-14.35ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。
1.34上述复合物中的任一种，其中复合物表现出如图4a、图4b或图4c的NMR光谱中的任一个所示的119Sn NMR光谱，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是在-796ppm下的溶于D2O的饱和SnF2。
1.35上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的119Sn NMR光谱：-641ppm，例如-640.6ppm，例如-640.63ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是在-796ppm下的饱和SnF2。
1.36上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的119Sn NMR光谱：-641ppm、-687ppm和-694ppm，例如-640.6ppm、-686.6ppm和-693.8ppm，例如-640.63ppm、-686.58ppm和-693.76ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是-796ppm处的饱和SnF2。
1.37上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的119Sn NMR光谱：-641ppm、-687ppm和-694ppm，例如-640.6ppm、-686.6ppm和-693.8ppm，例如-640.63ppm、-686.58ppm和-693.76ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是-796ppm处的溶于D2O的饱和SnF2。
1.38上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的119Sn NMR光谱：-642ppm，例如-642.4ppm，例如-642.35ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是在-796ppm下的饱和SnF2。
1.39上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的119Sn NMR光谱：-642ppm、-679ppm和-725ppm，例如-642.4ppm、-678.8ppm和-724.6ppm，例如-642.35ppm、-678.79ppm和-724.61ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是-796ppm处的饱和SnF2。
1.40上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的119Sn NMR光谱：-642ppm、-679ppm和-725ppm，例如-642.4ppm、-678.8ppm和-724.6ppm，例如-642.35ppm、-678.79ppm和-724.61ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是-796ppm处的溶于D2O的饱和SnF2。
1.41上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括一个或多个选自以下的峰的119Sn NMR光谱：-673ppm、-686ppm、-696ppm、-706ppm、-735ppm、-743ppm、-748ppm、-755ppm、-764ppm、-767ppm、-774ppm、-805ppm、-813ppm和-821ppm，例如-673.0ppm、-686.4ppm、-696.1ppm、-705.8ppm、-734.9ppm、-742.9ppm、-747.9ppm、-755.0ppm、-764.4ppm、-766.7ppm、-773.8ppm、-804.8ppm、-813.1ppm和-821.5ppm，例如-672.97ppm、-686.36ppm、-696.08ppm、-705.84ppm、-734.85ppm、-742.85ppm、-747.93ppm、-754.99ppm、-764.39ppm、-766.74ppm、-773.79ppm、-804.84ppm、-813.14ppm和-821.45ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是-796ppm处的饱和SnF2。
1.42上述复合物中的任一种，其中复合物表现出包括以下峰的119Sn NMR光谱：-673ppm、-686ppm、-696ppm、-706ppm、-735ppm、-743ppm、-748ppm、-755ppm、-764ppm、-767ppm、-774ppm、-805ppm、-813ppm和-821ppm，例如-673.0ppm、-686.4ppm、-696.1ppm、-705.8ppm、-734.9ppm、-742.9ppm、-747.9ppm、-755.0ppm、-764.4ppm、-766.7ppm、-773.8ppm、-804.8ppm、-813.1ppm和-821.5ppm，例如-672.97ppm、-686.36ppm、-696.08ppm、-705.84ppm、-734.85ppm、-742.85ppm、-747.93ppm、-754.99ppm、-764.39ppm、-766.74ppm、-773.79ppm、-804.84ppm、-813.14ppm和-821.45ppm，其中NMR光谱是在添加有5重量％的D2O的水溶液中获得的并且外部参考是-796ppm处的溶于D2O的饱和SnF2。
1.43上述复合物中的任一种，其中复合物是[P2O7]4-Na+Sn2+ 2F-。
1.44上述复合物中的任一种，其中复合物是分离的。
1.45上述复合物中的任一种，其中将复合物冻干。
1.46上述复合物中的任一种，其中将复合物用反溶剂例如有机溶剂例如乙醇分离。
1.47上述复合物中的任一种用于外用个人护理组合物，例如止汗剂、香体剂、沐浴露、胶状沐浴乳、肥皂(例如条皂、洗手皂)、香波、护发素或化妆品，例如包含上述任一种中所述的水溶性磷酸锡复合物的止汗剂和/或香体剂，例如包含上述任一种中所述的水溶性磷酸锡复合物的沐浴露或肥皂(例如洗手皂)。
