CN108417770A - 一种锂离子电池的充放电式注液工艺 - Google Patents

一种锂离子电池的充放电式注液工艺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种锂离子电池的充放电式注液工艺,包括步骤:(1)对电池充放电,充电放时间各2~5S,充放电循环2~6次;(2)对电池内部进行抽真空;(3)将电解液注入锂离子电池中;(4)对电池内部和外部同时加压至0.3~0.7MPa,压力保持5~30S;(5)对电池内部进行抽真空;任选(6)重复步骤(4)—(5)加压抽真空n次,n≥1;任选(7)重复步骤(3)—(6)m次,m≥1,完成多次注液;所述步骤(1)中充放电循环以充电为开始以放电为结束。本发明注液前对电池循环充放电从而将正极片、隔离膜和负极片之间的静电吸附打开,然后再抽真空注液,注液后多次循环加压和抽真空,电解液就可以顺利渗透到达卷芯中部,提高注液效率,应用范围广,实用性强。

Description

一种锂离子电池的充放电式注液工艺
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域,具体涉及一种锂离子电池的充放电式注液工艺。
背景技术
随着锂离子电池的广泛应用和快速发展,市场对锂离子电池的能量密度和容量等性能要求不断提高。由于锂离子电池高能量密度高容量的需求,电芯卷绕的越来越紧,电芯内化学物质增多、空间缩小,采用普通的注液工艺如:注液—抽真空—加压—静止;抽真空—注液—加压—静止,电解液无法顺畅渗透,注液变的非常困难且耗时长,现在注液工序已经成为整条生产线的瓶颈。为了突破瓶颈,各研究机构和电池生产商都在积极探索研究电池注液工艺和注液设备,但目前还是无法很好的解决高比能电池注液困难、耗时长的问题。
专利CN101882674B公开了锂电池注液装置及其工艺,该工艺步骤:将放入电解液的锂电池放置在真空罩内,抽真空,然后恢复到大气压,向真空罩内注入0.03~0.05兆帕的氮气,恢复到大气压,再次抽真空,恢复常压,将锂电池取出,该发明氮气的压力仅仅只有0.03~0.05兆帕,因此对注液效率的改善微乎其微。
专利CN102299272B公开了一种电池及注液方法,该发明采用从电池底部注液,从上部安全阀孔抽真空的注液方式,减少了电池内部的气泡,有效的缩短了注液时间,可是壳体内部为负压,外部是干燥气体,壳体内外压差会使壳体向内挤压变形,导致实际电池的有效容积缩小,进而减小有效注液体积。
专利2017102937120公开了一种新型电池加压注液结构,专利2017102937120公开了电池加压注液方法、装置及设备,上述两种结构可以给电池内外同时加压,压力可以高达0.6MPa,不仅提高了注液效率,而且电池壳体也不会变形,但是上述专利均在注液后给电池内外同时加压,电池的注液效率其实并没有提高太多。
专利201610984104 .X公开了一种高比能锂离子电池的注液工艺,该工艺利用高压氮气对注液孔进行脉冲式冲击从而将正极片、隔离膜和负极片之间的静电吸附打开后,从而提高注液效率,但是脉冲加压可以完全打开靠近注液孔附近的静电吸附,而对远离注液孔的区域起到的作用相对来说就减少了很多。
发明内容
本发明为解决锂离子电池注液困难、注液效率低的问题,提出了一种锂离子电池的充放电式注液工艺。
本发明为实现上述目标采取的技术方案是:
一种锂离子电池的充放电式注液工艺,其特征在于,该加压注液工艺包括以下步骤:
(1)对电池充放电,充电时间2~5S,放电时间2~5S,充放电循环2~6次;
(2)对电池内部进行抽真空;
(3)将电解液注入锂离子电池中;
(4)对电池内部和外部同时以相同的加压速率加压至0.3~0.7MPa,压力保持5~30S;
(5)对电池内部进行抽真空;
任选的(6)重复步骤(4)—(5)加压抽真空n次,n≥1;
任选的(7)重复步骤(3)—(6)m次,m≥1,完成多次注液;
在完成一次注液时,至少需要一次步骤(4)-(5),任选的再采用n次步骤(4)-(5);即采用一次步骤(4)-(5)或(n+1)次步骤(4)-(5)都可以完成一次注液;
在完成多次注液时,至少在步骤(3)-(6)进行的基础上,再重复步骤(3)—(6)m次;其中的多次为(m+1)次;
在整个注液工艺中,既可以只进行一次注液,也可以进行多次注液。
所述步骤(1)中充放电电压2-110V,电流0.5A-60A。
所述步骤(1)中充放电循环,以充电为开始,充电结束进行放电,放电结束进行充电,以放电为结束。
所述步骤(4)中的加压速率为0.05~0.2 MPa/S。
所述步骤(6)中n=3~10,优选n=6-8。
所述步骤(7)中m=1~5,优选m=1-3。
本发明的有益效果是:注液前对电池循环充放电从而将正极片、隔离膜和负极片之间的静电吸附打开,然后再抽真空注液,注液后多次循环加压和抽真空,电解液就可以顺利渗透到达卷芯中部,提高注液效率,应用范围广,实用性强。
具体实施方式
为了使本发明的发明目的、技术方案及其有益技术效果更加清晰,以下结合比较例和具体实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解的是,本说明书中描述的具体实施例仅是为了解释本发明,并非为了限定本发明。
下述比较例和实施例中所有物质均为市售。
下述比较例和实施例中注液量和注液时间的测量方式:
注液量=注液后电池的重量-注液前电池的重量;
注液时间用计时器直接从注液开始记录至注液结束所用的整个时间。
比较例1(源自专利CN2017102937120)
对“LFP23140160-55Ah”电池注液,设计注液量150g,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,具体注液步骤:(1)对电池内部进行抽真空,真空度达到-0.09Mpa,保持25s;(2)将110g的电解液注入锂离子电池中;(3)对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,加压速率为0.1 MPa/S,压力保持30s;(4)对电池内部进行抽真空,至真空度达到-0.09Mpa,保持25s;(5)重复步骤(3)和(4)9次;(6)将40g的电解液注入锂离子电池中;(7)重复步骤(3)和(4)10次,取出电池封口称重。