1.48上述复合物中的任一种用于闭塞毛孔。
1.49上述复合物中的任一种用于减少出汗。
进一步提供了一种在有需要的人中闭塞毛孔和/或减少出汗的方法(方法1)，包括向该人的皮肤施用有效量的复合物1以及下列等等中的任一种。
进一步提供了制备水溶性磷酸锡复合物(例如，复合物1以及下列等等中的任一种)的方法(方法2)，包括组合氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))，例如
2.1方法2，包括将氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐)在水溶液中组合。
2.2方法2.1，其中水溶液具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9，例如9-10，例如10-11的pH。方法2.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾并且水溶液具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如9-10，例如10-11的pH。方法2.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠并且水溶液具有5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9的pH。
2.3上述方法中的任一种，包括按以下摩尔比组合氟化锡(II)和焦磷酸盐：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
2.4上述方法中的任一种，包括按以下摩尔比组合氟化锡(II)和焦磷酸盐：1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
2.5上述方法中的任一种，包括组合以该组合的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以该组合的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以该组合的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以该组合的重量计1-40重量％的焦磷酸盐，例如以该组合的重量计1-30重量％的焦磷酸盐，例如以该组合的重量计1-20重量％的焦磷酸盐，例如以该组合的重量计1-10重量％的焦磷酸盐。
2.6上述方法中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾(K4P2O7)。
2.7方法2.6，包括将氟化锡(II)和焦磷酸四钾按以下摩尔比组合：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
2.8方法2.6或2.7，包括组合以该组合的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以该组合的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以该组合的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以该组合的重量计1-40重量％的焦磷酸四钾，例如以该组合的重量计1-30重量％的焦磷酸四钾，例如以该组合的重量计1-20重量％的焦磷酸四钾，例如以该组合的重量计1-10重量％的焦磷酸四钾。
2.9方法2或2.1-2.5中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠(Na4P2O7)。
2.10方法2.9，包括将氟化锡(II)和焦磷酸四钠按以下摩尔比组合：1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn。
2.11方法2.9或2.10，包括组合以该组合的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以该组合的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以该组合的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以该组合的重量计1-30重量％的焦磷酸四钠，例如以该组合的重量计1-20重量％的焦磷酸四钠，例如以该组合的重量计1-10重量％的焦磷酸四钠。
2.12上述方法中的任一种，包括分离固体形式的复合物。
2.13上述方法中的任一种，包括将复合物冻干。
2.14上述方法中的任一种，包括用反溶剂例如有机溶剂例如乙醇分离复合物。
2.15一种外用个人护理组合物，例如止汗剂、香体剂、沐浴露、胶状沐浴乳、肥皂(例如条皂、洗手皂)、香波、护发素或化妆品，例如包含如上述方法任一种中所述而制备的水溶性磷酸锡复合物的止汗剂和/或香体剂，例如包含如上述方法任一种中所述而制备的水溶性磷酸锡复合物的沐浴露或肥皂(例如洗手皂)。
进一步提供了由方法2以及下列等等中的任一种制备的水溶性磷酸锡复合物。
进一步提供了一种外用个人护理组合物(组合物1)，例如止汗剂、香体剂、沐浴露、胶状沐浴乳、肥皂(例如条皂、洗手皂)、香波、护发素或化妆品，其包含氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾(K4P2O7)或焦磷酸四钠(Na4P2O7))，例如
1.1组合物1或1.1，其中氟化锡(II)和焦磷酸盐形成水溶性磷酸锡复合物，例如复合物1以及下列等等中的任一种。
1.2组合物1.1，其中复合物在组合物中原位形成。
1.3组合物1.1，其中复合物在水溶液中原位形成并与组合物组合。
1.4组合物1.1或1.3中的任一种，其中复合物作为固体与组合物组合，例如其中复合物以固体形式从水溶液分离并与组合物组合。
1.5组合物1.1、1.3或1.4中的任一种，其中将复合物冻干并与组合物组合。
1.6组合物1.1或1.3-1.5中的任一种，其中将复合物用反溶剂例如有机溶剂例如乙醇分离并与组合物组合。
1.7组合物1.1-1.6中的任一种，其中复合物如方法2以及下列等等中的任一种所述而制备。
1.8组合物1.1-1.7中的任一种，其中以组合物的重量计，复合物以5-30重量％的量存在。
1.9上述组合物中的任一种，其中组合物包含以下成分或其中复合物由以下成分形成以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸盐：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
1.10上述组合物中的任一种，其中组合物包含以下成分或其中复合物由以下成分形成以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸盐：1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
1.11上述组合物中的任一种，其中组合物包含混合物或其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以组合物或混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以组合物或混合物的重量计1-40重量％的焦磷酸盐，例如以组合物或混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸盐，例如以组合物或混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸盐，例如以组合物或混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸盐。
1.12上述组合物中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾(K4P2O7)。
1.13组合物1.12，其中组合物包含以下成分或其中复合物由以下成分形成以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸四钾：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
1.14组合物1.12或1.13，其中组合物包含混合物或其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以组合物或混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以组合物或混合物的重量计1-40重量％的焦磷酸四钾，例如以组合物或混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸四钾，例如以组合物或混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸四钾，例如以组合物或混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸四钾。
1.15组合物1或1.1-1.11中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠(Na4P2O7)。
1.16组合物1.15，其中组合物包含以下成分或其中复合物由以下成分形成以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸四钠：1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn。
1.17组合物1.15或1.16，其中组合物包含混合物或其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以组合物或混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以组合物或混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸四钠，例如以组合物或混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸四钠，例如以组合物或混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸四钠。
1.18上述组合物中的任一种，还包含含有多价阳离子的另一种止汗剂盐，例如以下三者的止汗剂复合物：(i)铝和任选的锆，(ii)氯化水合物(chlorohydrate)，和(iii)任选的氨基酸和/或酸铵(ammonium acid)例如甘氨酸和/或三甲基甘氨酸，例如四氯水合甘氨酸铝锆。该复合物可以增强另一种止汗剂盐的功效。
1.19组合物1或1.1-1.17中的任一种，其中组合物完全或基本上不含铝和任选的锆。例如，组合物可以包含以组合物的重量计小于2重量％、或以组合物的重量计小于0.5重量％、或以组合物的重量计小于0.1重量％、或以组合物的重量计小于0.01重量％、或以组合物的重量计小于0.001重量％、或以组合物的重量计小于0.0001重量％的铝或锆。
1.20上述组合物中的任一种，其中组合物包含水溶液。
1.21上述组合物中的任一种，还包含以组合物的重量计60-85％重量的水。
1.22上述组合物中的任一种，其中组合物具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9，例如9-10，例如10-11的pH。
1.23上述组合物中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾并且组合物具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如9-10，例如10-11的pH。
1.24组合物1或1.1-1.22中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠并且组合物具有5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9的pH。
1.25上述组合物中的任一种，其中组合物是止汗剂。
1.26上述组合物中的任一种，其中组合物是香体剂。
1.27上述组合物中的任一种，其中组合物是沐浴露或肥皂(例如洗手皂)。
1.28上述组合物中的任一种用于闭塞毛孔。
1.29上述组合物中的任一种用于减少出汗。