实施例1
对“LFP23140160-55Ah”电池注液,设计注液量150g,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,具体注液步骤: (1)对电池循环充放电,每次充电时间3S,放电时间3S,循环5次,充放电电压2-110V,电流0.5A-60A;(2)对电池内部进行抽真空,至真空度达到-0.09MPa,保持25S;(3)将110g的电解液注入锂离子电池中;(4)对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,加压速率为0.1MPa/S,压力保持30s;(5)对电池内部进行抽真空,真空度达到-0.09MPa,保持25s;(6)重复步骤(4)和(5)5次;(7)将40g电解液注入锂离子电池中;(8)重复步骤(4)和(5)6次,取出电池封口称重。
记录比较例1和实施例1中的注液时间和注液量,结果如表1。
表1.本发明注液工艺与普通加压注液方式比较
从表1可以看出,采用本发明注液工艺不仅缩短注液时间,且注液量大幅度增大,这是因为本发明在注液前通过对电池充放电,将正极片、隔离膜和负极片之间的静电吸附打开,电解液就可以顺利渗透到达卷芯中部,增加电池的注液量,缩短注液下液时间。
比较例2(源自专利CN201610984104X)
对“LFP23140160-55Ah”电池注液,设计注液量150g,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,具体注液步骤: (1)采用0.6MPa的氮气通过注液孔对电池内部进行脉冲式冲击,脉冲次数为9次,每次脉冲加压时间为2S,每次脉冲间隙为2S;(2)抽真空至真空度达到-0.085MPa,保持25S;(3)将110g电解液注入锂离子电池中;(4)对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,加压速率为0.1MPa/S,压力保持30s;(5)对电池内部进行抽真空,真空度达到-0.085MPa,保持25s;(6)重复步骤(4)和(5)5次;(7)将40g电解液注入锂离子电池中;(8)重复步骤(4)和(5)6次,取出电池封口称重。
实施例2
对“LFP23140160-55Ah”电池注液,设计注液量150g,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,具体注液步骤: (1)对电池循环充放电,每次充电时间3S,放电时间3S,循环5次,充放电电压2-110V,电流0.5A-60A;(2)对电池内部进行抽真空,至真空度达到-0.085MPa,保持25S;(3)将110g的电解液注入锂离子电池中;(4)对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,加压速率为0.1MPa/S,压力保持30s;(5)对电池内部进行抽真空,真空度达到-0.085MPa,保持25s;(6)重复步骤(4)和(5)5次;(7)将40g电解液注入锂离子电池中;(8)重复步骤(4)和(5)6次,取出电池封口称重。
记录比较例2和实施例2中的注液时间和注液量,结果如表2。
表2.本发明注液工艺与脉冲加压注液方式比较
从表2可以看出,采用本发明注液工艺不仅缩短注液时间,且注液量大幅度增大,这是因为本发明在注液前通过对电池充放电,将正极片、隔离膜和负极片之间的静电吸附完全打开,而比较例2中采用脉冲加压虽然可以起到打开静电吸附的作用,但是脉冲加压可以完全打开靠近注液孔附近的静电吸附,而对远离注液孔的区域起到的作用相对来说就减少了很多。
比较例3
对“LFP23140160-55Ah”电池注液,设计注液量150g,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,具体注液步骤: (1)对电池循环充放电,每次充电时间1S,放电时间1S,循环5次,充放电电压2-110V,电流0.5A-60A;(2)对电池内部进行抽真空,至真空度达到-0.08MPa,保持25S;(3)将110g的电解液注入锂离子电池中;(4)对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,加压速率为0.1MPa/S,压力保持30s;(5)对电池内部进行抽真空,真空度达到-0.085MPa,保持25s;(6)重复步骤(4)和(5)5次;(7)将40g电解液注入锂离子电池中;(8)重复步骤(4)和(5)6次,取出电池封口称重。
比较例4
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池循环充放电,每次充电时间6S,放电时间6S。
实施例3
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池循环充放电,每次充电时间2S,放电时间2S。
实施例4
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池循环充放电,每次充电时间3S,放电时间3S。
实施例5
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池循环充放电,每次充电时间4S,放电时间4S。
实施例6
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池循环充放电,每次充电时间5S,放电时间5S。
比较例5
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池充放电循环1次。
比较例6
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池充放电循环7次。
实施例7
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池充放电循环2次。
实施例8