提供了一种在有需要的人中闭塞毛孔和/或减少出汗的方法(方法3)，包括向该人的皮肤施用有效量的外用个人护理组合物，其包含氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))，例如组合物1以及下列等等中的任一种，例如
3.1方法3，其中氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐)形成水溶性磷酸锡复合物，例如复合物1以及下列等等中的任一种。
3.2方法3.1，其中复合物在组合物中原位形成，例如其中组合物具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9，例如9-10，例如10-11的pH。方法3.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾并且组合物具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如9-10，例如10-11的pH。方法3.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠并且组合物具有5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9的pH。
3.3方法3.1，其中复合物在水溶液中原位形成并与组合物组合，例如其中水溶液具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9，例如9-10，例如10-11的pH。方法3.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾并且水溶液具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如9-10，例如10-11的pH。方法3.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠并且水溶液具有5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9的pH。
3.4方法3.1或3.3，其中复合物作为固体与组合物组合，例如其中复合物以固体形式从水溶液分离并与组合物组合。
3.5方法3.1、3.3或3.4中的任一种，其中将复合物冻干并与组合物组合。
3.6方法3.1或3.3-3.5中的任一种，其中将复合物用反溶剂例如有机溶剂例如乙醇分离并与组合物组合。
3.7方法3.1-3.6中的任一种，其中复合物如方法2以及下列等等中的任一种所述而制备。
3.8方法3.1-3.7中的任一种，其中以组合物的重量计，复合物以5-30重量％的量存在。
3.9上述方法中的任一种，其中组合物包含以下成分或其中复合物由以下成分形成以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸盐：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
3.10上述方法中的任一种，其中组合物包含以下成分或其中复合物由以下成分形成以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸盐：1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
3.11上述方法中的任一种，其中组合物包含混合物或其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以组合物或混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以组合物或混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸盐，例如以组合物或混合物的重量计3-4重量％的焦磷酸盐，例如以组合物或混合物的重量计7-8重量％的焦磷酸盐。
3.12上述方法中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾。
3.13方法3.12，其中组合物包含以下成分或其中复合物由以下成分形成以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸四钾：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
3.14方法3.12或3.13，其中组合物包含混合物或其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以组合物或混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以组合物或混合物的重量计1-40重量％的焦磷酸四钾，例如以组合物或混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸四钾，例如以组合物或混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸四钾，例如以组合物或混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸四钾。
3.15方法3或3.1-3.11中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠。
3.16方法3.15，其中组合物包含以下成分或其中复合物由以下成分形成以下摩尔比的氟化锡(II)和焦磷酸四钠：1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn。
3.17方法3.15或3.16，其中组合物包含混合物或其中复合物由混合物形成，所述混合物包含以组合物或混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以组合物或混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以组合物或混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸四钠，例如以组合物或混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸四钠，例如以组合物或混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸四钠。
3.18上述方法中的任一种，其中组合物还包含含有多价阳离子的另一种止汗剂盐，例如以下三者的止汗剂复合物：(i)铝和任选的锆，(ii)氯化水合物，和(iii)任选的氨基酸和/或酸铵例如甘氨酸和/或三甲基甘氨酸，例如四氯水合甘氨酸铝锆。该复合物可以增强另一种止汗剂盐的功效。
3.19方法3或3.1-3.17中的任一种，其中组合物完全或基本上不含铝和任选的锆。例如，组合物可以包含以组合物的重量计小于2重量％、或以组合物的重量计小于0.5重量％、或以组合物的重量计小于0.1重量％、或以组合物的重量计小于0.01重量％、或以组合物的重量计小于0.001重量％、或以组合物的重量计小于0.0001重量％的铝或锆。
3.20上述方法中的任一种，其中组合物包含水溶液。
3.21上述方法中的任一种，其中组合物还包含以组合物的重量计60-85％重量的水。
3.22上述方法中的任一种，其中组合物的pH为5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-6，例如6-7，例如8-9，例如9-10，例如10-11。
3.23上述方法中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾并且组合物具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-6，例如6-7，例如9-10，例如10-11的pH。
3.24方法3或3.1-3.22中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠并且组合物具有5-9，例如5-6，例如6-7，例如8-9的pH。
3.25上述方法中的任一种，其中该方法用于闭塞毛孔。
3.26上述方法中的任一种，其中该方法用于减少出汗。
3.27上述方法中的任一种，其中组合物是组合物1以及下列等等中的任一种。
3.28上述方法中的任一种，其中组合物是止汗剂。
3.29上述方法中的任一种，其中组合物是香体剂。
进一步提供了制备包含氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))的外用个人护理组合物(例如组合物1以及下列等等中的任一种)的方法(方法4)，包括将氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐)与个人护理载体组合，例如
4.1方法4，其中氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾或焦磷酸四钠)形成水溶性磷酸锡复合物，例如复合物1以及下列等等中的任一种。
4.2方法4.1，其中复合物在组合物中原位形成，例如其中组合物具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9，例如9-10，例如10-11的pH。方法4.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾并且组合物具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如9-10，例如10-11的pH。方法4.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠并且组合物具有5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9的pH。
4.3方法4.1，其中复合物在水溶液中原位形成并与个人护理载体组合，例如其中水溶液具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9，例如9-10，例如10-11的pH。方法4.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾并且水溶液具有5-11，例如5-10，例如5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如9-10，例如10-11的pH。方法4.1，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠并且水溶液具有5-9，例如5-8，例如5-7，例如5-6，例如6-8，例如6-7，例如8-9的pH。
4.4方法4.1或4.3，其中复合物作为固体与个人护理载体组合，例如其中复合物以固体形式从水溶液中分离并与个人护理载体例如止汗剂和/或香体剂载体(例如止汗剂载体，例如香体剂载体)组合。
4.5方法4.1、4.3或4.4中的任一种，其中将复合物冻干并与个人护理载体例如止汗剂和/或香体剂载体(例如止汗剂载体，例如香体剂载体)组合。
4.6方法4.1或4.3-4.5中的任一种，其中将复合物用反溶剂例如有机溶剂例如乙醇分离并与个人护理载体例如止汗剂和/或香体剂载体(例如止汗剂载体，例如香体剂载体)组合。
4.7方法4.1-4.6中的任一种，其中复合物如方法2以及下列等等中的任一种所述而制备。
4.8方法4.1-4.7中的任一种，其中以组合物的重量计，复合物以5-30重量％的量存在。
4.9上述方法中的任一种，包括按以下摩尔比混合氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐)：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
4.10上述方法中的任一种，包括按以下摩尔比混合氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐)：1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
4.11上述方法中的任一种，包括混合以下成分：以混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸盐，例如焦磷酸碱金属盐，例如以混合物的重量计3-4重量％的焦磷酸盐，例如焦磷酸碱金属盐，例如以混合物的重量计7-8重量％的焦磷酸盐，例如焦磷酸碱金属盐。
4.12上述方法中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钾。