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池充放电循环4次。
实施例9
与比较例3所不同的是,步骤(1)中对电池充放电循环6次。
记录比较例3~6和实施例3~9中的注液时间和注液量,结果如表3。
表3.充放电时间和循环次数对注液效率的影响
从表3可以看出,充放电时间过短和过长都不利于提高注液效率,循环次数过少和过多都不利于提高注液效率。从比较例3、4和实施例3~6可以看出,在充放电时间小于2S之前,注液量还不足144g,充放电时间大于2S后随着充放电时间的增加,注液量逐渐增加,但是当充放电时间大于3S时,注液量虽然也在增加,但是非常缓慢,当充放电时间大于5S后,注液量几乎不增加了,这是因为充放电时间过短,静电吸附还来不及完全打开,而随着充放电时间的增加,静电吸附趋向完全打开,电解液就可以顺利渗透到卷芯内部,当静电吸附趋向完全打开的时候,随着充放电时间的增加,静电吸附打开的程度变化是非常小的,注液时间在增加,而注液量的增加几乎可以忽略,从整体注液效率考虑,优选充放电时间为3~4S;从比较例5、6和实施例4、7~9可以看出,充放电循环次数为1时,注液量不足144g,循环次数大于1次后随着充放电循环次数的增加注液量也在增加,但是当循环次数超过6次后,随着充放电循环次数的增加,注液量几乎没有增加,具体原因和上述充放电时间对注液效率影响的原因相同,从整体注液效率考虑,优选放电循环次数为4~6次。
比较例7
对“LFP23140160-55Ah”电池注液,设计注液量150g,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,电池经卷绕、装配、干燥、测短路和称重后开始注液,具体注液步骤: (1)对电池循环充放电,每次充电时间3S,放电时间3S,循环5次,充放电电压2-110V,电流0.5A-60A;(2)对电池内部进行抽真空,至真空度达到-0.07MPa,保持25S;(3)将110g的电解液注入锂离子电池中;(4)对电池内部和外部同时加压至0.2MPa,加压速率为0.1MPa/S,压力保持30s;(5)对电池内部进行抽真空,真空度达到-0.07MPa,保持25s;(6)重复步骤(4)和(5)5次;(7)将40g电解液注入锂离子电池中;(8)重复步骤(4)和(5)6次,取出电池封口称重。
比较例8
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.8MPa。
实施例10
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.3MPa。
实施例11
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.6MPa。
实施例12
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.7MPa。
比较例9
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,压力保持5S。
比较例10
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,压力保持55S。
实施例13
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,压力保持10S。
实施例14
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,压力保持20S。
实施例15
与比较例7所不同的是,步骤(4)中对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,压力保持40S。
实施例16
与比较例3所不同的是,步骤(2)中对电池内部和外部同时加压至0.6MPa,压力保持50S。
比较例11
与比较例7所不同的是,步骤(6)中重复步骤(4)和(5)1次,(8)重复步骤(4)和(5)2次。
比较例12
与比较例7所不同的是,步骤(6)中重复步骤(4)和(5)10次,(8)重复步骤(4)和(5)11次。
实施例17
与比较例7所不同的是,步骤(6)中重复步骤(4)和(5)2次,(8)重复步骤(4)和(5)3次。
实施例18
与比较例7所不同的是,步骤(6)中重复步骤(4)和(5)5次,(8)重复步骤(4)和(5)6次。
实施例19
与比较例7所不同的是,步骤(6)中重复步骤(4)和(5)9次,(8)重复步骤(4)和(5)10次。
记录比较例7~12和实施例10~19中的注液时间和注液量,结果如表4。
表4.加压的压力、时间和加压抽真空循环次对注液效率的影响
从表4可以看出,注液后对电池加压的压力大小、加压时间以及加压抽真空循环次数均会影响注液效率。从比较例7、8和实施例10~12可以看出,加压时压力过低不利于提高注液效率,这是因为压力过低不利于电解液吸入,而压力过大注液效率虽然有略微提高,但是对注液夹具等要求很高,会增加成本,且注液时间也增加了,从整体注液效率考虑,最优加压压力为0.5~0.6MPa;从比较例9、10和实施例11、13~16可以看出,加压时间过短不利与提高注液效率,这是因为压力时间短不利于电解液吸入,而随着加压时间的增长,注液量趋近饱和时增长非常慢,反倒延长了总的注液时间,从整体注液效率考虑,最优加压时间为20~40S;从比较例11、12和实施例11、17~19可以看出,加压抽真空循环次数太少不利于提高注液效率,这是因为循环次数太少电解液不能渗透到卷芯内部,而随着循环次数的增长,注液量趋近饱和时增长非常慢,反倒延长了总的注液时间,从整体注液效率考虑,最优加压抽真空循环次数为6~8次。
根据上述说明书的揭示和教导,本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改,因此,本发明并不局限于上述的具体实施方式,凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属本发明的保护范围。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何的限制。