4.13方法4.12，包括将氟化锡(II)和焦磷酸四钾按以下摩尔比混合：至少1P∶1Sn，例如1P∶1Sn至15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于15P∶1Sn，例如1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn，例如10P∶1Sn，例如15P∶1Sn。
4.14方法4.12或4.13，包括混合以混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以混合物的重量计1-40重量％的焦磷酸四钾，例如以混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸四钾，例如以混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸四钾，例如以混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸四钾。
4.15方法4或4.1-4.11中的任一种，其中焦磷酸盐是焦磷酸四钠。
4.16方法4.15，包括将氟化锡(II)和焦磷酸四钠盐按以下摩尔比混合：1P∶1Sn至10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于10P∶1Sn，例如1P∶1Sn至5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至小于5P∶1Sn，例如1P∶1Sn至2P∶1Sn，例如1P∶1Sn，例如2P∶1Sn，例如5P∶1Sn。
4.17方法4.15或4.16，包括混合以混合物的重量计1-10重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计1-9重量％的氟化锡(II)，例如以混合物的重量计2重量％的氟化锡(II)；以及以混合物的重量计1-30重量％的焦磷酸四钠，例如以混合物的重量计1-20重量％的焦磷酸四钠，例如以混合物的重量计1-10重量％的焦磷酸四钠。
4.18上述方法中的任一种，其中个人护理载体是止汗剂载体。
4.19上述方法中的任一种，其中个人护理载体是香体剂载体。
可将氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸碱金属盐，例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))组合以形成预先形成的水溶性磷酸锡复合物，例如复合物1以及下列等等中的任一种，其可以大量制备，然后掺入本文公开的外用个人护理组合物中，例如组合物1以及下列等等中的任一种。或者，可将氟化锡(II)和焦磷酸盐(例如焦磷酸四钾(K4P2O7)(TKPP)或焦磷酸四钠(Na4P2O7)(TSPP))在制造本文公开的外用个人护理组合物(例如组合物1以及下列等等中的任一种)的过程中组合，以在组合物中原位形成复合物。
对于止汗剂和/或香体剂，载体可以是用于止汗剂和/或香体剂的任何载体。载体可以呈棒、凝胶、走珠或气溶胶(例如喷雾)的形式。对于棒状组合物，载体可以包括油和/或硅酮和胶凝剂。
可包含在本文公开的止汗剂和/或香体剂(例如，组合物1以及下列等等中的任一种)中的任选成分包括：溶剂；水溶性醇，诸如C2-8醇；二醇类；甘油酯，包括甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯；中链至长链有机酸、醇和酯；表面活性剂，包括乳化剂和分散剂；氨基酸；结构化剂，包括增稠剂和胶凝剂，例如聚合物、硅酸盐和二氧化硅；润肤剂；芳香剂；以及着色剂，包括染料和颜料。
本文公开的复合物(例如，复合物1以及下列等等中的任一种)可配制成适于施用到皮肤的局部止汗剂和/或香体剂，作为例证，棒、凝胶、乳膏、走珠、软固体、粉末、液体、乳液、悬浮液、分散体或喷雾。本文公开的组合物(例如，组合物1以及下列等等中的任一种)可以包括单相或者可以是多相体系，例如，包含极性相和油相的体系，任选地呈稳定乳液的形式。本文公开的组合物(例如，组合物1以及下列等等中的任一种)可以是液体、半固体或固体。止汗剂和/或香体剂可以提供在任何合适的容器中，诸如气溶胶罐、管或具有带孔盖子的容器、走珠容器、瓶子、具有开口端的容器等。
本文公开的复合物(例如，复合物1以及下列等等中的任一种)可以配制成沐浴露和肥皂(例如洗手皂)。
本文公开的复合物和组合物(例如复合物1以及下列等等中的任一种，例如组合物1以及下列等等中的任一种)可以破坏或抑制细菌的生长。例如，本文公开的复合物(例如，复合物1以及下列等等中的任一种)可以充当防腐剂体系。此外，本文公开的复合物和组合物(例如复合物1以及下列等等中的任一种，例如组合物1以及下列等等中的任一种)的沉淀的形成可以提供残余抗菌效果。
本文公开的复合物和组合物(例如复合物1以及下列等等中的任一种，例如组合物1以及下列等等中的任一种)可用于通过将复合物和/或组合物施用于皮肤来减少出汗的方法。在某些实施方案中，施加到腋窝。因此，提供了一种控制出汗的方法，包括向皮肤施用止汗有效量的本文公开的复合物或组合物，例如复合物1以及下列等等中的任一种，例如组合物1以及下列等等中的任一种。
可以通过参考“基本上”如图所示或所描绘或通过一个或多个数据点显示或描绘的光谱来描述本文公开的复合物。可以理解的是，给定样品的傅里叶变换红外光谱、拉曼光谱或NMR光谱可以根据本领域技术人员已知的因素(例如使用的仪器等)而变化。因此，本文所示的傅立叶变换红外光谱、拉曼光谱和NMR光谱峰将具有可接受的偏差水平。例如，对于傅立叶变换红外光谱，峰可以具有例如±20cm-1或±16cm-1或±4cm-1或±2cm-1或±1cm-1或±0.5cm-1的可接受的偏差。例如，对于拉曼光谱，峰可具有例如±1-2cm-1，例如±1cm-1，例如±2cm-1的可接受的偏差。例如，对于NMR光谱，峰值可具有例如±1ppm的可接受的偏差。
如本文所用，“外用”意指适于施用到皮肤，包括头皮和指甲。
如本文所用，“水溶液”是指溶剂是水的溶液。
如本文所用，“水溶性磷酸锡复合物”包括其中1克复合物可溶于1或10至100ml水，例如1或10至90ml水，例如1或10至80ml水，例如1或10至70ml水，例如1或10至60ml水，例如1或10至50ml水，例如1或10至40ml水，例如1或10至30ml水，例如1或10至20ml水，例如1-10ml水，例如小于1ml水的复合物。
实施例
实施例1
表1.氟化亚锡储备溶液制备
％SnF2 SnF2(g) 总计(g)
20 4 20
表2.焦磷酸四钠(TSPP)溶液制备
P∶Sn摩尔比 TSPP(g) SnF2Sol(g) 总计(g) pH
0.5 0.08 1 10
1 0.2 1 10 5.5
2 0.3 1 10 6.6
5 0.8 1 10 8.8
10 1.7 1 10
表3.焦磷酸四钾(TKPP)溶液制备
P∶Sn摩尔比 TKPP(g) SnF2Sol(g) 总计(g) pH
0.5 0.1 1 10
1 0.2 1 10 5.6
2 0.4 1 10 6.8
5 1.1 1 10 9.3
10 2.1 1 10 10.0
15 3.2 1 10 10.4
通过首先将TSPP或TKPP溶于水(如果需要，在高温下混合)然后用自动吸量管将20％氟化亚锡溶液加入澄清溶液中来制备溶液。记录所有澄清溶液的pH。所有的溶液都含有2％SnF2。
含有TSPP时，观察到P/Sn摩尔比为1、2和5的溶液是澄清溶液。在10和更高的摩尔比下，TSPP未完全溶解。
含有TKPP时，对于大于或等于1的所有测试的P/Sn摩尔比均观察到澄清溶液。TKPP水溶液比TSPP更高。
将溶液在室温下老化过夜。将2％氟化亚锡溶液用作对照，其几乎在溶解后立即显示出沉淀。老化过夜后，P∶Sn摩尔比跨度范围为1至5的TSPP溶液保持澄清。老化过夜后，P∶Sn摩尔比跨度范围为1至15的TKPP溶液保持澄清。
在室温下老化4周后，所有稳定溶液均保持稳定。
实施例2
表4. 1％牛血清白蛋白(BSA)溶液的制备
样品 BSA的量(g) 总溶液的量(g)
TSPP 1Sn∶1P溶液 0.03 3
TSPP 1Sn∶2P溶液 0.03 3
TSPP 1Sn∶5P溶液 0.03 3
TKPP 1Sn∶1P溶液 0.03 3
TKPP 1Sn∶2P溶液 0.03 3
TKPP 1Sn∶5P溶液 0.03 3
TKPP 1Sn∶10P溶液 0.03 3
TKPP 1Sn∶15P溶液 0.03 3
对照：1％BSA溶于去离子水 0.03 3
牛血清白蛋白(BSA)模拟汗液蛋白质，并且可以揭示复合物在止汗剂中的有益效果，因为沉淀的形成可阻塞汗管。
BSA溶液的老化
使用牛血清白蛋白(BSA)来模拟溶液与皮肤蛋白质的相互作用。添加1％BSA后，将澄清的TSPP和TKPP溶液在37℃下老化过夜。
在37℃下老化过夜后，含有1％BSA的所有三种SnF2+TSPP(P/Sn摩尔比为1、2和5)溶液均形成沉淀。
在37℃下老化过夜后，P/Sn摩尔比为1、2、5和10的、含有1％BSA的SnF2+TKPP溶液形成沉淀。P/Sn摩尔比为15的溶液未能完全溶解BSA，并且过夜后未观察到变化。
在室温下老化过夜后，1％BSA对照未显示出沉淀。在37℃下老化过夜后，1％BSA对照未显示出沉淀。
实施例3
使用Labconco FreeZone 2.5冷冻干燥机将包含2％氟化亚锡(SnF2)和焦磷酸四钠(TSPP)的、P∶Sn摩尔比为1的澄清溶液冻干。在扩展范围的SpectrumOne Perkin Elmer系统上对冻干粉进行FTIR-ATR分析，该系统配有CsI分束器、DTGS检测器和单反弹金刚石KRS-5ATR晶体。样品直接放置在ATR金刚石上。参见图1。表5列出了Sn-TSPP复合物观察到的峰(峰值表中省略了来自水/乙醇的约1640和3200cm-1处的宽峰)。
表5
波数 吸光度
(cm-1) (A)
481 0.6901
546 0.9997
722 0.3353
881 0.7443
979 0.4082
1081 0.5859
1101 0.5938
将乙醇滴加到包含2％氟化亚锡(SnF2)和焦磷酸四钠(TSPP)的、P∶Sn摩尔比为1的澄清溶液中，直至形成沉淀。将固体过滤并风干。在扩展范围的Spectrum One PerkinElmer系统上对固体进行FTIR-ATR分析，该系统配有CsI分束器、DTGS检测器和单反弹金刚石KRS-5ATR晶体。样品直接放置在ATR金刚石上。参见图2。固体SnF2的FTIR-ATR见图5。
FTIR-ATR分析可以在约10-100mg固体上进行。
实施例4
制备2％SnF2和TSPP的水溶液(P/Sn摩尔比为1、2和5)。将溶液以制备后的状态在配备有针对液体样品设计的光纤探针的Agiltron PeakSeeker拉曼系统上进行分析。使用RSIQ软件将在30秒积分时间内获得的光谱与含有去离子水作为空白的闪烁小瓶的光谱进行比较。溶液的拉曼光谱显示在图6中，峰在表6(下面)中列出。
表6
样品 拉曼位移
(cm-1)
P/Sn 1 无
P/Sn 2 1022
P/Sn 5 1022
实施例5
按照以下配料在50mL离心小瓶中制备P∶Sn摩尔比为1的含有TSPP的2％SnF2溶液：0.8g SnF2、0.5g TSPP，总共40g(含H2O)。涡旋并超声处理直至溶液澄清。将大约32.5mL留在离心小瓶中，而其余的则转移到闪烁小瓶中。向32.5mL中加入18g 100％EtOH，得到不透明溶液，白色沉淀沉降到底部。在添加＞13.58g EtOH后，溶液变得不透明。将样品在室温下静置过夜。将固体离心、倾析并用EtOH洗涤。
获得固体的元素分析，从而提供P∶Sn∶Na摩尔比。基于电荷中性计算氟离子(假设Sn保持在+2氧化态)。分析之前，将固体溶于硝酸。经由ICP-OES对磷进行定量，而使用AAS对Na和Sn进行定量。
表7.结果：1焦磷酸根4-(P2O7 4-)：1 Na+：2 Sn2+：1 F-
％ mmol 摩尔比
磷 12.30 3.97 2
钠 4.64 2.02 1
锡 47.54 4.00 2
实施例6
制备2％SnF2和TSPP的水溶液(P/Sn摩尔比为1、2和5)。向溶液中加入5重量％的D2O。在Bruker AVANCE 500光谱仪上采集31P和119Sn NMR，光谱仪在室温下针对31P NMR以202.4MHz以及针对119Sn NMR以163.5MHz运行。31P NMR的外部参考是设为0ppm的85％H3PO4。119Sn NMR的外部参考是在临近测量前制备的-796ppm下的溶于D2O的饱和SnF2。图3a、图3b和图3c描绘了P∶Sn摩尔比为5(图3a)、2(图3b)和1(图3c)的溶液的31P NMR光谱。图4a、图4b和图4c描绘了P∶Sn摩尔比为5(图4a)、2(图4b)和1(图4c)的溶液的119Sn NMR光谱。表8中列出了31P NMR峰，表9中列出了119Sn NMR峰。添加了5重量％D2O且外部参考是设为0ppm的85％H3PO4的TSPP水溶液的31PNMR光谱见于图7。