Claims (5)

1.一种锂离子电池的充放电式注液工艺,其特征在于,该注液工艺包括以下步骤:
对电池充放电,充电时间2~5S,放电时间2~5S,充放电循环2~6次;
对电池内部进行抽真空;
将电解液注入锂离子电池中;
对电池内部和外部同时以相同的加压速率加压至0.3~0.7MPa,压力保持5~30S;
对电池内部进行抽真空;
任选的(6)重复步骤(4)—(5)加压抽真空n次,n≥1;
任选的(7)重复步骤(3)—(6)m次,m≥1,完成多次注液。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池的充放电式注液工艺,其特征在于,所述步骤(1)中充放电电压2-110V,电流0.5A-60A。
3.根据权利要求1所述的一种锂离子电池的充放电式注液工艺,其特征在于,所述步骤(1)中充放电循环,以充电为开始,充电结束进行放电,放电结束进行充电,以放电为结束。
4.根据权利要求1-3之一所述的一种锂离子电池的充放电式注液工艺,其特征在于,所述步骤(4)中的加压速率为0.05~0.2 MPa/S。
5.根据权利要求1-3之一所述的一种锂离子电池的充放电式注液工艺,其特征在于,所述步骤(6)中n=3~10,优选n=6-8。
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Denomination of invention: A Charge Discharge Liquid Injection Process for Lithium ion Batteries

Effective date of registration: 20231124

Granted publication date: 20210420

Pledgee: Jiangxi Guangxin Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: JIANGXI ANC NEW ENERGY TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980067648

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