表8
表9
实施例7
包含如本文公开的水溶性磷酸锡复合物的走珠止汗剂可以如表10(下面)中所述而配制。
表10
实施例8
表11.焦磷酸四钠(TSPP)溶液制备
通过将TSPP溶于去离子水(如果需要，在加热下混合)然后添加0.6g SnCl2.2H2O以得到20克溶液来制备溶液。
将含有3％SnCl2.2H2O的P∶Sn摩尔比跨度范围为0.5至5的溶液在室温下老化过夜。将3％SnCl2.2H2O溶液用作对照。对照、0.5∶1和1∶1溶液各自形成浑浊的沉淀，在老化过夜后沉降。2∶1和5∶1溶液在添加SnCl2.2H2O后立即形成晶体。在老化一周后，晶体溶解。
实施例9
表12.焦磷酸四钾(TKPP)溶液制备
通过将TKPP溶于去离子水(如果需要，在加热下混合)然后添加0.6g SnCl2.2H2O以得到20克溶液来制备溶液。
将含有3％SnCl2.2H2O的P∶Sn摩尔比跨度范围为0.5至5的溶液在室温下老化过夜。将3％SnCl2.2H2O溶液用作对照。对照、0.5∶1和1∶1溶液各自形成浑浊的沉淀，在老化过夜后沉降。2∶1溶液形成立即沉降的沉淀。5∶1、10∶1和15∶1溶液几乎澄清，在每个小瓶底部存在少量沉淀(随着磷酸根量的增加而减少)。沉淀的量在老化后减少，但沉淀始终未完全溶解。

Claims (28)

1.一种外用个人护理组合物，包含氟化锡(II)和焦磷酸盐。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述氟化锡(II)和焦磷酸盐形成水溶性磷酸锡复合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述复合物在所述组合物中原位形成。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中所述复合物在水溶液中原位形成并与所述组合物组合。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述复合物以固体形式从所述水溶液中分离并与所述组合物组合。
6.根据权利要求2、4或5中任一项所述的组合物，其中将所述复合物冻干并与所述组合物组合。
7.根据权利要求2或4-6中任一项所述的组合物，其中将所述复合物用反溶剂分离并与所述组合物组合。
8.根据权利要求2-7中任一项所述的组合物，其中以所述组合物的重量计，所述复合物以5至30重量％的量存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含以下摩尔比的所述氟化锡(II)和焦磷酸盐：至少1P∶1Sn。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含以下摩尔比的所述氟化锡(II)和焦磷酸盐：1P∶1Sn至15P∶1Sn。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含以所述组合物的重量计1至10重量％的氟化锡(II)和以所述组合物的重量计1至40重量％的焦磷酸盐。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述焦磷酸盐是焦磷酸四钾(K4P2O7)。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述组合物包含以下摩尔比的所述氟化锡(II)和焦磷酸四钾：至少1P∶1Sn。
14.根据权利要求12或13所述的组合物，其中所述组合物包含以下摩尔比的所述氟化锡(II)和焦磷酸四钾：1P∶1Sn至15P∶1Sn。
15.根据权利要求12至14中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含以所述组合物的重量计1至10重量％的氟化锡(II)和以所述组合物的重量计1至40重量％的焦磷酸四钾。
16.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述焦磷酸盐是焦磷酸四钠(Na4P2O7)。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中所述组合物包含以下摩尔比的所述氟化锡(II)和焦磷酸四钠：1P∶1Sn至5P∶1Sn。
18.根据权利要求16或17所述的组合物，其中所述组合物包含以所述组合物的重量计1至10重量％的氟化锡(II)和以所述组合物的重量计1至30重量％的焦磷酸四钠。
19.根据权利要求16-18中任一项所述的组合物，其中所述氟化锡(II)和焦磷酸四钠(Na4P2O7)形成具有式[P2O7]4-Na+Sn2+ 2F-的复合物。
20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，还包含另一种含有多价阳离子的止汗剂盐。
21.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物，其中所述组合物完全或基本上不含铝和任选的锆。
22.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含水溶液。
23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，还包含60-85重量％的水。
24.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物为止汗剂。
25.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物为香体剂。
26.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，用于闭塞毛孔。
27.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，用于减少出汗。
28.一种在有需要的人中闭塞毛孔和/或减少出汗的方法，包括将有效量的根据权利要求1-25中任一项所述的外用个人护理组合物施用于人的皮肤。
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